JPS603338B2 - 熱変形特性にすぐれた射出成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレン一Ｑ・Ｂ−不飽和カルボン酸ェステル
共重合体を主体とし、柔軟性に富み、かつ熱変形特性に
すぐれた射出成形品に関するものである。

エチレン−Ｑ・Ｂ−不飽和カルボン酸ェステル共重合体
（以下エチレン系共重合体という。

）は柔軟性に富み、しかも低温特性、耐候・性、加工適
性にも優れているために、すでに各種の成形用樹脂とし
て使用されている。しかしながら、これらのエチレン系
共重合体はコモノマーの大きな側鎖のために結晶性が低
く、耐熱性が良くないことが大きな欠点の一つとなって
いる。特に射出成形のように樹脂の配向を伴なう成形方
法では成形品内部に配向歪が残留することが避けられな
いために、成形品が再加熱されるとその歪によって寸法
変形や変形が生じる問題があり、したがって実際に使用
し得る温度は樹脂の融点よりかなり低温に限定される。
この変形は一度生じると温度を下げてももはや復元しな
いので、成形品を単に高温の雰囲気下で使用する場合の
みならず、屋外で使用して直射日光に曝したり、あるい
は他の工程で乾燥炉内に入れたりして、一時的にでも成
形品の温度が上昇する場合には重大な支障となるもので
ある。本発明者等は、これらエチレン系共重合体のかか
る欠点を政良すべ〈鋭意研究を重ねた結果、上記エチレ
ン系共重合体に一定の範囲の密度のポリエチレンをある
特定範囲の割合で添加することにより、その柔軟性を損
なうことなく、射出成形品の熱変形特性を著しく改善で
きることを見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、エチレン−Ｑ・８−不飽和カルボン
酸ェステル共重合体に、密度が０．９２０夕／の以上の
ポリエチレンを、組成物中のポリエチレンの配合割合〔
Ｙ〕が式，２５≦去≦６２５ （但し、式中Ｙはポリエチレンの組成物中の配合割合（
重量％）を示し、×はポリエチレンの密度（タ′の）を
示す。

）を満足する範囲内で添加混合して得た樹脂組成物を射
出成形してなる熱変形特性にすぐれた射出成形品に関す
る。

エチレン系共重合体とポリエチレンとの組成物について
は従来から知られており、例えばポリエチレンの強数性
を改良するために、ポリエチレンにエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を配合した組成物（特公昭４０−２４９１３
号）、あるいはポリエチレンの耐応力亀裂性を改良する
ために、ポリエチレンにエチレン一Ｑ・８一不飽和カル
ボン酸アルキルェステル共重合体、またはエチレン−飽
和カルボン酸ビニルヱステル共重合体を添加した配合物
（特公昭４７−２６３６７号）などが公知である。

しかしながらこれらはいずれも基本的にはポリヱチレン
の特性の改良に関するものであるのに対し、本発明は、
柔軟性のあるエチレン系共重合体の射出成形品の熱変形
特性の改良を目的としたものであり、この点において公
知のポリエチレン組成物とは異なるものである。本発明
において用いるエチレン−Ｑ・８一不飽和カルボン酸ェ
ステルとしては、エチレンーアクリル酸エチル共重合体
、エチレンーアクリル酸メチル共重合体等が例示される
が、この中では特にエチレンーアクリル酸エチル共重合
体が好ましい。

本発明に用いるエチレンーアクリル酸エチル共重合体は
コモノマー成分としてアクリル酸エチルの含有量が５〜
２の重量％のものが使用できるが、特に１０〜２の重量
％のものが好ましい。

コモノマー含有量が５重量％禾満のものは柔軟性が十分
でなく、２の重量％を越えるものは耐熱性が悪すぎる欠
点があり、ポリエチレンの添加によってももはや十分な
耐熱性を得ることができない。また本発明において用い
るポリエチレンとしては２３℃で測定した密度が０．９
２０夕／塊以上のものであれば、高圧法プロセスで製造
されたものでも、あるいは中低圧法プロセスでプロピレ
ン、ブテン等のＱ−オレフィンとの共重合によって製造
されたものでも使用し得る。本発明において射出成形品
の加熱収縮率を減少させる効果は、ポリエチレンの密度
が高いほど大きく、０．９２０タ′流未満のものはその
効果がほとんどない。

またポリエチレンの添加量としては、その添加量を増大
させる程射出成形品の寸法安定化の効果が大きいが、反
面使用するポリエチレンの密度が高い程、かつ添加量が
大きい程、成形品の柔軟性が失われ、また引張強度特に
伸び率の低下を招きやすい欠点が生じてくる。

したがって柔軟性をあまり損なわずにしかも加熱収縮率
を抑えるためには、添加ポリエチレンの密度Ｘ（タ′の
）と組成物中の配合割合Ｙ（重量％）は以下の関係式を
満足させる範囲にあることが要求される。

，２５≦古≦６２５ （但し、ＸＺＯ．９２０） ポリエチレンのエチレン系共重合体への添加方法として
は、予め押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練して
おくことも、あるいは射出成形の直前に両者のべレット
同志をブレンドすることも可能である。

また必要に応じてこの組成物にカーボンブラック等の顔
料、炭酸カルシウム等の充填剤及び他の樹脂を添加して
もよい。これらの組成物から射出成形品を得るための装
置としては、特別な装置は必要でなく、通常のプラスチ
ック用射出成形機で充分である。

また成形温度としては樹脂の融点以上が適用可能である
が、通常は１４０〜２２０こ○の範囲が主として使用さ
れる。また射出成形圧力は５００〜１５００ｋ９／洲が
適当である。本発明においてはエチレン−Ｑ・８−不飽
和カルボン酸ェステル共重合体に特定の密度のポリェチ
レンを特定の配合にすることにより、これらの共重合体
組成品の熱変形特性（成型収縮率、加熱収縮率）を著し
く改良できる。

すなわち本発明によれば、これら混合物の射出成形品の
成形収縮率及び加熱収縮率を各々の単独成分の値から予
想される場合よりはるかに小さい値にすることが可能で
ある。ここで加熱収縮率とは、一定条件下での加熱前後
における常温での成形品の寸法の変化率を意味する。驚
くべきことには適切な配合比率ではその混合物は当該共
重合体のみならず、より耐熱性に優れた成分としてのポ
リエチレンの値よりもさらに小さな加熱収縮率に抑える
ことが可能である。本発明はエチレン系共重合体の熱変
形が問題となり始める温度、すなわち成形品の樹脂温度
が５０〜６ぴ○以上に上昇する場合に有効である。

しかも樹脂の配向歪に基づく加熱収縮、加熱変形は、一
般的な熱膨張による伸縮と異なり、樹脂温度が上昇し一
度変化が生じると再び温度を下げても最早もとには戻ら
ないので、成形品の温度が上昇する可能性のある用途に
おいては極めて実用的価値が高い。例えば配電線の保護
カバーや自動車のバンパ一周辺の部品用途のようにエチ
レン系共重合体に少量（１〜２重量％）のカーボンブラ
ックを添加した成形品を屋外で使用する場合、これら黒
色の成形品は夏期の直射日光下では６０〜７０ｏｏにま
で温度が上昇し、寸法変化やねじれ、波打ち等の変形を
生じる場合があるが、本発明の射出成形品によればこれ
らの現象を抑制することができる。またこれらエチレン
系共重合体成形品の塗装では塗料の暁付けを促進するた
めに５０ｏｏ以上の炉内に入れることがあり、この場合
の熱変形を防止するためにも本発明成形品は有効である
。もちろん本発明成形品はこれらの使用例に限定される
ものではなく、一時的にせよ樹脂温度が５０℃以上に上
昇する射出成形品の各用途全般に関て極めて有効な成形
品である。実施例 エチレンーアクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含有量１亀重量％、メルトィンデックス６）７の重量
部およびポリエチレン（三井石油化学製品ネオゼックス
２５４０Ｒ；Ｌ一ＬＯＰＥといわれるエチレン−Ｑーオ
レフィン共重合体、密度０．９２５夕／地、メルトィン
デックス４）３０重量部を、ベレット状態でブレンドし
、シリンダー温度２２０つ○で射出成形を行ない、角板
を成形した。

なお、用いられた金型の寸法は、１４０×８０×２帆で
あり、樹脂の流れ方向に当る長さ方向に、１２比吻間隔
で刻印がされている。この射出成形品を、２３００の室
内に２４時間放置後、刻印間の長さ凶を求め、その後７
０午０のエアーオーブン中に３時間放置し、更に２３ｑ
ｏの室内に２４時間放置後、再度その長さ曲を求め、次
式によって加熱収縮率を求めると１．１％の値が得られ
た。

加熱収縮率（％）＝Ａ三三ＸＩ。〇比較例 １ 実施例で用いられたポリエチレンについて、その射出成
形品の加熱収縮率を求めると、１．２５％の値が得られ
た。

比較例 ２ 実施例で用いられたエチレンーアクリル酸エチル共重合
体について、その射出成形品の加熱収縮率を求めると、
２．０％の値が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ α・β−不飽和カルボン酸エステル含有量が５〜２
   ０重量％のエチレン−α・β−不飽和カルボン酸エステ
   ル共重合体に、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ＾３以上のポ
   リエチレンを、組成物中のポリエチレンの配合割合が式
   １２５≦Ｙ／（１−Ｘ）≦６２５Ｙ：ポリエチレンの組
   成物中の配合割合（重量％）Ｘ：ポリエチレンの密度（
   ｇ／ｃｍ＾３）を満足する範囲内で添加混合して得た樹
   脂組成物を射出成形してなる、熱変形特性にすぐれた射
   出成形品。 ２ ポリエチレンがエチレン−α−オレフイン共重合体
   である特許請求の範囲第１項記載の射出成形品。