JPS6034582B2 - ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エチレンープロピレンーターポリマ−および
エチレン山プロピレンポリマーの新規なゴム組成物に関
する。

エチレンープロピレンーターポリマ一如硫物は、エチレ
ン、プロピレンに第３成分として非共役ジェン系モノマ
−を導入した三元共重合体を加硫し得られ、一般には「
ＥＰＤＭゴム」と称せられているぅまたエチレンープロ
ピレンポリマーは、エチレン、プロピレンの共重合体を
加硫して得られ、一般には「ＥＰＲゴム」と称せられて
いる。

エチレンープロピレンーターポリマ一加稀物およびエチ
レン−プロピレンポリマー加硫物は、天然ゴム、スチレ
ン川ブタジェン共重合ゴムに比べて、耐候性、耐老化性
、耐オゾン性に卓越した性能を示すため多方面で使用さ
れるようになった。ところが同加硫物は、主鏡中に不飽
和結合や犠牲基を含まないことから塗料を塗布しても塗
膜は簡単に剥離してしまう。このためこれらの加硫物に
対する塗装は、困難を極め、更にまた、加硫物相互にお
ける接着若しくは金属、プラスチック等の他の物質とも
接着に際しても接着性に乏しく、非常な難点とされてい
る。このような接着性もしくは密着性における欠点の改
善をはかるために、従来多くの処理方法が試みられてい
る。

例えば■ワイヤーブラシ、サンドペーパー等で表面を研
摩する■紫外線照射を行なう■濃硫酸に浸債する■有機
モノカルボン酸及びリン酸の混合物溶液で処理する■ア
ルデヒド類で処理する■塩素化ポリプロピレン及びエチ
レンジアミンの混合物を塗装する■ヨウ素化ィソシアネ
ートで処理する■オゾンにさらして表面を酸化させる■
次亜ハロゲン酸アルキルで処理する■ェポキシ樹脂を塗
装する等の方法が知られている。しかしながら、これら
従来の処理方法では■の場合は研摩状態のむらが生じ易
く、かつ粉塵の発生による衛生上の問題があり、また■
の場合は加硫部の劣化を招き■の場合は処理剤の取扱い
に危険を伴ない、■、■、■、■の場合は処理剤が特殊
であり、かつ処理工程が複雑であり、■、■、■の場合
は設備費がかかる等の欠点があった。さらに、これらの
処理円施したとしても必ずしも塗料、接着剤等とＥＰＤ
Ｍ又はＥＰＲゴムとの密着性は不十分であった。本発明
者等は、エチレンーブロピレンーターポリマーおよびエ
チレンープロピレンポリマ−のゴム組成物について種々
研究していたところ、これらゴム組成物の加硫物の特性
である柔軟性、屈曲性を、そこなうことなく、しかも、
加硫物表面において塗料、接着剤等に対し充分な接着性
、密着性を有する新規なゴム組成物を開発した。

すなわち、本発明はＥＰＤＭゴムまたはＥＰＲゴムに飽
和脂肪族環を含有する官能性炭化水素重合体をブレンド
してなる新規なゴム組成物を提供するものである。以下
に、本発明を詳細に説明すると、本発明のゴム組成物に
おいては、エチレンーブロピレン−ターボリマー又はエ
チレンープロピレンポリマーに、飽和脂肪族環を含有す
る官能性炭化水素重合体をブレンドすることが特徴とさ
れるが、ここにいう、飽和脂肪族環を含有する官能性炭
化水素重合体とは、特関昭５１−７１３９１号公報に示
される如き重合体である。

特に好ましいものは共役ジェン化合物とビニル基を有す
る芳香族化合物との共重合体の水添により得られるもの
である。この炭化水素重合体の分子量は、通常５００〜
５０，００城序ましくは、１，０００〜３０，０００の
ものである。この官能性炭化水素重合体は芳香族環を有
する官能性炭化水素重合体を水素添加触媒の存在下に、
水素添加することにより、得られるが、その芳香族環を
有する官能性炭化水素重合体は芳香族単量体を単独で、
もしくは他のコモノマーと共に、常法に従い、重合させ
ることにより得られる。その代表的な製造方法の例とし
は、単量体をもとにして、それを適当な低分子量重合体
になるまで、重合させる方法と、高分子量重合体を酸化
分解する方法があげられる。それらの製法例は、特公昭
３７−８１９０号、特公昭３８−３４２号、特公昭４２
−２２０４８号、特公昭３８一５９９３号、特公昭４０
一１４７４７号、特公昭４７一３６２７３号、各公報に
記載されている。上記の共役ジェン化合物の例としては
、１，３ブタジェン、イソフ。レン、１，３ペンタジエ
ン、２，３−ジメチルブタジェン等があげられ、上記ビ
ニル基を有する芳香族化合物の例としては、スチレン、
ビニルトルエン、ビニルナフタレン、フエニルブタジエ
ン、メチルスチレン、ジビニルベンゼ・ン、クロマン、
ィンデン、桂皮酸、ビニルフェノール、ビニル安息香酸
等があげられる。これらは単独もしくは混合物として用
いることができる。上記の芳香族環を有する官能性炭化
水素重合体における芳香族単量体の含有率はその重合体
に対して１〜１０の重量％、好ましくは５〜７の重量％
である。この芳香族環を有する官能性炭化水素重合体を
水添する方法としては、触媒として、パラジウム、プラ
チナ、ロジウム、オスミウム、ルテニウム等の貴金属類
を単独でまたはカーボン、アルミナ、シリカ・アルミナ
、ケィソウ士、炭酸バリウム、炭酸カルシウムの如き狸
体と共に、用いて水添する方法（特開昭５１−７６３８
７号参照）がある。本発明においていう飽和脂肪族環を
含有する炭化水素重合体は官能基として、ヒドロキシ基
、カルボキシ基等を有しているが、それら官能基の含有
量は重合体１分子あたり、１個以上好ましくは、１．５
個以上である。本発明における上記ゴム組成物には、エ
チレンーブロピレンーターポリマー又はエチレンープロ
ピレンポリマーの特性を失わしめない範囲の量で、他の
ゴム成分、例えば、天然ゴム、スチレンーブタジェン共
重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、ア
クリロニトリルブタジエン（ＮＢＲ）、ポリイソプレン
（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（１
１Ｒ）や他の樹脂成分、例えばポリエチレン（ＰＥ）、
ポリプ。

ピレン（ＰＰ）、エチレン−酢ビ共重合体（ＥＶＡ）な
どを含有せしめることができる。その量は、通常は、エ
チレンープロピレンーターポリマー又はエチレンープロ
ピレンポリマーの１′ａ量以下である。本発明のゴム組
成物は、その加硫物においてＥＰＤＭゴムやＥＰＲゴム
の特性を失うことなく、その上さらに、密着性、接着性
において優れた性能を示し、また、耐光性、耐水耐湿性
、耐酸化性、耐オゾン性、耐熱性等、極めて優秀な性質
を示す。以下、実施例ならびに参考例により、本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定
されるものではない。

芳香族環を有する官能性炭化水素重合体の製造例１容量
５００の‘のオートクレープに１，３ーブタジエン７５
９、スチレン２５夕、イソブロピルアルコール７０夕及
び６０％週酸化水素水１０夕をアルゴン雰囲気中室温で
仕込み、９０ｏｏまで昇温した。

９び０にて、５時間重合を行い、冷却後、禾反応の単量
体を除去し、生成した重合体を取り出し乾燥した。

例２上記例１と同機にして１，３ーブタジヱン６４夕、
スチレン３６夕、インプロピルアルコール７０夕及び６
０％の過酸化水素水８夕を用い１２０℃にて２時間重合
を行った。例３ 上記例１と同様にして１，３−ブタジェン１００９、ス
チレン１００９、インプロピルアルコール７０夕及び６
０％の過酸化水素水１０夕を用い、９０ｑｏで５時間行
なった。

例４ 上記例１と同様にして１，３ープタジェン５０夕、スチ
レン１５０夕、インプロピルアルコール７０夕及び６０
％週酸化水素水１０９を用いて９０ｑｏで５時間重合を
行なった。

例５ 上記例１と同様にしてスチレン２００夕、インプロピル
アルコール７０夕及び６０％過酸化水素水１５夕を用い
、１２０００にて１時間重合を行なった。

例６上記例１と同様にして、１，３−ブタジェン１００
タィソプロピルアルコール７０夕及び６０％過酸化水素
水１０夕を用い、９０午Ｃにて５時間重合を行なつた。

飽和脂肪族環を有する官能性炭化水素重合体の製造例７ 例１で得られた共重合体５０夕、シクロヘキサン５０夕
及びカーボン担持ルテニウム（５％）触媒５夕を容積２
００の‘のオートクレープに仕込み、精製アルゴンガス
で系内を置換した後、水素ガスを５０ｋ９／塊になるま
で送入した。

内容物を１０ぴ０まで昇温し、全圧が５０ｋ９／仇に保
たれるよう、水素ガスを供給しつつ、８時間水添を行な
った。この反応後、水素を除去し、炉過手段で触媒を除
いてから、生成した水添物をメタノール中で析出させ、
乾燥した。例８，９ 例２と例３とで得られた共重合体をそれぞれ例７と同様
の水添方法により水添し、流動性の大きい水添物を得た
。

例１０ 例４で得られた共重合体を例７と同機な水添方法により
水添し、粘度の高い水添物を得た。

例１１例５で得られたスチレンの単独重合体を例７と同
様な方法により、水添し、半固体状の水添ポリスチレン
を得た。

例１２ 例６で得られたポリプタジヱンホリオールを例７と同様
な方法により水添し、ワックス状の水添重合体を得た。

実施例 １例７で得られたブタジェンースチレン系共重
合体の水添物５＄部、ＥＰＤＭＩＯＯ部、カーボンブラ
ック６７．５部、鉱物油３５部、亜鉛岸華５部、ステア
リン酸１部、加硫促進剤２０部、ィオゥ１．５部よりな
るゴム組成物を１６０ｑｏで３０分加硫を行なった。

得られたゴム材料に末端にＮＣＯを有するウレタンプレ
ポリマー（特開昭５０一２蛾６５）を塗布し、室温硬化
させた後１８０度ハク機試験を行なった結果ハク雛強度
は４．５ｋ９／肌であった。実施例 ２〜４ 例８，９および１０で得られたブタジェンースチレン系
共重合体の水添物を用いた以外は実施例１と同機にして
、製品を作成し、ハク酸強度を測定したところ、実施例
２のものは３．６ｋ９／肌実施例３のものは５．０ｋ９
／抑実施例４のものは３．４ｋ９／仇となった。

実施例 ５ 例１１で得られた水添ポリスチレンを用いる他は、実施
例１と同様にして製品を作成し、そのハク離強度を測定
したところ２．５ｋ９／弧であった。

実施例 ６例１２で得られたポリブタジェンポリオール
の水添物を用いる他は実施例１と同様にして製品を作成
し、そのハク離強度を測定したところ６．３ｋ９／抑で
あった。

実施例１〜６により得られたゴム材料の物性ならびにハ
ク離強さを表−１に示す。

表−１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ エチレン−プロピレン−タ−ポリマー又はエチレン
   −プロピレンポリマーに飽和脂肪族環を含有する官能性
   炭化水素重合体をブレンドすることを特徴とするゴム組
   成物。