JPS6041099B2 - 被覆用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は被覆用樹脂組成物に関するものである。

従来より、ビスフェノールＡとェピクロルヒドリンとを
水酸化アルカリの存在下で反応させて得られる汎用ェポ
キシ樹脂にアルカノールアミンを付加し、多官能ィソシ
アネートを反応せしめて得られる硬化性樹脂が、被覆用
樹脂として広く用いられてきた。

しかしながら、従来の硬化性樹脂は、アルカノールアミ
ン付加物の有機溶剤に対する溶解性が不充分であり、ホ
ワイトタール（アミン性官能基を有しないタール類）と
の相溶性も少なく、また硬化塗膜の耐触性に乏しいとい
う重大な欠点を持っていたので、塗料用としての用途に
大きな制約があった。

本発明の目的は、上記溶解性、相溶性にすぐれ、耐触性
が優秀である被覆用硬化性樹脂組成物を提供することに
ある。

本発明の被覆用樹脂組成物は、必須の構成成分として、
分子内に平均１個より多くの隣接ェポキシ基を有するェ
ポキシ樹脂（１）とフェノール性水酸基を有するキシレ
ン・フェノール・ホルマリン樹脂（０）とを、該ェポキ
シ樹脂（１）中のェポキシ基１当量につき、該キシレン
・フェノールホルマリン樹脂（Ｄ）中のフェノール性水
酸基が１当量よりも少ない割合で反応せしめて得られる
変性ヱポキシ樹脂（山）に、さらにアルカノールアミン
（Ｗ）を（Ｗ）中の活性水素原子と（ｍ）中のェポキシ
基が当量となる様に加え、反応させて得られる硬化性樹
脂■及び有機ポリシアネート【Ｂ｝を有機溶剤と共に含
有することを特徴とする。

本発明に用いられる分子内に平均１個より多くの隣接ェ
ポキシ基を有するェポキシ樹脂（１）としては、式（こ
）にＺは水素原子、メチル基、エチル基）で示される置
換又は非置換のグリシジルェーテル基を分子内に平均１
個より多く有するェボキシ樹脂（１−１）、式（こ）に
Ｚは水素原子、メチル基、エチル基）で示される置換又
は非置換のグリシジルェステル基を分子内に平均１個よ
り多く有するェポキシ樹脂（１−２）、式（こ）にＺは
水素原子、メチル基、エチル基）で示されるＮ置換の置
換又は非置換１・２−ェポキシプロピル基を分子内に平
均１個より多く有するェポキシ樹脂（１−３）等が含ま
れる。

上記置換又は非置換のグリシジルェーテル基を分子内に
１個より多く有するェポキシ樹脂（１−１）は、フェノ
ール性ヒドロキシル基をグリシジルヱ−テル化して得ら
れるェポキシ樹脂及びアルコール性ヒドロキシル基をグ
リシジルェーテル化して得られるェポキシ樹脂等であり
、か）るェポキシ樹脂（１一１）の好ましい例としては
、１個又は２個以上の芳香族核を有する多価フェノール
又は少くとも１個の脂環族核を有する多価アルコールの
ポリグリシジルヱーテル（１一１−１）、１個又は２個
以上の芳香族核を有する多価フェノール又は少くとも１
個の脂環族核を有する多価アルコールと炭素数２〜４個
のアルキレンオキサィドとの付加反応により譲導せられ
るアルコール性ヒドロキシル化合物のポリグリシジルェ
ーテル（１一１−２）或はその他の脂肪族ポリヒドロキ
シ化合物のポリグリシジルェーテル（１−１−３）等が
挙げられる。

しかしてポリグリシジルエーテル（１一１一１）とは、
例えば少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノー
ル（Ａ−１）又は少くとも１個の脂擬族核を有する多価
アルコール（Ａ−２）とェピハロヒドリン【ｂーとを水
酸化ナトリウムの如き塩基性触媒乃至塩基性化合物の反
応量の存在下に常法により反応せしめて得られる如きポ
リグリシジルェーテルを主反応生成物として含むェポキ
シ樹脂、少くとも１個の芳香族核を有する多価フェノー
ル（Ａ−１）又は少くとも１個の脂環族核を有する多価
アルコール（Ａ−２）とェピハロヒドリン価とを三弗化
棚素の如き酸性触媒の触媒量の存在下に常法により反応
せしめて得られるポリハロヒドリンェーテルと水酸化ナ
トリウムの如き塩基性化合物と反応せしめて得られる如
きェポキシ樹脂或は少くとも１個の芳香族核を有する多
価フェノール（Ａ−１）又は少くとも１個の脂環族核を
有する多価アルコール（Ａ−２）とェピハロヒドリン【
ｂ’をトリヱチルアミンの如き塩基性触媒の触媒量の存
在下に常法により反応せしめて得られるポリハロヒドリ
ンェーテルと水酸化ナトリウムの如き塩基性化合物とを
反応せしめて得られる如きェポキシ樹脂である。

同様ポリグリシジルェーテル（１−１−２）或はポリグ
リシジルエーテル（１−１−３）とは、例えば少くとも
１個の芳香族核を有する多価フェノール（Ａ−１）又は
少なくとも１個の脂環族核を有する多価アルコール（Ａ
−２）と炭素数２〜４個のアルキレンオキサィドとの付
加反応により譲導せられたポリヒドロキシル化合物剛又
は脂肪族ポリヒドロキシ化合物（Ｃ｝とェピハロヒドリ
ン‘ｂ’とを三弗化棚素の如き酸性触媒量の存在下に常
法により反応せしめて得られるポリハロヒドリンェーテ
ルと水酸化ナトリウムの如き塩基性化合物とを反応せし
めて得られる如きポリグリシジルェーテルを主反応生成
物として含むェポキシ樹脂である。

更に少くとも１個の脂環族核を有する多価アルコール又
はそれと炭素数２〜４個のアルキレンオキサィドとの付
加反応により誘導せられるアルコール性ポリヒドロキシ
化合物のポリグリシジルェーテルは少くとも１個の芳香
族核を有する多価フェノール又はそれと炭素数２〜４個
のアルキレンオキサィドとの付加反応により誘導せられ
るアルコール性ボリヒドロキシ化合物のポリグリシジル
ェーテルの芳香族核に水素添加を行い、脂環族核にして
得ることもできる。

この際に用いることのできる触媒としては例えば特公昭
４２−７７８８号公報記載の如きロジウム、ルテニウム
を担体に担特せしめた触媒等がある。こ）に少くとも１
個の芳香族核を有する多価フェノール（Ａ−１）として
は、１個の芳香族核を有する単該多価フェノール（Ａ−
１−１）及び２個以上の芳香族核を有する多核多価フェ
ノール（Ａ−１−２）がある。

か）る単核多価フェノール（Ａ−１一１）の例としては
、例えばレゾルシノール、４・６−ジクロｏ−レゾルシ
ノール、ハイドロキノン、２−フロモーハイドロキノン
、／ぐイロカテコール、フロログルシノール、１・５−
ジヒドロキシナフタレン、２・７ージヒドロキシナフタ
レン、２・６ージヒドロキシナフタレンなどが挙げられ
る。

又多核多価フェノール（Ａ−１一２）の例としては、一
般式〔式中〜はナフチレン基及びフェニレン基の様な芳
香族二価炭化水素で本発明の目的にはフェニレン基が好
ましい。

Ｙ′及びＹ，は同一または異なっていてもよく、メチル
基、ｎ−プロピル基、ｎーブチル基、ｎ−へキシル基、
ｎーオクチル基のようなアルキル基なるべくは最高４個
の炭素原子を持つアルキル基或いはハロゲン原子則ち塩
素原子、臭素原子、沃素原子又は弗素原子或いはメトキ
シ基、メトキシメチル基、ェトキシ基、ェトキシェチル
基、ｎーブトキシ基、アミルオキシ基の様なアルコキシ
基なるべくは最高４個の炭素原子を持つアルコキシ基で
ある。前記の芳香族二価炭化水素基の何れか又は両方に
水酸基以外に置換基が存在する場合にはこれらの置換基
は同一でも異なるものでもよい。ｍ及びｚは置換基によ
って置換できる芳香環（Ａｒ）の水素原子の数に対応す
る０（零）から最大値までの値を持つ整数で、同一又は
異なる値であることができる。Ｒ，は例えば、−○−、
一Ｓ−、一ＳＯ−、一 Ｓ０２一 又はアルキレン基例えばメチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ベンタメチレン基、ヘ
キサメチレン基、２一エチルヘキサメチレン基、オクタ
メチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基或いはア
ルキリデン基、例えばヱチリデン基、プロピリデン基、
ィソプロピリデン基、イソブチリデン基、アミリデン基
、イソアミリデン基、１ーフェニルェチリデン基或いは
環状脂肪族基例えば１・４ーシクロヘキシレン基、１・
３−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基或いは
ハロゲン化されたアルキリデン基或はハロゲン化された
アルキリデン基或いはハロゲン化された環状脂肪族基或
いはアルコキシ−及びァリ−ルオキシ−置換されたアル
キリデン基或いはアルコキシ−及びアリールオキシー置
換されたアルキレン基或いはアルコキシー及びアリール
オキシー置換された環状脂肪族基例えばメトキシメチレ
ン基、ェトキシメチレン基、ェトキシェチレン基、２一
ェトキシトリメチレン基、３−ェトキシベンタメチレン
基、１・４一（２−〆トキシシクロヘキサン）基、フェ
ノキシェチレン基、２ーフェノキシトリメチレン基、１
・３一（２ーフヱノキシシクロヘキサン）基或いはアリ
ール置換されたアルキレン基例えばフェニルェチレン基
、２−フェニルトリメチレン基、１・７−フェニルベン
タメチレン基、２一フェニルデカメチレン基或いは芳香
族基例えばフェニレン基、ナフチレン基或いはハロゲン
化された芳香族基例えば１・４一（２ークロルフェニレ
ン）基、１・４−（２−フェオルフェニレン）基或いは
アルコキシ及びアリールオキシ置換された芳香族基例え
ば１・４一（２−メトキシフェニレン）基、１・４一（
２ーェトキシフェニレン）基、１・４一（２−ｎ−プロ
ポキシフェニレン）基、１・４一（２一フヱノキシフェ
ニレン）基或いはアルキル置換された芳香族基例えば１
・４−（２ーメチルフェニレン）基、１・４−（２ーェ
チルフェニレン）基、１・４−（２−ｎ−プロピルフェ
ニレン）基、１・４−（２−ｎーブチルフェニレン）基
、１・４−（２一ｎードデシルフェニレン）基、式 （Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のァル
キル基）で表わされる基、式式 （式中、Ｒ２は水素原子又は水酸基又はェポキシ基で置
換されてもよい炭化水素基）の様な二価炭化水素基など
の二価の基であり、或いはＲ，は例えば式で表わされる
飽和基、ｑは０又は１である）で表わされる多核二価フ
ェノールである。

か）る二価フェノールの例の中には普通商品名で表わさ
れる化合物の場合の様に前記Ａｒ基一つに融着している
環であることもでき、或いはＲ，はポリェトキシ基、ポ
リプロポキシ基、ポリチオヱトキシ基、ポリブトキシ基
、ポリフヱニルヱトキシ基の様なポリアルコキシ基であ
ることもでき、或いはＲ，は例えばポリジメチルシロキ
シ基、ポリジフェニルシロキシ基、ポリメチルフェニル
シロキシ基の様な珪素原子を含む基であることができ、
或いはＲ，は芳香族基、第３アミノ基、エーテル結合、
カルボニル基又は硫黄又はスルホキシドの様な硫黄を含
む結合によって隔てられた２個又はそれ以上のアルキレ
ン基又はアルキリデン基できることができる〕で表わさ
れる多核二価フェノールがある。

か）る多核二価フェノールであって特に好ましいのは、
一般式（式中、Ｙ′及びＹ，は前記式‘１｝と同じ意味
であり、ｍ及びｚは０〜４の値であり、Ｒ，はなるべく
は１〜３個の炭素原子を持つアルキレン基又はアルキリ
デン基或いは式ビスフェノールＡと称する２・２ービス
ー（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２・４ージヒ
ドロキシジフエニルメタン、ピス（２−ヒドロキシフエ
ニル）メタン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）メタン
、ビス（４ーヒドロキシ−２・６ージメチル−３−メト
キシフエニル）メタン、１・１ービス（４−ヒドロキシ
フエニル）ヱタン、１・２ービス（４ーヒドロキシフエ
ニル）エタン、１．１ーピス（４ーヒドロキシ−２ーク
ロルフエニル）エタン、１・１ービス（３・５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）エタン、１．３ーピス（
３ーメチルー４ーヒドロキシフエニル）プロパン、２．
２一ビス（３・５ージクロロ−４ーヒドロキシフエニル
）プロパン、２・２ーピス（３・５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、２・２ービス（３ーフエ
ニルー４ーヒドロキシフエニル）プロパン、２・２ービ
ス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、２・２ービス（２ーイソプロピルー４ーヒドロキ
シフヱニル）プロパン、２・２ーピス（４ーヒドロキシ
ナフチル）プロパン、２・２−ビス（４ーヒドロキシフ
エニル）ペンタン、３・３−ビス（４ーヒドロキシフエ
ニル）ペンタン、２・２ービス（４ーヒドロキシフエニ
ル）へブタン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）メタン
、ビス（４ーヒドロキシフヱニル）シクロヘキシルメタ
ン、１・２ービス（４−ヒドロキシフエニル）一１・２
−ビス（フエニル）プロパン、２・２ーピス（４−ヒド
ロキシフエニル）一１ーフエニルプロパンの様なビス（
ヒドロキシフェニル）アルカン或いは４・４′ージヒド
ロキシビフェニル、４・４′ージヒドロキシオクタクロ
ロビフエニル、２・２ージヒドロキシビフエニル、２・
４ージヒドロキシビフェニルの様なジヒド。

キシピフェニル或いはビスー（４ーヒドロキシフエニル
）スルホン、２・４′−ジヒドロキシジフエニルスルホ
ン、クロルー２・４ージヒドロキシジフエニルスルホン
、５ークロル−４・４ージヒドロキシジフエニルスルホ
ン、３′ークロルー４・４ージヒドロキシジフェニルス
ルホンの様なジ（ヒドロキシフェニル）スルホン或いは
ビス（４ーヒドロキシフェニル）エーテル、４・３−（
又は４・２′−又は２・２−ジヒドロキシジフエニル）
エーテル、４・４′ージヒドロキシー２・６−ジメチル
ジフエニルヱーテル、ビス（４ーヒドロキシー３ーイソ
ブチルフエニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３
一イソプロピルフエニル）エーテル、ビス（４−ヒドロ
キシー３ークロルフエニル）エーテル、ビス（４ーヒド
ロキシー３ーフルオルフヱニル）エーテル、ビス（４ー
ヒドロキシ−３−フロムフエニル）エーテル、ビス（４
−ヒドロキシナフチル）エーテル、ビス（４ーヒドロキ
シー３ークロルナフチル）エーテル、ビス（２−ヒドロ
キシフエニル）エ−テル、４・４ージヒドロキシー２・
６ージメトキシージフエニルエーテル、４・４′ージヒ
ドロキシー２・５ージヱトキシフエニルエーテルの様な
ジ（ヒドロキシフェニル）エーテルが含まれ、又１・１
ービス（４ーヒドロキシフェニル）−２−フエニルエタ
ン、１・３・３−トリメチルー１一（４ーヒドロキシフ
ヱニル）−６−ヒドロキシインダン、２・４ービス（ｐ
ーヒドロキシフェニル）−４−メチルベンタンも適当で
ある。更に又かかる多核二価フェノールであって好まし
い他の一群のものは一般式（こ）にＲ３はメチル又はエ
チル基、Ｒ，、Ｒ２は炭素数１〜９個のアルキリデン基
又はその他のアルキレン基、ｐは０〜４）で示されるも
ので、例えば１・４ーピス（４ーヒドロキシベンジル）
ベンゼン、１・４−ビス（４ーヒドロキシベンジル）テ
トラメチルベンゼン、１・４ーピス（４ーヒドロキシベ
ンジル）テトラエチルベンゼン、１・４ービス（ｐーヒ
ドロキシクミル）ベンゼン、１・３−ビス（ｐ−ヒドロ
キシクミル）ベンゼン等が挙げられる。

その他の多核多価フェノール（Ａ−１−２）に含まれる
ものとしては、例えば１・１・２・２ーテトラキス（４
ーヒドロキシフエニル）エタン、フェノール類とカルボ
ニル化合物との初期縮合物類（例：フェノール樹脂初期
縮合物、フェノールとアクロレィンとの縮合反応生成物
、フェノールとグリオキザールの縮合反応生成物、フェ
ノールとペンタンジアリルの縮合反応生成物、レゾルシ
ノールとアセトンの縮合反応生成物、キシレン−フェノ
ールーホルマリン初期縮合物）、フェノール類とポリク
ロルメチル化芳香族化合物の縮合反応生成物（例：フェ
ノールとビスクロルメチルキシレンとの縮合反応生成物
）等を挙げることができる。

こ）に、少くとも１個の脂環族核を有する多価アルコー
ル（Ａ−２）としては、１個の脂環族核を有する単核多
価アルコール（Ａ−２−１）及び２個以上の脂環族核を
有する多核多価アルコール（Ａ−２−２）がある。

か）る単核多価アルコール（Ａ−２一１）の好ましい例
としては、一般式ＨＯ−（Ｒ，）ｎ−Ａ−（Ｒ３）ｍ−
ＯＨ ■（式中Ａは、シクロヘキサン残基でメチ
ル基、ｎープロピル基、ｎ−プチル基、ｎーヘキシル基
、ｎーオクチル基のようなアルキル基なるべくは最高４
個の炭素原子を持つアルキル基あるいはハロゲン原子す
なわち塩素原子、臭素原子またはふつ素原子あるいはメ
トキシ基、メトキシメチル基、ェトキシ基、ヱトキシェ
チル基、ｎーブトキシ基、ァミルオキシ基のようなアル
コキシ基なるべくは最高４個の炭素原子を持つアルコキ
シ基などで置換されていても良く、されていなくても良
いが耐燃性の点からはハロゲン置換又は無置換が好まし
い。

Ｒ，及びＲ３は同一又は異なっていて良くたとえばメチ
レン基、ｎ−プロピレン基、ｎーブチレン基、ｎ−へキ
シレン基、ｎ−オクチレン基のようなァルキレン基なる
べくは最高６個の炭素原子を持つアルキレン基であり、
ｎ及びｍは０又は１であるが、好ましくは０である）で
表わされるシクロヘキサン環を有する単核多価アルコー
ル、たとえば１・４−シクロヘキサンジオール、 ２ークロロ−１・４ーシクロヘキサンジオ−ル、１・３
−シクロヘキサンジオール、 ２−メチル一１・４ーシクロヘキサンジオーノレ、の如
き置換又は非置換のシクロヘキサンジオール及び１・４
ージヒドロキシメチルシクロヘキサ＊＊ン、２−クロロ
−１・４−ジヒド。

キシメチルシクロヘキサン、１・３−ジヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン、１・４−ジヒドロキシエチルシクロ
ヘキサン、１・３−ジヒドロキシエチルシクロヘキサン
、１・４ージヒドロキシプロピルシクロヘキサン、１．
４−ジヒドロキシブチルシクロヘキサン、の如き置換又
は非置換のジヒド。

キシァルキルシクロヘキサンがある。更にその他の脂環
族残基を１つ有する単核多価アルコールとしては、１・
３−シクロベンタンジオール、 １・３ーシクロベンタンジオール、 １・４ーシクロヘフ。

タンジオール、１・４−シクロベンタンジオール、 １・５−パーヒドロナフタリンジオール、１・３−ジヒ
ドロキシー２・２・４・４ーテトラメチルシクロブタン
、２・６−ジヒドロキシ−デカヒドロナフタリン、２・
７ージヒドロキシーデカヒドロナフタリン、１１５ージ
ヒドロキシーデカヒドロナフタリンの如きその他の置換
又は非置換シクロアルキルポリオール及び１・３−ジヒ
ドロキシメチルシクロベンタン、１・４ージヒドロキシ
メチルシクロヘプタン、２・６−ビス（ヒドロキシメチ
ル）一デカヒドロナフタリン、２・７ービス（ヒドロキ
シメチル）一デカヒドロナフタリン、１・５ービス（ヒ
ドロキシメチル）−デカヒドロナフタリン、１・４−ピ
ス（ヒドロキシメチル）一デカヒドロナフタリン、１・
４ービス（ヒドロキシメチル）ービシクロ〔２・２・２
〕オクタン、ジメチロールトリシクロデカンの如きその
他の置換又は非置換ボリヒドロキシアルキルシクロアル
カンがあげられる。

これらの単核多価アルコールのうちに特に主に経済上の
理由で好ましいものは１・４−ジヒドロキシメチルシク
ロヘキサンである。

また、多核多価アルコール（Ａ−２−２）の例としては
、一般式：日０（Ｒ，）ｎ−（Ａ，）ｋ−〔（Ｒ２）ｊ
−（Ａ２），〕ｉ−（Ｒ３）ｍ−ＯＨ｛３｝〔こ）にＡ
，及びＡ２は一環又は多環の二価の脂環族炭化水素残基
でメチル基、ｎープロピル基、ｎーブチル基、ｎ−へキ
シル基、ｎ−オクチル基のようなァルキル基なるべくは
最高４個の炭素原子を持つアルキル基あるいはハロゲン
原子すなわち塩素原子、臭素原子またはふつ素原子ある
いはメトキシ基、メトキシメチル基、ェトキシ基、ェト
キシヱチル基、ｎーブトキシ基、アミルオキシ基のよう
なアルコキシ基なるべくは最高４個の炭素原子を持つア
ルコキシ基などで、置換されていても良く、されていな
くても良いが耐燃性の点からはハロゲン置換又は無置換
が好ましい。

ｋ及び１は０又は１であるがｋ及び１が共に０となるこ
とはない。

Ｒ２は例えば −○−、一Ｓ−、一ＳＯ −、一Ｓ０２一またはアルキレン基例えばメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基、テト
ラメチレン基、ベンタメチレン基、ヘキサメチレン基、
２−エチルヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナ
メチレン基、デカメチレン基あるいはアルキリデン基例
えばヱチリデン、ブロピリデン基、イソプロピリデン基
、ィソブチリデン基、アミリデン基、ィソアミリデン、
１−フェニルェチリデン基あるいは環状脂肪族基例えば
１・４ーシクロヘキシレン基、１・３ーシクロヘキシレ
ン基、シクロヘキシリデン基あるいはハロゲン化された
アルキレン基あるいはハロゲン化されたアルキリデン基
あるいはハロゲン化された環状脂肪族基あるいはアルコ
キシーおよびアリ−ルオキシ一層摸されたアルキリデン
基あるいはァルコキシーおよびアリールオキシー置換さ
れたアルキレン基あるいはアルコキシーおよびアリール
オキシー置換された環状脂肪族基例えばメトキシメチレ
ン基、ェトキシメチレン基、ェトキシェチレン基、２一
ェトキシトリメチレン基、３ーェトキシベンタメチレン
基、１・４一（２−〆トキシシクロヘキサン）基、フェ
ノキシェチレン基、２ーフェノキシトリメチレン基、１
・３一（２ーフェノキシシクロヘキサン）基あるいはア
ルキレン基例えばフェニルェチレン基、２−フェニルト
リメチレン基、１ーフェニルベンタメチレン基、２−フ
ェニルデカメチレン基あるいは芳香族基例えばフェニレ
ン基、ナフチレン基あるいはハロゲン化された芳香族基
例えば１・４一（２−クロルフェニレン）基、１・４一
（２−ブロムフェニレン）基、１・４一（２ーフルオル
フェニレソ）基あるいはアルコキシおよびアリールオキ
シ置換された芳香族基例えば１・４一（２ーメトキシフ
ェニレン）基、１・４一（２ーェトキシフェニレン）基
、１・４一（２一ｎ−プロポキシフェニレン）基、１・
４−（２一フェノキシフェニレン）基あるいはァルキル
置換された芳香族基例えば１・４−（２−メチルフェニ
レン）基、１・４−（２−エチルフェニレン）基、１・
４一（２−ｎ−プロピルフェニレン）基、１・４−（２
一ｎ−プチルフェニレン）基、１・４一（２−ｎ−ドデ
シルフェニレン）基のような二価炭化水素基などの２価
の基であり、あるいはＲ２は例えば式で表わされる化合
物の場合のように前記脂環族残基１つに融着している環
であることもでき、あるいはＲ２はポリェトキシ基、ポ
リプロポキシ基、ポリチオェトキシ基、ポリブトキシ基
、ポリフェニルェトキシ基のようなポリアルコキシ基で
あることもでき、あるいはＲ２は例えばポリジメチルシ
ロキシ基、ポリジフェニルシロキシ基、ポリメチルフェ
ニルシロキシ基のようなけし、素僚子を含む基であるこ
とができ、あるいはＲ２は芳香族環第３−アミノ基エー
テル結合、カルボニル基または硫黄またはスルホキシド
のような硫黄を含む結合によって隔てられた２個または
それ以上のアルキレン基またはアルキリデン基であるこ
とができるが耐熱性等の点からはメチレン基、エチレン
基、ィソプロピレン基であることが望ましい。

ｊは０又は１である。Ｒ，及びＲ３は同一又は異なって
いても良くたとえばメチル基、ｎ−プロピル基、ｎーブ
チル基、ｎーヘキシル基、ｎーオクチル基のようなアル
キル基なるべくは最高６個の炭素原子を持つアルキル基
であり、ｎ及びｍは０又は１であるが好ましくは０であ
る。

１は０以上の数好ましくは０又は１である〕で表わされ
る多核多価アルコールである。

か）る多核多価アルコール（Ａ−２−２）であって特に
好ましいのは一般式：ＨＯ−Ａ，一（Ｒ２）ｊ−ん−Ｏ
Ｈ （３−１）（式中Ａ，、Ａ２、Ｒ２ｉは前
記一般式糊に於ける定義と同じ）で表わされる多核２価
アルコールである。

か）る多核２価アルコールの好ましい例は、たとえば４
・４′−ビシクロヘキサンジオール、３・３′ービシク
ロヘキサンジオール、オクタクロロー４・４′ービシク
ロヘキサンジオール等の置換又は非置換のビシクロアル
カンジオール、あるいは２．２−ビスー（４ーヒドロキ
シシクロヘキシル）ープロパン、２・４ージヒドロキシ
ジシクロヘキシルメタン、ビス−（２−ヒドロキシシク
。

へキシル）ーメタン、ビス−（４ーヒドロキシシクロヘ
キシル）ーメタン、ビス−（４−ヒドロキシー２・６−
ジメチル−３−〆トキシシクロヘキシル）ーメタン、１
・１ービスー（４ーヒドロキシシクロヘキシル）ーエタ
ン、１・１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパン、１．１ービス（４ーヒドロキシシクロヘキシル
）ブタン、１・１−ビス（４ーヒドロキシシクロヘキシ
ル）ペンタン、２・２ーピス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）ブタン、２・２ービス（４ーヒドロキシシクロ
ヘキシル）ペンタン、３・３ービスー（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）ーベンタン、２・２ービスー（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）−へブタン、ビス−（４ーヒ
ドロキシシクロヘキシル）ーフエニルメタン、ビスー（
４ーヒドロキシシクロヘキシル）ーシクロヘキシルメタ
ン、１．２ーピスー（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
−１・２ービスー（フエニル）−プロパン、２．２ービ
ス−（４ーヒドロキシシクロヘキシル）−１−フエニル
プロパン、２・２−ビス（４ーヒドロキシー３ーメチル
ーシクロヘキシル）プロパン、２・２−ビス（４−ヒド
ロキシ−２−メチルーシクロヘキシル）プロパン、１・
２ービスー（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−エタン
、１．１−ビス−（４ーヒドロキシ−２−クロルシクロ
ヘキシル）−エタン、１・１−ビス−（３・５ージメチ
ル−４−ヒドロキシシクロヘキシル）−エタン、１・３
−ビスー（３−メチル一４−ヒドロキシシクロヘキシル
）ープロパン、２．２−ビス（３・５ージクロロ−４ー
ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２・２ービス−
（３ーフエニルー４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパン、２・２−ビス−（３ーイソプロピルー４−ヒド
ロキシシクｏヘキシル）−プロパン、２・２ービスー（
２ーイソプロピルー４ーヒドロキシシクｏヘキシル）プ
ロパン、２．２−ビス−（４ーヒドロキシパーヒドロナ
フチル）−プロパンのようなビスー（ヒドロキシシクロ
アルキル）アルカンあるいは４・４′ージヒドロキシビ
シクロヘキサン、２・２ージヒドロキシピシクロヘキサ
ン、２・４ージヒドロキシビシクロヘキサンのようなジ
ヒドロキシビシクロアルカンあるいはビス−（４ーヒド
ロキシシクロヘキシル）ースルホン、２・４ージヒドロ
キシジシクロヘキシルスルホン、クロルー２・４ージヒ
ドロキシジシクロヘキシルスルホン、５ークロル−４・
４−ジヒドロキシジシクロヘキシルスルホン、３−クロ
ルー４・４′ージヒドロキシジシクロヘキシルスルホン
のようなジ（ヒドロキシシクロアルキル）スルホンある
いはビス−（４ーヒドロキシシクロヘキシル）エーテル
、４・３一（または４・２−または２・２又は２・３ー
ジヒドロキシージシクロヘキシル）エーテル、４・４′
−ジヒドロキシー２・６−ジメチルジシクロヘキシルエ
ーテル、ビスー（４−ヒドロキシ−３ーイソブチルシク
ロヘキシル）ーエーテル、ビスー（４−ヒドロキシー３
ーイソプロピルシクロヘキシル）−エーテル、ビス−（
４−ヒドロキシ−３−クロルシクロヘキシル）−エーテ
ル、ビス−（４−ヒドロキシー３ーフルオルシクロヘキ
シル）−エーテル、ビスー（４ーヒドロキシ−３一ブロ
ムシクロヘキシル）ーエーテル、ビス−（４−ヒドロキ
シパーヒドロナフチル）ーエーテル、ビス−（４ーヒド
ロキシー３ークロルパーヒドロナフチル）ーエーテル、
ビス−（２−ヒド。キシビシクロヘキシル）−エーテル
、４・４′ージヒドロキシー２・６−ジメトキシージシ
クロヘキシルエーテル、４・４−ジヒドロキシ−２・５
−ジエトキシジシクロヘキシルエーテルのようなジ（ヒ
ドロキシシクロアルキル）エーテルが含まれ、また１・
１ービスー（４ーヒドロキシシクロヘキシル）一２ーフ
エニルエタン、１・３・３−トリメチルー１一（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）−６−ヒドロキシインダン、
２．４−ビス−（ｐ−ヒドロキシシクロヘキシル）−４
ーメチルベンタンも適当である。更に又か）る多核多価
アルコール（Ａ−２一２）であって好ましい他の１群の
ものは一般式：ＨＯ−Ａ，−（Ｒ２）ｊ‐ん−（Ｒ２）
ｊ−Ａ２−ＯＨ （３−２）（
式中Ａ，、Ａ２、Ｒ２、ｊは前記一般式【３１１こ於け
る定義と同じであり２つのＲ２、２つのｊ、２つのＡ２
は各々異なつてし、てもよい）で示されるもので、例え
ば１・４ービス（４ーヒドロキシシクロヘキシルメル）
シクロヘキサン、１・４ービス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシルメチル）テトラメチルシクロヘキシル、１・４
ービス（４−ヒドロキシＨＯ−Ｒ．−Ａ，一（Ｒ２）ｊ
−Ａ２−Ｒ３一（式中Ａ，、Ａ２、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、
ｉは前記一般式｛３１に於ける定義と同じである。）で
示されるものでたとえば４・４ージヒドロキシメチルー
ビシクロヘキサンの如き置換又は非置換のジヒドロキシ
アルキルビシクロアルカン、及び１・２ービス（４−ヒ
ドロキシメチルシクロヘキシル）エタン、２．２−ビス
（４ーヒドロキシメチルシクロヘキシル）プロパン、２
・３−ビス（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）ブ
タン、２・３ージメチルー２．３−ビス（４−ヒドロキ
シメチルシクロヘキシル）ブタンの如き置換又は非置換
ビス（ヒド。キシアルキルシクロアルキル）アルカンが
あげられる。而して、こ）にポリヒドロキシル化合物佃
とは上記の少くとも１個の芳香族核を有する多価フェノ
ール（Ａ−１）又は少くとも１個の脂環族核を有する多
価アルコール（Ａ−２）とアルキレンオキサィドとをＯ
Ｈ基とェポキシ基との反応を促進する如き触媒の存在下
に反応せしめて得られるエーテル結合によって該フェノ
ール残基又は該アルコール残基と結合されている−ＲＯ
Ｈ（こ）にＲはアルキレンオキサイドに由来するアルキ
レン基）或し、は（及び）−（ＲＯ）ｎＨ（こ）にＲは
アシクロヘキシルメチル）テトラエチルシクロヘキサン
、１．４ービス（ｐーヒドロキシシクロヘキシルイソプ
ロピル）ジクロヘキサン、１・３ービス（ｐ−ヒドロキ
シシクロヘキシルイソプロピル）シクロヘキサン等が挙
げられる。

更にか）る多核多価アルコール（Ａ−２−２）であって
好ましい他の一群のものは一般式：（３−３）ルキレン
オキサィド‘こ由来するアルキレン基で一つのポリオキ
シアルキレン鎖は異なるアルキレン基を含んでいてもよ
い。

ｎはオキシアルキレン基の重合数を示す２又は２以上の
整数）なる原子群を有する化合物である。この場合、当
該多価フェノール（Ａ−１）又は当該多価アルコール（
Ａ−２）とアルキレンオキサイドとの割合は１：１（モ
ル：モル）以上とされるが、好ましくは当該多価フェノ
ール（Ａ−１）又は当該多価アルコール（Ａ−２）のＯ
Ｈ基に対するアルキレンオキサィドの割合は１：１〜１
０、好ましくは１：１〜３（当量：当量）である。こ）
にアルキレンオキサイドとしては、例えばエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、フチレンオキサィドな
どがあるが、これらが該多価フェノール凶と反応してエ
ーテル結合をなす場合側鎖を生ずるものが特に好ましく
、その様なものとしてはプロピレンオキサイド、１・２
−ブチレンオキサイド、１・３−ブチレンオキサイド、
２・３ーブチレンオキサィドがあり殊にプロピレンオキ
サイドが好ましい。

か）るポリヒドロキシル化合物ｔＢ）であって、特に好
まし、一群のものは、一般式（式中、Ｙ、Ｙ，、ｍ、ｚ
及びＲ，は前記（１−１）式のそれと同じであり、Ｒは
炭素数２〜４個のアルキレン基、ｎ，及び山は１〜３の
値である）で表わされるポリヒドロキシル化合物である
。

更に又、か）るポリヒドロキシル化合物曲であって好ま
しい他の一群のものは、一般式（式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ
３及びｐは前記式（１−２）式のそれと同じであり、Ｒ
は炭素数２〜４個のアルキレン基、ｎ，及び比は１〜３
の値である）で表わされるポリヒドロキシル化合物であ
る。

更に、か）るポリヒドロキシル化合物｛８’であって、
特に好ましい他の一群のものは一般式：日（ＯＲ）ｎ，
０−Ａ，−（Ｒ２）ｊ−ん−○（ＲＯ）ｎ２日（式中、
Ａ，、Ａ２、Ｒ２、ｊは前記一般式（３一１）のそれと
同じであり、Ｒは炭素数２〜４個のアルキレン基、ｎ，
および＆は１〜３の値である）で表わされるポリヒドロ
キシル化合物である。

更に又か）るポリヒドロキシル化合物｛Ｂ｝であって好
ましい他の一群のものは、一般式：日（ＯＲ）ｎ，０−
Ａ，一（Ｒ２）ｊ−ん−（Ｒ２）ｊ−Ａ２一○（ＲＯ）
ｎ２日（式中、Ａ．、Ａ２、Ｒ２、ｉは前記一般式（３
−２）のそれと同じであり、Ｒは炭素数２〜４個のアル
キレン基、ｎ，および比は１〜３の値である）で表わさ
れるポリヒドロキシル化合物である。

これらの単核又は多核の多価アルコール｛Ｂ｝のうち特
に好ましいものは脂環族残基としシクロヘキサン環を１
又は２個有するものであり中でもジヒドロキシメチルシ
クロヘキサン、２・２ービスー（４−ヒド。

キシシクロヘキシル）−プロパンが好ましい。又、こ）
に核を含まない脂肪族ポリヒドロキシル化合物■として
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール
、ブチレングリコ−ル、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ジブチレングリコール、グリセリン
、ベンタェリストール等の多価アルコール及びこれらの
多価アルコール又はその他の活性水素含有化合物（例え
ばァミノ基、カルボキシル基、チオヒドロキシル基等の
基を持つ化合物）にアルキレンキサィドを付加せしめた
多価ポリヒドロキシ化合物、ポリエーテルポリオール等
のポリヒドロキシル化合物が挙げられる。

又、こ）に前記ェピハロヒドリン（ｂーとは、一般式（
こ）にＺは水素原子、メチル基、エチル基、Ｘ′はハロ
ゲン原子である）で表わされるものであり、か）るェピ
ハロヒドリン【ｂ’の例としては、例えばェピクロルヒ
ドリン、ェピブロムヒドリン、１・２ーエポキシー２−
メチル一３ークロルプロパン、１・２ーエポキシー２−
エチル−３ークロルプロパンなどが挙げられる。

上記ェピハロヒドリン‘ｂ｝とポリヒドロキシル化合物
【Ｂー或いはポリヒドロキシル化合物【Ｃ’との反応を
促進する酸性触媒としては、三弗化側素、塩化第二錫、
塩化亜鉛、塩化第二鉄の如きルイス酸、これらの活性を
示す譲導体（例：三弗化棚素−エーテル錯化合物）或い
はこれらの混合物等を用いることができる。

又、同様ヱピハロヒドリン‘ｂ｝と多価フェノール（Ａ
−１）との反応を促進する塩基性触媒としては、アルカ
リ金属水酸化物（例：水酸化ナトリウム）、アルカリ金
属アルコラート（例：ナトリウムェチラート）、第三級
アミン化合物（例、トリェチルアミン、トリェタノール
アミン）、第四級アンモニウム化合物（例：テトラメチ
ルアンモニウムブ。

マィド）或いはこれらの混合物を用いることができ、し
かして斯る反応と同時にグリシジルェーテルを生成せし
めるか、或いは反応の結果生成したハ。ヒドリンェーテ
ルを脱ハロゲン化水素反応によって閉環せしめてグリシ
ジルェーテルを生成せしめる塩基性化合物としてはアル
カリ金属水酸化物（例：水酸化ナトリウム）、アルミン
酸アルカリ金属塩（例：アルミン酸ナトリウム）等が都
合よく用いられる。しかして、これらの触媒乃至塩基性
化合物はそのま）或いは適当な無機或し、は（及び）有
機溶媒溶液として使用することができるは勿論である。

又、置換又は非置換のグリシジルェステル基を分子内に
平均１個以上有するェポキシ樹脂（１−２）には、脂肪
族ポリカルボン酸或いは芳香族ポリカルボン酸（例えば
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラ
ヒドロフタル酸、マレィン酸、フタル酸、ィタコン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼラィン酸、セバシン酸、二量体脂肪酸、ト
リメリット酸、トリメシン酸、ピロメリツト酸シクロベ
ンタンテトラカルボン酸、これらのハロゲン置換化合物
のほか、これら多価カルポン酸と多価アルコールとから
得られる末端カルボキシルポリェステルオリゴマーなど
も含まれ得る）のポリグリシジルェステル等があり、例
えば前記一般式‘４ーで示されるヱピハロヒドリン｛ｂ
ーとメタクリル酸とから合成されるグリシジルメタアク
リレートを重合せしめて得られる如きェポキシ樹脂も含
まれる。又、Ｎ置換の置換又は非置換１・２ーェポキシ
プロピル基を分子内に平均１個より多く有するェポキシ
樹脂（１一３）の例としては、芳香族アミン（例えばァ
ニリン又は核にアルキル置換基を有するアニリン）と上
記一般式｛４｝で示されるェピハロヒドリン【ｂ｝とか
ら得られるヱポキシ樹脂、芳香族ァミンとァルデヒドと
の初期縮合物（例えばアニリンーホルムアルデヒド初期
縮合体、ァニリンーフェノールーホルムアルデヒド初期
縮合体、アニリンーフヱノールーホルムアルデヒド初期
統合体）とェピハロヒドリン【ｂ’とから得られるヱポ
キシ樹脂等が挙げられる。

その他のェポキシ樹脂としては、ェポキシイＱ曲（例え
ばェポキシ化あまに油、ェポキシ化大豆油、ェポキシ化
サフラワー油、ェポキシ化桐油、ェポキシ化ェノ油、ェ
ポキシ化脱水ひまし油、ェポキシ化オイチシカ油、ェポ
キシ化トール油など）ェポキシ化脂肪酸、ェポキシ化環
状オレフィン化合物（例えばビニルシクロヘキセンジオ
キサイド、１一（１−メチル−１・２−エポキシエチル
）〕３・４ーエポキシー４−メチルシクロヘキサン、３
・４−エポキシシクロヘキシルメチルー３・４ーエポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート、３・４−エポキシ
−６ーメチルシクロヘキシルメチルー３・４ーエポキシ
ー６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（
３・４−エポキシー６−メチルシクロヘキシルメチル）
アジベート、ジシクロベンテンジオキサイド、ジベンテ
ンジオキサイド、テトラヒドロインデンジオキサイド、
或いはこれらの環が先に一般式（Ａ−２−１）でＲ，と
して示されたような基で結合された化合物、その他Ａｒ
ａｌｄｉｔｅＣＹ−１７５（チバ社製品商品名）など）
、共役ジェン重合体のェポキシ化物（例えばェポキシ化
ポリブタジェン、ェポキシ化されたスチレン−ブタジェ
ン共重合体、ェポキシ化されたアクリロニトリルースチ
レン共重合体）、不飽和結合を含む重合体のヱポキシ化
物（例えばポリプロピレンのェポキシ化物、ポリイソブ
テンのェポキシ化物）、ポリシロキサンのポリグリシジ
ルェーテル、又複素環を含むェポキシ樹脂としては、オ
キサゾリジノン環に炭素原子を介してェポキシ基が結合
したェポキシ樹脂、フランのジグリシジルェーテル化物
、ジオキサンのジグリシジルェーテル化物、スピロピ−
（ｍージオキサン）のジグリシジルェーテル化物、２の
位置に多不飽和のアルケニル基が置換したィミダゾリン
から得られるポリェポキシ化合物、トリグリシジルィソ
シアヌレート等が挙げられる。

その他「ェポキシ樹脂の製造と応用」（垣内弘編）に記
載されている如き種々のェポキシ樹脂等の従来公知のェ
ポキシ樹脂が使用される。次に変性ェポキシ樹脂（ｍ）
の製造に用いられるフェノール性水酸基を有するキシレ
ンフェノールホルマリン樹脂（ロ）としては、メタキシ
レンとホルムアルデヒドを強酸下で縮合させて得られる
キシレンホルマリン樹脂を１官能性フェノール又は多官
能性フェノールと反応せしめて得られる分子内に平均１
個より多くのフェノール性水酸基を含むキシレンフェノ
ールホルマリン樹脂が好ましい。

上記ヱポキシ樹脂（１）とキシレンフェノールホルマリ
ン樹脂（Ｄ）とは、該ェポキシ樹脂（１）中のェポキシ
基１当量につき、該キシレンフェノールホルマリン樹脂
（ロ）中のフェノール性水酸基が１当量よりも少ない割
合、好ましくは０．１〜０．８当量（さらに好ましくは
０．３〜０．６当量）となるように混合し、該混合物に
触媒（例えば３級アミン塩、４級アンモニウム塩、４級
ホスホニウム塩、アミンの塩酸塩）を添加混合し、８０
〜２００ｑＣ好ましくは１３０〜１６０ｑ０に加熱して
反応を行なう。

かくして得られる変性ェポキシ樹脂（ｍ）にアルカノー
ルアミン（Ｗ）を反応させて、本発明の硬化性樹脂■が
得られる。上記アルカノールアミン（Ｎ）としては、モ
ノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン等が用い
られるが、ジエタノールアミン、ジイソプロ／ぐノール
アミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジェタノー
ルアミン、等のジアルカノールアミンが好ましい。

上記変性ェポキシ樹脂（ｍ）とアルカノールアミン（Ｗ
）との反応は変性ヱポキシ樹脂（ｍ）をキシレン等の有
機溶媒に溶解し、これを６０〜９０００に加温して保持
し、アルカノールアミン（Ｗ）を加え、１〜５時間燈梓
するのがよい。

上記アルカノールアミン（Ｗ）は、アルカノールアミン
（Ｗ）中の活性水素原子と変性ェポキシ樹脂（町）中の
ェポキシ基が当量となるように加え、反応終了後は変性
ェポキシ樹脂（ｍ）中のェポキシ基が関環して水酸基が
生成している状態にある。

こうして得られた本発明の硬化性樹脂風は硬化剤として
ィソシアネート基を２個以上含有する有機ポリィソシア
ネート脚を用いて硬化されるが、かかる有機ポリィソシ
アネート‘Ｂ｝としては、たとえば、一般式（ｎは０又
は１以上の整数）で示されるポリィソシアネート、２・
４一トリレンジイソシアネート、２・６−トリレンジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチロールプロパンとトル
イレンジィソシアネートの付加物（コロネートＬ）＼等
があげられる。

上記硬化性樹脂■と、有機ポリイソシアネート類は、そ
れぞれの水酸基とィソシアネート基が、ほぼ当量の割合
で、常法によって反応させればよし、。

以上のようにして得られた硬化性樹脂風及び有機ポリィ
ソシアネート【Ｂ｝を有機溶剤と共に含有する本発明の
被覆用樹脂組成物は必要に応じて、他の希釈剤、有機又
は無機の顔料、染料、充填剤、その他の添加剤を１種又
は２種以上含有することができる。

本発明の被覆用樹脂組成物は、有機溶剤に対する溶解性
、相熔性にすぐれ、したがって作業性がよく、さらに耐
触性がすぐれているので、広範な目的に応用することが
できる。

以下に、本発明を製造例及び実施例によって説明する。

製造例 １ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル４
２０罫（ェポキシ当量＝１８０）にキシレン・フェノー
ルホルマリン樹脂３４０群（水酸基当量＝３１８）を加
え、徐々に加熱溶解し１００℃にまで温度をあげる。

その後触媒としてトリェタノールアミン３５ｇを加え、
窒素ガスを吹き込みながら、更に１３０℃まで温度をあ
げて２期時間櫨拝した。得られた変性ェポキシ樹脂のェ
ポキシ当量は、５８０であった。この変性ェポキシ樹脂
４６３ｇにキシレン３００８を加えて溶解せしめ、温度
を７５ｑ０に保った。この溶液にジイソプロパノールア
ミン１７頭ｒを３び分間かけて加え、添加終了後８０℃
で２時間鍵拝した。得られた樹脂は粘認な液状で水酸基
当量３０５であった。製造例 ２ビスフエールＡ・ジグ
リシジルエーテル４８０（エポキシ当量＝２５０）にキ
シレン・フェノールホルマリン樹脂２９０８（水酸基当
量＝２７２）を除々に加熱溶解し１００ｑｏにまで温度
をあげる。

その後１０％水酸化カリウム水溶液０．１鴇ｒを加え、
窒素ガスを吹き込みながら、更に温度を１５０ｏｏまで
あげ、３期時間蝿拝した。得られた変性ェポキシ樹脂の
ェポキシ当量は９１０であった。

この変性ェポキシ樹脂７７０亀にキシレン３５０ｇｒを
加えて溶解せしめ温度を？５℃に保った。この溶液にジ
ヱタノールアミン８＄ｒを徐々に３び分間かけて加え、
添加終了後８０ｑｏで２時間燈拝した。＼＼得られた樹
脂は粘調な液体で水酸基当量２９５であった。

実施例１〜４、比較例１〜２ 製造例１〜２で得られた樹脂、ポリィソシアネート、及
びその他の成分を用いて、塗膜を得た。

塗膜の試験結果を以下の表１及び表２に示す。表 Ｉ夫
：ピスフェノールＡェポキシ樹脂（ェポキシ当量＝２１
００）のジァルカノールァミン付加物２×：表１と同一
物

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 必須の構成成分として、分子内に平均１個より多く
   の隣接エポキシ基を有するエポキシ樹脂（I）とフエノ
   ール性水酸基を有するキシレン・フエノール・ホルマリ
   ン樹脂（II）とを、該エポキシ樹脂（I）中のエポキシ
   基１当量につき、該キシレン・フエノール・ホルマリン
   樹脂（II）中のフエノール性水酸基が１当量よりも少な
   い割合で反応せしめて得られる変性エポキシ樹脂（III
   ）に、さらにアルカノールアミン（IV）を（IV）中の活
   性水素原子と（III）中のエポキシ基が当量となる様に
   加え、反応させて得られる硬化性樹脂（Ａ）及び有機ポ
   リイソシアネート（Ｂ）を有機溶剤と共に含有すること
   を特徴とする被覆用樹脂脂組成物。