JPS6042274B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明明は潤滑油組成物に対する酸化防止剤に関するも
のである。

さらに詳細には本発明は酸化による劣化を受け易いけれ
ども酸化抵抗性を与える割合の新規化合物の小量または
他の限定成分と混合されたその新規化合物の小量を含有
している潤滑油組成物を提供する。芳香族アミン、例え
ばＮ−フェニルーα−ナフチルアミンまたはジフェニル
アミンは有機基質中て酸化防止効果を提供するものとし
て従来公知である。

ここに、酸化防止剤として高度に有効であることが示さ
れた芳香族アミンタイプの化合物が提供された。さらに
また上記化合物を含有しかつ有効な酸化防止効果を与え
る新規混合物が提供された。したがつて本発明は酸素の
存在下での劣化に対して通常は敏感である潤滑油と、Ｎ
−（２−アミノー３−エチルーα−メチルベンジリデン
）一２，６−ジエチルアニリン（本明細書中ではときど
き゜゜ＤＥＡダイマー゛とよばれる）である化合物の酸
化防止量とを含有している潤滑油組成物から構成される
。

本発明は別の態様は次の群： （ａ）次式を有する化合物： 式中Ｒ１およびＲ２はエチルおよびブチルを含む群から
選択されかつＲ３は水素、エチルおよびブチルを含む群
から選択される）、および（ｂ）モノエチルジフェニル
アミン から選択される化合物または化合物類とさらに混合され
ている上記新規化合物の安定化量と前述のような酸化に
敏感な潤滑油とを含む潤滑油組成物！である。

“゜ＤＥＭダイマー゛として記載された上記の新規化合
物は単独での使用にも適しておりまた記載されている他
のタイプの成分のどちらか或は両方との混合物としての
使用にも適していることが認・められる。

したがつて本発明の態様は“゜ＤＥＡダイマー゛および
（ａ）または（ｂ）として分類された化合物または（ａ
）プラス（ｂ）から構成される上記゜゜ＤＥＡダイマー
゛混合物、ならびにその混合物の酸化防止剤としての使
用を包含している。Ｎ−（２−アミノー３−エチルーα
−メチルベンジリデン）−２，６−ジエチルアニリン（
本明細書ではときどき゜“ＤＥＡダイマー゛と記載され
る）の化合物は次の構造を有している。

分類（ａ）の化合物の代表例としては次のものがある：
２，４，６−ジエチルアニリン２−Ｓｅｃ−ブチルー６
−エチルアニリンン２，６−ジエチルー４−Ｓｅｃ−ブ
チルアニリン２，４−ジエチルー６−Ｓｅｃ−ブチルア
ニリンおよび類似物。

分類（ｂ）の化合物はモノエチルジフェニルアミンの数
種の位置的異性体の任意のものでありうる。

これらの例としては次のものがある：Ｎ−（２−エチル
フェニル）アニリン Ｎ−（３−エチルフェニル）アニリン Ｎ−（４−エチルフェニル）アニリン その化合物は公知の方法で調製することができる。

その酸化防止剤化合物を得るための好ましい方法はアル
キル化反応を行なうことであり、それによつてアニリン
が米国特許３９２３８屹号に記載されている工程にした
がつてエチレレンと反応される。総括的には、アニリン
が窒素雰囲気のオートクレーブ中に置かれ、それに対し
てジエチル塩化アルミニウムがアニリンニアルミニウム
モル比約７〜２５：１を与えるように添加される。オー
トクレーブは密閉されかつ触媒を形成するように約１０
０〜１５０℃へ加熱される。オートクレーブが注意深く
排気され続いて密閉されかつ約２００〜３００℃へ加熱
され、かつエチレンによつて約５００〜２０００ｐＳｉ
ｇへ加圧される。オートクレーブはエチレン圧のもとに
、２，６−ジエチルアニリンの生成が最高になるまで約
２００〜４００′Ｃに維持される。そのアルキル化に続
いて、その反応混合物は触媒を除去するように苛性水溶
液で染浄される。未反応アニリン、２−エチルアニリン
および２，６−ジエチルアニリンが溜去され残留生成物
が残される。この残留生成物は主として次のものから成
つている：２，４，６−トリエチルアニリン５〜２鍾量
％ジエチルーＳｅｃ−ブチルアニリン（２異性体）
１〜１鍾量％２−Ｓｅｃ−ブチルー６−エチ
ルアニリン ２０〜４踵量％ジフェ
ニルアミン １〜１鍾量％モノエチルジフェ
ニルアミン Ｊ（２異性体）
１０〜２鍾量％Ｎ−（２−アミノー３−エチルーα
−メチルベンジリデン）一 ２，６−ジエチルアニリン １５〜３５％・その
生成物は好ましくはこの形態で酸化防止剤として使用さ
れる。

任意的にそれら成分は分別蒸溜、クロマトグラフィ等の
ような方法によつて個々の化合物或は個々の化合物に富
んだフラクシヨンを得るように分離されてもよい。以下
の手順はその酸化防止化合物を得るための好ましい様式
を説明するものである。

手順１ オートクレーブ中にアニリン２００ｙを入れる。

窒素で置換しかつ約９０℃に加熱しかつジエチル塩；化
アルミニウム１５ｙを添加する。密閉し約５分間攪拌す
る。オートクレーブを大気圧へ排気する。密閉しかつ約
２７５℃へ加熱しかつエチレンで約１０００ＰＳ１ｇへ
加圧しながら撹拌を続ける。約３２０℃て約１０００ｐ
Ｓｉｇを維持するようにエチレンの供給を．続ける。３
時間後にオートクレーブを冷却しかつ排気する。

反応生成物を、触媒を除去するために苛性水溶液て洗浄
する。その生成物を蒸溜器へ移しかつ最初にアニリン、
次に０−エチルアニリン、次に２，６−ジエチルアニリ
ンを取出すように蒸溜する。この蒸溜の間に釡残の温度
は約２９０℃に達する。残留物質を冷却して油状生成物
を得るが、このものは典型的に次のような分析値を有す
る：２，４，６−トリエチルアニリン １０．１％ジ
エチルーＳｅｃ−ブチルアニリン ３．６％１２−Ｓ
ｅｃ−ブチルー６−エチルアニリン
２２．１％ジフェニルアミン
５．１％モノエチルジフェニルアミン
１６．３％２Ｎ−（２−アミノー３−エチルーαーメチ
ルベンジリデン）−２，６− ジエチルアニリン ２８．３％ 注１
．濃性体 ２．諜性体 この混合物はそれが優れた酸化防止性を有するので酸化
防止剤として使用されうる。

任意的に、このものはその別々の成分へ分別蒸溜されて
もよい。このような残留生成物は真空下に蒸溜されて次
のような主なフラクシヨンを与えた：
概略Ｔ！ＲｍＨｇ沸点Ａ比．２，４，
６−トリエチルアニリン１５０℃ ２０２−Ｓｅｃ−ブ
チルー６−エチルアニリン １５０
０Ｃ２０ジエチルーＳｅｃ−ブチルアニリン１５５２Ｃ
１０ジフェニルアミン１１６０′Ｃｌ．５モノエチルジ
フエニルア？ン １８４℃ １．５Ｎ−（２−アミノー
３−エチルーα−メチルベンジリデン）− ２，６−ジエチルアニリン １７２℃Ｃ０．５注１：
ジフエニルアミンは公知の酸化防止剤 であり、
本発明の組合せ以外でののそ の使用は本発明の
一部分とはならな い。

その酸化防止剤は酸素の存在下に通常は次第に劣化され
る潤滑油を含有する潤滑油組成物の長期間にわたつて使
用されうる。

換言すれば、本発明の酸化防止剤によつて保護される潤
滑油組成物は技術上酸化防止剤による保護の必要が認め
られるものでありかつ長期間の使用寿命を得るために何
等かのタイプの酸化防止剤が慣習上添加されるタイプの
組成物である。それに対して保護がなされる酸化性劣化
は、例えば燃焼というよりはゆつくりとした潤滑油組成
物の次第に変化する退化である。云い変えれば、本発明
の添加剤は難燃添加剤でもなければ燃焼抑制添加剤でも
なく、かつそれ”に対して保護がなされる劣化は燃焼で
はなく、むしろ長期間にわたつての酸素の影響による潤
滑油組成物の次第に進行する退化である。本発明の添加
剤はミツドコンチネント潤滑油およびガルフコースト潤
滑油といつた石油系油を効果的に安定化する。鉱物質お
よび合成の炭化水素潤滑油中で本発明の添加剤は例えば
亜鉛ジアルキルジチオホスフエイトまたは亜鉛ジアルキ
ルジチオホスフエイトのような亜鉛ジヒドロカルビルジ
チオホスフエイトとの組合せで使用された場合特に有効
である。本添加剤は小量ではあるが所要の酸化防止保護
を与えるに有効な量で潤滑油中へ統合される。

有効な範囲は約０．００５〜約１唾量％、かつ好ましい
範囲は約０．０５〜５重量％である。本添加剤の潤滑油
への統合方法は公知である。

例えば、添加剤はその潤滑油中へ単に混合されうる。以
下の記載はその添加剤が潤滑油である鉱油と配合される
様式を説明するものである。

手順２ デセンー１トリマーおよびテトラマー （４．１ＣＳ１１００℃）１５重量％および１５０ＳＵ
Ｓ中性鉱物油８５重量％の配合物１００，０（１）部中
へ前述の手順１からの残留生成物５（１）部が添加され
た。

これに続，いて亜鉛ジアルキルジチオホスフエイト１（
１）部、過塩基カルシウムカルカリスルホネイト印部、
ポリドデシルメタクリレイト■．１．向上剤１０（１）
部およびその中でアルケニル基が９５０の分子量を有す
るテトラエチレンペンタアミンのアルケニルサクシ；ン
イミドの７０％活性油溶液２０（１）部が添加された。
得られたその混合物が温いうちに混合され、それに続い
てこのものが沖過および包装され、こうして自動車エン
ジンに有用な安定な、部分的合成潤滑油が得られた。手
順３ 本発明の酸化防止剤の効果を示す試験が行なわれた。

これらの試験において、ナフテン酸第２鉄としての鉄５
０ｐｐｍおよび試験添加剤を含有する鉱物油が試験槽中
に入れられた。その槽が１５０℃に保たれかつそれを通
して空気が時間当り８リットルの速度で２＠間バブリン
グされた。酸化性劣化の量が粘度および酸化の増化を計
ることによつて測定された。３００ＳＵＳ鉱物油で次の
結果が得られた。

それぞれの試験のもとでのいくつかの値は繰返しである
。注１：Ｎ−（２−アミノー３−エチルーα− メ
チルベンジリデン）−２，６−ジエ チルアニリン
１５０ＳＵＳ鉱物油で同じ試験が行なわれ、次の結果が
得られた。

上記の結果は本発明の添加剤の酸化防止剤効果を示して
いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （イ）酸素の存在化の劣化に対して通常敏感である
   潤滑油、及び（ロ）Ｎ−（２−アミノ−３−エチル−α
   −メチルベンジリデン）−２、６−ジエチルアニリンの
   酸化防止量を含むことを特徴とする酸化性劣化に対して
   安定化された潤滑油組成物。 ２ （イ）酸素の存在化の劣化に対して通常敏感である
   潤滑油、及び（ロ）Ｎ−（２−アミノ−３−エチル−α
   −メチルベンジリデン）−２、６−ジエチルアニリン及
   び式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１およびＲ＿２はエチルおよびブチルを含む
   群から選択されかつＲ＿３は水素、エチルおよびブチル
   を含む群から選択される）を有する化合物（ａ）の１種
   またはそれ以上、の混合物の酸化防止量を含むことを特
   徴とする、酸化性劣化に対して安定化された潤滑油組成
   物。 ３ 化合物（ａ）が２、４、６−トリエチルアニリン、
   ジエチル−ｓｅｃ−ブチルアニリンおよび２−ｓｅｃ−
   ブチル−６−エチルアニリンを含む混合物であることを
   さらに特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の潤滑油
   組成物。 ４ （イ）酸素の存在化の劣化に対して通常敏感である
   潤滑油、及び（ロ）Ｎ−（２−アミノ−３−エチル−α
   −メチルベンジリデン）−２、６−ジエチルアニリンお
   よび式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１およびＲ＿２はエチルおよびブチルを含む
   群から選択されかつＲ＿３は水素、エチルおよびブチル
   を含む群から選択される）を有する化合物（ａ）の１種
   またはそれ以上、及び（ｂ）モノエチルジフェニルアミ
   ンの混合物の酸化防止量を含むことを特徴とする酸化性
   劣化に対して安定化された潤滑油組成物。