JPS6043766B2 - 着色カプセル分散液の消色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子供与性有機発色剤を溶解した疎水性物質
を含むマイクロカプセルの着色分散液の消色方法に関す
るものである。

近年、マイクロカプセル化技術は感圧複写紙への応用に
伴つてその進歩改良は目覚しいものがある。

このマイクロカプセルの製法としては、コアセルベーシ
ョン法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法など各種の
方法が知られており、その応用分野も感圧複写紙を始め
とし多方面に亘つている。

マイクロカプセルを感圧複写紙に応用する場合には、マ
イクロカプセル中には通常、電子受容性呈色剤との間で
呈色反応する電子供与性有機発色剤を溶解した疎水性物
質を包含させている。このようなマイクロカプセルの具
体的製法はＮＣＲ社によるマイクロカプセル開発当初か
ら最も一般的に行われており、例えばゼラチンのコアセ
ルベートをホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド等
で硬化することにより実用性のあるマイクロカプセル壁
膜を得る方法（ＵＳＰ−２８００４５７号、ＵＳＰ−２
８００４５８号）、ポリビニルアルコールとポリヒドロ
キシフェノール物質から成るコアセルベートをアルデヒ
ド物質と反応させることによりマイクロカプセルを得る
方法（特公昭４７−５１７１４号）などコアセルベーシ
ョン法を利用したマイクロカプセルの製造法。更にはア
ミンとアルデヒドとの重縮合によるｉｎ−ｓｉｔｕ重合
法を利用する方法（ＵＳＰ−３５１６９４１）、系変性
剤を用いて尿素・ホルムアルデヒド重縮合樹脂壁膜カプ
セルを形成する方法（特開昭５１−９０７時）、化学的
又は物理化学的結合を利用し油１水界面で効率的にアル
デヒド重縮合反応を行なわせる方法（特公昭３７−１２
３８時、特公昭３８−１２５１８号、特公昭４８−４７
１７号）、ポリヒドロキシフェノール物質とアルデヒド
との反応による懸濁性重合物質と親水性重合物質とによ
り複合カプセル壁をｉ形成する方法（イギリス特許第１
１９０７２１号）、アルデヒド物質とポリビニルアルコ
ールに複合されたポリヒドロキシフェノール物質との凝
集反応による重合生成物によりカプセル膜を形成する方
法（特開昭４８−５７８９鏝）、界面重縮合法によりポ
リアミンとアルデヒド物質を重縮合反応させる方法（特
開昭４７−２００印号）など各種合成高分子生成反応を
利用したマイクロカプセルの製法等が種々提案されてい
る。

このような電子供与性有機発色剤を溶解した疎水性物質
を包含する感圧複写紙用マイクロカプセルの多くは、一
般に酸性条件下で製造され、電子供与性有機発色剤がそ
の本質として酸感受性であることから、マイクロカプセ
ルの製造法によつては分散液が着色して了うことが屡々
ある。

この傾向は壁膜が合成高分子によつて構成されるマイク
ロカプセルの製造工程に於て特に顕著である。これは一
般に酸触媒による重縮合反応が利用され、しかも反応効
率を高めるべく加温するため酸、熱及び光に敏感な電子
供与性有機発色剤がそこで呈色反応をおこすためで、そ
の着色程度も使用する電子供与性有機発色剤の種類によ
つて異なるが、濃色になる場合が多い。マイクロカプセ
ル自体の強度は所望のものが得られるにも拘らずカプセ
ル分散液としては着色するため、このような着色分散液
をそのま）原紙に塗布した場合は、塗布面はそのま）着
色したものとなり、従つて白紙外観を悪くし商品価値を
低下乃至喪失して了うことになる。そこで本発明者等は
、電子供与性有機発色剤を溶解した疎水性物質を含有す
る合成高分子系壁膜のマイクロカプセルの製造過程で着
色するカプセル分散液の消色方法について鋭意研究を重
ねた結。

果、本発明を達成するに至つた。本発明は、電子供与性
有機発色剤を溶解した疎水性物質を含む合成高分子系壁
膜のマイクロカプセルの形成後、該マイクロカプセルの
着色分散液を塩基性物質の存在下で、３５℃以上に加温
することを特徴とする着．色カプセル分散液の消色方法
である。而して本発明において、塩基性物質を存在下で
というのは、マイクロカプセルの着色分散液にアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩又は水溶
性アミン類等の塩基性物質を該分散・液中に存在する酸
性物質の当量以上を添加し存在させることを意味し、一
般的には、系のＰＨを７以上に調節した状態をさす。

なお消色のための最適ＰＨ領域は、カプセル壁膜材料及
び電子供与性有機発色剤に何を使用するか及び加温温度
との関連によつて個々に定まるもので、一律にとらえる
ことが出来ないが、概ね７〜１２の範囲内に於て適宜定
められることになる。因みに最適ＰＨ領域を越える塩基
性物質を加えたときは、カプセル壁膜及び電子供与性有
機発色剤の劣化現象が現われ、感圧複写紙に構成しても
品質低下を来す原因ともなる。塩基性物質の具体的物質
としては、苛性ソーノダ、苛性力ｌ八水酸化カルシウム
、水酸化バリウム、炭酸ソーダ、アンモニア、メチルア
ミン、エタノールアミン等が対象として挙げられる。

その選択は任意であるが、中でもアンモニアは取扱い及
び処理のし易さ等の面から特に好ましい物質である。そ
してこれらの物質を併用して使用することも差支えない
。本発明において加温とは、着色カプセル分散液に前記
の塩基性物質を加えた状態で系を３５゜Ｃ以上に加温す
ることを意味する。

この加温目的は、塩基性物質による着色カプセル分散液
の消色効果を促進させることにあつてその最適加温範囲
はマイクロカプセル壁膜材料及び電子供与性有機発色剤
に何を使用するか、ＰＨ及び反応時間との関連によつて
個々に定まるもので、一律にとられることが出来ないが
、概ね３５℃〜８０℃の範囲内に於て適宜定められるこ
とになるが、通常４０℃〜７０℃に於て適する場合が多
いら加温温度が高くなるに伴い塩基性物質による着色カ
プセル分散液の消色促進効率を高めることに効果的に作
用するか、８０℃以上で処理するのは、マイクロカプセ
ル壁膜及び電子供与性有機発色剤の劣化現象が現われ、
感圧複写紙に構成しても品質低下を来たすことになるの
で避ける方が望ましい。

なお、３５℃以下では塩基性物質による着色カプセル分
散液の消色促進の効果は十分なものとはならない。而し
て、本発明において塩基性物質の添加及び加温は必須要
件であり、これらの手段は、感圧複写紙用マイクロカプ
セルの分散液が調成し終つたところで行われることにな
る。

従つて本願発明は該カプセル分散液の後処理方法として
の意味をもつものであるということができる。本発明に
おいて、マイクロカプセル中に包含する電子供与性有機
発色剤とは、ラクトン化合物、ラクタム化合物、サルト
ン化合物、スピロピラン化合物、ロイコトリフェニルメ
タン化合物、ロイコジフェニルメタン化合物、アシルロ
イコフェノチアジン化合物等が対象であり、又疎水性溶
媒としては、動物油、植物油、鉱物油、合成油等が適宜
選択して用いられる。而して本発明によれば、感圧複写
紙用マイクロカプセルの製造段階で着色したカプセル分
散液は消色でき、本来ならば着色した感圧複写紙となり
、品質低下を来すことになるものが、商品価値を回復さ
せることができるという優れた作用効果が得られ、特に
、アルデヒド重縮合樹脂を使用するマイクロカプセルの
製造法にように、マイクロカプセルは優れたものが得ら
れるにも拘らず、その分散液が着色することが理由で現
実に採用されなかつたものが、実用化できるようになる
ほど、本発明によつて感圧複写紙用として採用しうるマ
イクロカプセルの製造法の分野が広がり、且つより品質
の優れたマイクロカプセルの使用が可能になるところに
大きな意義が存在する。

更に予期せぬことに、本発明の実施によりカプセル分散
液の物性、特に泡立ちが少く、流動特性が大巾に改善さ
れるため、原紙に塗布乾燥する際の作業能率が向上する
だけででなく、ハジキのない均一な塗布面が得られ、安
定した品質の感圧複写紙を得ることができるという利点
もある。以下に、本発明の実施例を記載する。

但し本発明がこれらの実施例のみに限定されるものでな
いことは勿論である。実施例１ 加熱装置を備えた攪拌混合容器中にエチレン・無水マレ
イン酸共重合体（ＥＭＡ−３１、１モンサント社製ョ）
の加水分解物水溶液（５％）１５踵量部を入れ、尿素５
重量部及びレゾルシン０．５重量部を均一に溶解させた
後、ＰＨを３．５に調節してカプセル製造用水性媒体と
した。

別にジアリルエタン（ＳＡＳオイル；日本石油化学製）
１０鍾量部にクリスタルバイオレットラクトン３重量部
及びベンゾイルロイコメチレンブルー１重量部を溶解さ
せた疎水性溶媒溶液を調成し、これを前記準備した水性
媒体中に平均粒子径が４μになるように乳化分散した。
次いで、この分散系に３７％ホルムアルデヒド水溶液１
２．５重量部を加え、おだやかに加温しながら系の温度
を５５℃まで加温して２時間保持した後、放冷してＰＨ
３．５の濃青色に着色したカプセル分散液を得た。

次いで得られた着色カプセル分散液にアンモニアを加え
てＰＨ９に調節した後５０℃に加温した状態で３時間攪
拌することにより、着色分散液は消色された。

次いで、この分散液に助剤その他を添加したのち原紙に
塗布し感圧複写紙に仕上げたところ、塗布面は経時的に
も着色せず、複写機能にも異常はみられなかつた。なお
、上記実施例に於て、着色したカプセル分散液を消色せ
ずにそのま）助剤その他を添加したのち原紙に塗布し感
圧複写紙に仕上げたところ、塗布面は着色したものとな
り商品価値の低い感圧複写紙となつた。

実施例２ 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、部分鹸化ポリビニ
ルアルコール（ＰｖＡ−２１７：ｒ倉レ製Ｊ）の５％水
溶液１５唾量部を入れ、更にｐ−トルエンスルフィン酸
ソーダ１部を溶解してカプセル製造用水性媒体とした。

別にアルキルナフタレン（ＫＭＣオイル；０呉羽化学製
Ｊ）３鍾量部とジブチルフタレート１呼量部の混合液中
に４．４″−ビスージメチルアミノーベンズヒドロール
ーメチルエーテル１重量部を溶解した疎水性溶媒溶液と
、ジブチルフタレート１唾量部に多価イソシアネート（
コロネートＬ；１日本ポリウレタン工業製ョ）７．５重
量部を溶解した溶液を調製し、これらを混合した後、こ
れを前記準備した水性媒体中にノ平均粒子径が９ｐにな
るように乳化分散した。乳化工程中に系のＰＨを４〜５
に維持するため、１０％の塩酸を滴下したところ、水性
媒体中のｐ−トルエンスルフィン酸は油液中の４．４−
ビスージメチルアミノーベンズヒドロールーメチルエー
テル７と反応し、目的とするｐ−トルエンスルフィン酸
一４．４″−ビスージメチルアミノーベンズヒドロール
の含有油滴が得られた。次いで系を７０℃で３時間加温
した後放冷して濃青紫色に着色したカプセル分散液を得
た。

次いで得られた着色分散液に苛性ソーダを加えてＰＨ７
にした後、更にアンモニア水を加えてＰＨｌＯに調節し
た後６５℃で１時間加熱するとにより、着色分散液は消
色された。

次いで、この分散液に助剤その他を添Ｊｎし原紙に塗布
し感圧複写紙に仕上げたところ、塗布面は経時的にも着
色せず、複写機能にも異常はみられなかつた。

なお、上記実施例に於て、着色したカプセル分散液を消
色せずに、そのま）助剤その他を添加したのち、原紙に
塗布し感圧複写紙に仕上げたところ、塗布面は着色した
ものとなり、商品価値の低い感圧複写紙となつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 電子供与性有機発色剤を溶解した疎水性物質を含む
   合成高分子系壁膜のマイクロカプセルの形成後、該マイ
   クロカプセルの着色分散液を塩基性物質の存在下で、３
   ５℃以上に加温することを特徴とする着色カプセル分散
   液の消色方法。 ２ 塩基性物質が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
   の水酸化物、炭酸塩又は水溶性アミン類であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 塩基性物質が、苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化カル
   シウム、炭酸ソーダ、アンモニア、エタノールアミンで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第２項
   記載の方法。