JPS6045841B2

JPS6045841B2 - 化粧料

Info

Publication number: JPS6045841B2
Application number: JP4755780A
Authority: JP
Inventors: 進小林; 健一富田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1980-04-11
Filing date: 1980-04-11
Publication date: 1985-10-12
Also published as: JPS56145208A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な基剤を配合してなる化粧料に関するも
のであり、色、におい、安定性および使用性に優れ、品
質の一定した化粧料を提供することを目的とする。

従来、化粧品に使用されている低融点ワックスの代表
的なものとしては、ラノリンおよびワセリンが挙げられ
る。

ラノリンは皮膚に対して親和性、付着性、湿潤性などに
富んでおり、また抱水力、乳化力もすぐれているので、
基礎化粧料、メイクアップ化粧料を始め多くの化粧料に
使用されてきたが、色調およびにおいに化粧品原料とし
ての欠点がみられる。また天然物である為品質が一定せ
す価格の変動も大きく、長時間のうちには酸敗する性質
などがあるので、近来化粧料に直接使用することは非常
に減少している。このためラノリンの構成成分の一部を
取り出したり、これに他の物質を反応させ、その特性を
残して欠点を少なくした誘導体が化粧品原料として使用
されている。しカルこれらの変性を行つても本質的な欠
点は依然として残つたままである。一方、ワセリンは
無色無臭で化学的に不活性であり、粘着力が強く油性を
与える特徴があるため、各種クリーム、口紅、チツク等
の化粧品に使用されている。

しカルながら、ワセリンは炭化水素である為、化粧品
原料として重要なヒマシ油に溶解しない、薬剤に対する
溶解力が小さいなどの欠点を有する。

本発明者等はこのような状況をふまえ鋭意研究を重ね
た結果、トリメチロールエタンまたはゾルピットを一塩
基酸と二塩基酸でエステル化した生成物が上記の如き欠
点を持たす、しかも両者の特性を兼備していることを見
出した。

このものは皮膚に対する親和性、付着性、湿潤性等に富
んでおり、無色無臭で化学的に不活性てあり、適当な粘
着力を有し、ワックス類との相溶性も良く、ヒマシ油に
完全溶解し、薬剤に対する溶解力が大きい等の優れた諸
性質を備え化粧料の基剤として好適なものである。本
発明は上述の知見に基づき完成したものである。

即ち本発明は、（１）トリメチロールエタンまたはゾル
ピットを、（２）炭素数８〜２２の直鎖脂肪酸、分校脂
肪酸、不飽和脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のうち、１
種または２種以上及び（３）（１）に対して１１２倍
モル以下の炭素数１２〜２０の直鎖および／または分枝
二塩基酸で、エステル化して得られる生成物の１種また
は２種以上を配合することを特徴とする化粧料である。

次に、本発明の構成、効果を詳述する。

先づ、本発明における炭素数８〜２２の直鎖、分枝、不
飽和、ヒドロキシ脂肪酸および炭素数１２〜２０の直鎖
、分枝二塩基酸とトリメチロールエタンまたはソルビツ
トとの反応によつて得られる混合エステルは、下記の一
般式〔１〕で表わされる構造のものを主成分とするが、
この他に網状構造のものや環状構造のものも含有する。

（式中ｘは炭素数１２〜２０の直鎖および／または分枝
二塩基酸に由来するアルキレン基を表わす。Ｙは多価ア
ルコール（トリメチロールエタン、ソルビツト）残基お
よび／または炭素数８〜２２の直鎖脂肪酸、分枝脂肪酸
、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸による多価アルコー
ル（トリメチロールエタン、ソルビツト）のエステル残
基を表わす。）次に本発明における各原料成分について
説明する。本発明で用いられる一塩基酸の炭素数８〜２
２と規定したのは、加水分解安定性、皮膚刺激および使
用性を考慮したためである。

即ち、炭素数８未満の一塩基酸を用いた場合は加水分解
安定性および皮膚刺激が劣り、粘稠性が得られないなど
の欠点がある。炭素数１２〜２０の二塩基酸を用いたの
は以下の理由による。

（１）生成物の分子量を増大させることによつて皮膚刺
激を低下させる。

（２）炭素数６以下の二塩基酸を用いた場合、一段階反
応で目的の化合物を得ることができない。

この場合、多価アルコール（トリメチロールエタン、ソ
ルビツト）と一塩基酸と二塩基酸を同時に反応させると
、多価アルコール（トリメーチロールエタン、ソルビツ
ト）と二塩基酸が選択的に反応して重合物が生成してし
まう。従つて目的の化合物を得るには、最初に多価アル
コール（トリメチロールエタン、ソルビツト）と一塩基
酸のエステルを合成し、未反応の多価アルコール（トリ
メチロールエタン、ソルビツト）を除去してから二塩基
酸を反応させなければならないので少なくとも二段階の
反応が必要である。

炭素数８〜１０の二塩基酸を使用した場合でもこのよう
な傾向が若干みられるが、炭素数１２〜２０の二塩基酸
を用いた場合はこのようなことがなく一段階反応で目的
の化合物を得ることができる。（３）二塩基酸を用いな
い時は勿論、二塩基酸を用いた場合でも炭素数が１２未
満の時はラノリンやワセリンに特有の粘稠性やこしを持
たせることができない。

（４）二塩基酸を使用した場合は、生成物１分子あたり
の水酸基の数が多くなるので、エステル化の程度によつ
て極性の変化に幅を持たせることができる。

従つて処方に合わせて最適の極性の化合物が合成できる
。（５）二塩基酸の分子量が大きいので、反応温度を高
くしても出発原料が揮散しない。

炭素数８〜２２の直鎖、分枝、不飽和、ヒドロキシ脂肪
酸には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオト
リデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸などが該当する。

炭素数１２〜２０の直鎖、分枝二塩基酸には、ドデカン
ニ酸、テトラデカンニ酸、ヘキサデカンニ酸、オクタデ
カンニ酸、エイコサンニ酸、７−エチルオクデカンニ酸
などが該当する。

なお、多価アルコール、一塩基酸および二塩基酸から成
るエステルに関する公知の技術としては特公昭５１−２
７４４７、特開昭５１−７９７３１、特開昭５２−６６
６３７、特開昭５４−３５２２へ公報記載の技術が挙げ
られる。

しかし、これらの公知技術で使用されている二塩基酸は
いずれも炭素数１昧満のものであるので、前述の（１）
，（２），（３），（５）の理由から充分満足のいくも
のとは云い難い。本発明における混合エステルは多価アルコール（トリメチロールエタン、ソルビツト）
を一塩基酸および二塩基酸で公知の方法でエステル化し
て得られる。

エステル化には、例えば酸ハライドを利用する方法、エ
ステル基交換法、無触媒および触媒存在下、常圧または
減圧下で一塩基酸の多価アルコール（トリメチロールエ
タン、ソルビツト）エステルを合成した後、二塩基酸で
エステル化する法、その全く逆の方法、および多価アル
コール（トリメチロールエタン、ソルビツト）、一塩基
酸、二塩基酸を同時に反応させてエステル化する方法等
が採用できるが、経済的観点から、多価アルコール（ト
リメチロールエタン、ソルビツト）、一塩基酸および二
塩基酸を同時に反応させる方法が望ましい。次に本発明
における混合エステルの合成例を示す。

合成例１攪拌機、温度計、窒素ガス吸込管および水分離器を備え
た４つロフラスコに多価アルコール、一塩基酸、二塩基
酸とキシレンおよびバラトルエンスルホン酸を、全仕込
量に対してそれぞれ５％、０．２％加え、１５０〜２５
０℃にて計算量の水が水分離器にたまるまで反応を行い
、反応終了後常法にて脱臭脱色した。

上記の方法で合成した本発明の化合物を表１に示す。

なお、表１に示した多価アルコールエステルのにおい、
粘着性及び溶解性評価についての試験結．果は表２の通
りである。

（ａ）表２の化合物１０ｇを７０℃で溶融し、リナロー
ルの５％Ｗ／■エタノール溶液０．１ｍ１を加えて１分
間攪拌する。

室温になるまで放置下、０．１ｇを前腕内側部に塗布し
、塗布時のにおい及び皮一膚への粘着性を評価した。に
おいの評価は以下の基準による。３原料臭は感じられな
い。

２わずかに原料臭を感じる。

１原料臭を感じる。

０強い原料臭を感じる。

（なお、表２に示した数値は、専門パネル１０名の評価
の平均値である。

）皮膚への粘着性評価は以下の基準による。

４非常に良い。

３良い。

２普通。

１悪い。

０非常に悪い。

（表２に示した数値は専門パネル１０名の評価の平均値
てある。

）（ｂ）ヒマシ油？に表２の化合物？を加え、７０℃で
攪拌した時の状態を観察した。

０・・・・・・透明に溶解。

×・・・・・・溶解せず。

（ｃ）合成例１に従い、グリセリン（イ）．４モル）を
イソステアリン酸（米国エメリー社製造０．４モル）及
びセバシン酸（イ）．２モル）でエステル化したもので
、粘稠性の液体であり、酸価１．８であつた。

（ｄ）合成例１に従い、ソルビツト０．５モル、オレイ
ン酸０．５モル、パルミチン酸０．５モルを反応させた
もので、融点１８〜ＮＯＣｌ酸価１９．１であつた。

（ｅ）融点の高いこれらの化合物にいては、以下の方法
で評価した。

表２の化合物１０ｇを７０℃で溶融し、リナロールの５
％Ｗ／Ｖエタノール溶液０．１ｍ１を加えて１分間攪拌
する。

室温になる迄放置後、１０名の専門パネルによつて各化
合物のにおいと４段階法で評価した。においの評価は下
記の基準による。（表２の数値は専門パネル１０名の評
価の平均値である。

）３原料臭は感じられない。

２わずかに原料臭を感じる。

１原料臭を感じる。

０強い原料臭を感じる。

上掲の試験結果から明らかな通り、本発明に用いられる
多価アルコールエステルは、溶解性に優れ、且つ、無臭
であるので、化粧料原料として最適である。

次に本発明における多価アルコールエステルを配合した
化粧料について、実施例により具体的に説明する。

実施例１クリームＡ部（水相部）プロピレングリコール５．０％精製水
３０．０Ｂ部（油相部）
多価アルコールエステル（表１のＮＯ．４）８．０
ミツロウ１０．０セチル
アルコール５．０スクワラン
３７．５ステアリン酸モノグリセリ
ド２．０１ポリオキシエチレン（２０モル）
ゾルビタンＬモノラウレート２
．０香料０．５防腐剤
・酸化防止剤適量Ａ部を混合し７
０℃に保つ。

次にＢ部を混合し加熱溶解し７０℃に保つ。Ａ部にＢ部
を加え予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化し、
乳化後冷却しながら攪拌する。このクリームは肌への密
着性が良く、重厚性のある使用感であつた。

実施例２乳液Ａ部（水相部）ポリエチレングリコール１５００３．０％トリエタノー
ルアミン１．０精製水
７４．５Ｂ部（油相部）多価アルコール
エステル（表１のＮＯ．７）５．０ステアリン酸
２．５セチルアルコール
１．５流動パラフィン
１０．０ポリオキシエチレン（１０モル）２
．０モノオレート香料
０．５防腐剤適量Ａ
部を混合し７０℃に保つ。

次にＢ部を混合し、加熱溶解し７０゜Ｃに保つ。Ａ部に
Ｂ部を加え予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化
し、乳化後冷却しながら３０℃まで冷却する。この乳液
は肌へのなじみが良く、しつとりとした使用感であつた
。実施例３口紅二酸化チタン５．０％赤色２０
４号０．６だいだい色２０
３号１．０赤色２２３号
０．２キヤンデリラロウ
７．０固形パラフィン８
．０多価アルコールエステル（表１のＮＯ．５）２
．０多価アルコールエステル（表１のＮＯ．Ｏ５．Ｏカ
ルナウバロウ２．０ヒマシ油
５９．２イソプロピルミリ
ステート１０．０香料
適量酸化防止剤
適量二酸化チタン、赤色２０４号、だいだい色２
０３号をヒマシ油の一部に加えローラーで処理する（顔
料部）。

赤色２２３号をヒマシ油の一部に溶解する（染料部）。
他の成分を混合し加熱溶解した後、顔料部、染料部を加
えホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込
み冷却する。この口紅は唇への粘着性がすぐれていた。
実施例４リツプグロウニ酸化チタン０．５％赤色２０
４号０．２オゾケライト
５．０固形パラフィン
７．０多価アルコールエステル（表１のＮ
Ｏ．３）２０．０多価アルコールエステル（表１のＮ
Ｏ．２）３０．０ヒマシ油
２７．３イソプロピルミリステート１０
．０香料適量酸化
防止剤適量二酸化チタン
、赤色２０４号をヒマシ油の一部に加え、ローラーで処
理する（顔料部）。

他の成分を混合し加熱溶解した後、顔料部を加えホモミ
キサーで均一に分散する。分散後、型に流し込み冷却す
る。このリツプグロウは唇に塗布した時、粘着性および
光沢にすぐれていた。

実施例５フアウンデイシヨンカオリン１０．０％二酸
化チタン１５．０亜鉛華
８．０酸化鉄（赤）
２．０酸化鉄（黄）
４．７酸化鉄（黒）０
．３固形パラフィン５．０多価ア
ルコールエステル（表１のＮＯ．ｌ）６．０多価ア
ルコールエステル（表１のＮＯ．６）６．０ミリス
チン酸オクチルドデシル１１．０流動パラフィン
３０．０ソルビタンセスキオレー
ト２．０香料
適量防腐剤・酸化防止剤
適量二酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄を混合し粉砕機て処
理する（粉末部）。

粉末部に流動パラフィンの一部とソルビタンセスキオレ
ートを加えホモミキサーで均一に分散し、他の成分を加
熱溶解して加え、容器に充填して４０℃まで冷却する。
このフアウンデイシヨンは付着力が強く、化粧崩れが少
なかつた。また防腐剤や酸化防止剤の析出もなかつた。
実施例６チツクＡ部多価アルコールエステル（表１のＮＯ．４）１５．０
％ミツロウ１２．０モク
ロウ１０．０ヒマシ油
５９．０酸化防止剤
適量Ｂ部香料
４．０％染料
適量Ａ部を混合し加熱溶解する。

これにＢ部を加え型に流し込み冷却する。このチツクは
整髪力が極めて優れていた。

実施例７ポマードＡ部多価アルコールエステル（表１のＮＯ．ｌ）３．０
％ヒマシ油８８．０モク
ロウ７．０酸化防止剤
適量Ｂ部香料
２．０％染料
適量Ａ部を混し加熱溶解する。

これにＢ部を加え冷却する。このポマードは整髪力が優
れていた。

尚、表１のＮＯ．ｌの多価アルコールエステルの代わり
に、表１のＮＯ．２〜７の多価アルコールエステル及び
表２の対照の化合物を用いて、上記の処方を用いてポマ
ードを調整した。

得られたポマードを使用したときの整髪力の評価を１０
名の専門パネルによつて５段階法で評価した。

結果は表３の通りである。整髪力の評価は下の基準によ
る。

４非常に良い３良い９謔牟誦１悪い０非常に悪い表３に示した数値は、１０名の評価の平均値である。

本願発明に係るポマードが対照の化合物より優れている
ことは明らかである。

実施例８シヤンプーラウリルポリオキシエチレン（３モル）硫酸ナトリウム（３０％水溶液）３０．０％ラウ
リル硫酸ナトリウム（３０％水溶液）１５．０エチレン
グリコールモノステアレート３．０ラウロイルジエタ
ノールアミド２．０多価アルコールエステル（
表１のＮＯ．３）１．０蛋白質誘導体
３．０精製水
４６．０香料適量
染料適量防腐剤・
紫外線吸収剤・金属イオン封鎖剤
適量精製水を加熱し、これに他の
成分を加えて溶解し、よくかきまぜた後ゆつくり冷却す
る。

このジャンプーはしつとりとした仕上がりであつた。

実施例９リンスステアリルトリメチルアンモニウムクロリド
２．０％セチルアルコー
ル２．０％シリコン油
２．０多価アルコールエステル（表１の
ＮＯ．６）１．０ポリオキシエチレン（１０モル）
オレイルエーテル
１．０グリセリン５．
０蛋白質誘導体２．０精製水
８５．０香料
適量染料
適量防腐剤・紫外線吸収剤
適量精製水にグリセリン、蛋白質誘導体、染料を加
え加熱溶解して７０℃に保つ（水相）。

他の成分をａ混合し、加熱融解して７０゜Ｃに保つ（油
相）。油相に水相を加えよく攪拌する。その後冷却しな
がら更に攪拌する。このリンスは毛髪に柔軟性と自然な
光沢を与えた。

Claims

【特許請求の範囲】

１トリメチロールエタンまたはソルビットを２炭素
数８〜２２の直鎖脂肪酸、分枝脂肪酸、不飽和脂肪酸ま
たはヒドロキシ脂肪酸のうち、１種または２種以上及び
３１に対して１／２倍モル以下の炭素数１２〜２０の
直鎖および／または分枝二塩基酸で、エステル化して得
られる生成物の１種または２種以上を配合することを特
徴とする化粧料。