JPS6046082B2 - 藻類発生系工業用水の処理剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は藻類発生系工業用水の処理剤に関する。

更に詳しくは本発明は、工業用水の藻類による障害を防
止するメチレンビスチオシアナートと−を’−’ ウ
゛ １ ・、 一 吋 、、１／ マ −書 １４−１
書１−１■１５’４ 数６〜１８個のものを意味す
る）を主成分とする処理剤、及びメチレンビスチオシア
ナートとブロム酢酸アルキルエステル（アルキル基は炭
素数６〜１８個のものを意味する）にアルキルアミン（
アルキル基は炭素数８〜１８個のものを意味する）を添
加することを特徴とする処理剤に関する。藻類とはクロ
ロフィルといわれる緑色色素を藻体内部に有し、地表水
中にごく普通に生存するものであるが、特に光を必要と
する点において細菌、真菌、酵母等と異なるものである
。

大部分の藻類は光に加えてリン、窒素、カリウム、マグ
ネシウム、鉄等の栄養源が微量存在すると繁殖し、２４
〜４時間て集団を形成する。このような藻類が一般工業
用の処理水又はプラント用水中に増殖した場合製品の汚
染、鉄製装置機器の腐食、それらの機能低下及び流通路
の閉塞といつた重大な障害を起こす。

例えば藻類が発生した水を洗浄水、抽出剤等として製品
の処理に用いる時は、精製能率に影響を与えるだけでな
く製Ｊ品に混入し著しくその品質を低下させる。特に藻
類が増殖した場合、系内の有機沈澱物の増加、光合成に
よる水中の溶存酸素の増加、Ｐｌｌの変化、水中の炭酸
ガス量、炭酸カルシウム量の変化等は間接的に鉄の腐食
を促進させる原因となる。例えは丁藻類による溶存酸素
の増加で酸素濃淡電池を形成し、鉄製のビット、装置、
機器等の腐食を著しく促進する。更に用水を節約する必
要上、クローズドシステムによりプラント用水を循環使
用する場合、藻類が冷却器の管壁に付着するとその冷却
機能を低下させ、またポンプ配管に付着すると流通路を
閉塞させるといつた障害がある。あるいはクーリングタ
ワーや廃水処埋設備である散水戸床の表面に付着してそ
の機能を減退させる。また、天然井戸水やプール等の用
水中に藻類が少量でも存在するといわゆる１グリーンウ
オーターョを形成し不快な味と臭気を与え公害の原因と
もなる。このような障害をもたらす藻類を殺す薬剤が数
多く開発され使用されているが、その主なものは無機塩
類、有機金属化合物、ロジンアミン、キノン類、アミド
誘導体、フェノール類、ペンタクロルフェノールの金属
塩、塩素等である。このうち殺藻剤として最も広く使用
されている塩素は藻類の構成要素である蛋白質系に作用
しクロルアミンを生成して顕著な殺藻効果を発揮するが
、塩素は強力な酸化剤であるため水中に有機または無機
の金属塩が存在すると塩素により酸化され金属酸化物を
生成して水中に不快な色素を生じ、かつ塩素を不活性に
する。従つて塩素を商業的殺藻剤として使用する時は塩
素要求量が大きくなるため常に塩素の補給が必要であり
、鉄の腐食促進の原因になるという欠点がある。本発明
者等は上述のような欠点がない工業的に実用性のある殺
藻剤について研究を行ない、先に特願昭５０−６８８７
８号において有用な殺藻剤としてハロゲノ酢酸エステル
を提案した。

またこの化合．物を製紙工場の取水または回収ビットに
添加し、かつスライムコントロール剤を前記ビットまた
は抄紙工程用水に添加、併用することにより製紙用水中
の藻類及びスライムの発生を阻止かつ殺滅させ紙に対す
る障害を排除する方法並びに殺藻剤を．特願昭５０−８
１６８的ｔして出願した。本願発明者等は特願昭５０−
８１６８鰻発明の殺藻剤についてその効果と利用性につ
いて引き続き検討を行ない今回各種の工業用水に発生増
殖する藻類に対し極めて顕著な効果を奏する本願の殺藻
剤を発明した。本発明の目的は刺激性がなく安定であり
、しかも従来の一般の工業用水用殺藻剤に比べて少量で
顕著な殺藻作用をもつ殺藻剤を提供することであり、特
に広く藻類の発生する工業用水に適用してその障害を防
止することにある。本発明は前述のようにメチレンビス
チオシアナートとブロム酢酸エステルの２成分が、それ
ぞれ単独で使用した場合よりも併用する方が水中の藻類
の殺滅に対してより顕著な相乗効果を有することを認め
た。

またアルキルアミンのあるものは藻類に対して殺減作用
を有することが知られている。しかしやはり本発明者等
の実験により前記ブロム酢酸エステルとメチレンビスチ
オシアナート”の２成分共用による場合と同様これらと
アルキルアミンの３成分を共用する方がそれぞれ単独に
使用する場合よりも有意な結果が得られることを確認し
、特に３成分共用の場合藻菌の種類によつては２成分共
用の場合よりも顕著な殺滅効果を有することを認めた。
本発明において前記に示したブロム酢酸アルキルエステ
ルのアルキル基としてはｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、
ｎ−デシル、ｎ−ラウリル、ｎ−ミリスチル及びｎ−セ
チル等の直鎖アルキル基及びそれらのよく知られた分岐
鎖状アルキル基等が含まれるが、このうち最も好ましい
化合物はブロム酢酸ラウリルである。

なおブロム酢酸エステルは一般に単一の化合物として使
用されるが製造原料として用いるべきアルコール類が２
種類以上の混合物として安価に入手できる場合は２種以
上のブロム酢酸エステルを用いてもよい。更に本発明に
おいて前記アルキルアミンのアルキル基としてはｎ−オ
クチル、ｎ−デシル、ｎ−ラウリル、ｎ−ミリスチル及
びｎ−セチル等の直鎖アルキル基が含まれ、このうち最
も好ましい化合物はラウリルアミンである。本発明の薬
剤成分は種々の剤型で用いることができる。

即ち、実際の使用に当つては薬剤化合物そのままとそれ
ぞれ別々かまたは単に混合して工業用水に連続的あるい
は衝撃的に添加することができるが、好ましくは有機溶
剤溶液または水和状態等の液剤とするかあるいは水分散
性の固定剤に含ませた粒剤ないし粉剤として用いられる
。この発明の有効成分である３種類の化合物は、ジメチ
ルホルムアミド、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ジオクチルフタレート、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、トルエン、アセトン、キシレン、またはエチ
ルアルコール等の有機溶剤に可溶であるので液剤とする
場合はこれらが適当な希釈剤として用いられ、更に水に
対する分散性を良好に保持させるため通常用いられる界
面活性剤特に非イオン系の界面活性剤が添加される。ま
た粒剤または粉剤調製の場合の固定剤としては、カオリ
ン、ベントナイトチョーク、ドロマイト、ケイ酸アルミ
ニウムまたはカルシウム、シリカゲル、ケイソー土及び
タルクを挙げることができ、これらに適宜分散剤を配合
したものが用いられる。本発明において各成分化合物が
それぞれ単独で使用する場合に比較して相乗効果を発揮
する配合比はメチレンビスチオシアナートとブロム酢酸
エステルの場合、重量比で２：８〜８：２であり、好ま
しくは３：７〜７：３、特に好ましくは５：５である。

またメチレンビスチオシアナート、ブロム酢酸エステル
及びアルキルアミンの場合、重量比で各化合物が２〜５
の配合であり、特に好ましくは３：３：４である。この
発明の有効成分の添加量は藻の種類、水質や時期等によ
つて若干の差異があるものの、通常１０〜３０ｐｐｍ程
度あれば十分でその上限は特にないが１００ｐｐｍ以上
添加する必要はない。

次にこの発明を実験例並びに実施例にて説明する。製剤
形態例 実験例 − ゛一 藻類の培養 入クロレラ・ピレノイドサ、スピロギラ・バリ アンス
純水１ｅに硝酸カリウム、硫酸マグネシウム（７水和物
）、リン酸一水素ナトリウム各１．２５ｇを溶かし、更
に各１．０ｍ１（７）Ｆｅ液（１）及び改変人液（２）
を加えた栄養液を調製しＰＨを６．０に調整して、１２
０℃で１紛間滅菌した。

滅菌後、栄養液１０ｍｔあたり、１エーゼのクロレラ
ピレノイドサ（ＣｈｌＯｒｅｌｌａ●Ｐｙｒ′ＥｎＯｉ
ｄＯｓａ）およびスピロギラ●バリアンス（ＳｐｉｒＯ
ｇｙｒａ●Ｖａｒｉａｒｌｓ）のそれぞれを接種し培養
フラスコにて温度２５℃、光量２５００ルクスを与えて
振盪しながら、これらを充分繁殖せしめた。

Ｂ．オスシラトリア●テヌ・ｒス、アナベエナ・シリ
ンドリカ純水１ｆに硝酸カリウム、硫酸マグネシウム（
７水和物）、リン酸一水素カリウノ、、塩化ナトリ・ウ
ム及び塩化カルシウム・二水塩を溶かし、更に各１．０
ｍ１のＦｅ液（１）及び改変人液（２）を加えた栄養液
を調製しＰＨを８．０に調整して、１２０℃で１紛間滅
菌した。

滅菌後、栄養液１０ｍ１あたり、１エーゼのオスシラト
リア テヌイス（０ｓｃｉ１１ａｔ０ｒｉａ●Ｔｅｎｕ
ｉｓ）及びアナベエナ シリンドリカ（Ａｎａｂａｅｎ
ａ●Ｃｙｌｌｎｄｒｉｃａ）のそれぞれを接種し培養フ
ラスコにて温度２５゜Ｃ１光量２５００ルクスを与えて
振盪しながら、これらを充分繁殖せしめた。（１）Ｆｅ
液： 水１ｅに硫酸鉄グネシウム（７水和ノ 物）
２．０ｇと濃硫酸を４滴加えて調製した液（２）改変Ａ
５液： 水１ｅにホウ酸２．８６ｇ１塩化マン ガン
（４水和物）１．８１ｇ１硫酸亜鉛（７水 和物）０
．２２２ｇ１モリブデン酸０．０１７７ｇ１硫 酸銅
（５水和物）０．０７９ｇ及び塩化コバルト１．００ｇ
を加え調製した液この充分繁殖した藻類を１０ＣＣづつ
無菌的に滅菌試験に分注し、各々の試験管にジメチルホ
ルムアミドで１００ｐｐｍに希釈した各所定濃度の供試
薬剤を添加した。

一日一度この試験管を振盪し１０日間で藻類が完全に殺
滅せしめる供試薬剤の添加濃度を確認しこれをもつて薬
剤の効力判定をした。実施例１シーズンを過ぎて休眠中
のプールで緑藻類が多量に発生し、グリーンウォーター
を形成し不快臭を放つていた。

この緑藻類を採取し同定した所、クロレラ ピレノイド
サ（ＣｈｅＯｒｅｌｌａ●Ｐｙｒ′ＥｎＯｉｄＯｓａ）
、クラミイドモナス種（ＣｈｅａｍｙｄＯｍＯｎａｓＳ
ＰＰ）、パルメラ●ムウコーサ（Ｐａｆｍｅ′Ｆａ●Ｍ
ｕｃＯｓａ）、コスマリユーム●ポトリテイス（ＣＯｓ
ｍａｒｉｕｍ◆ＢＯｔｒｙｔｉｓ）であつた。こ．のプ
ールの貯水量１０００ｔに対し、モノブロム酢酸ラウリ
ル１０重量部（以下同じ）、メチレンビスチオシアナー
目酷艮ジメチルホルムアミド（至）部、ジエチレングリ
コール３８部、界面活性剤１？にて製剤化した薬剤を１
０ｐｐｍ（純分換算）衝撃添加．した所、３日後に藻類
は死滅しグリーンウォーターは消失し臭気も解消した。
実施例２主として緑藻類のクロレラ・ピレノイドサ（Ｃ
ｈｅＯｒｅｌｌａ●ＰｙｒｅｎＯｉｄＯｓａ）、パルメ
ラ種（Ｐａ′ＭｅＩ７ｅａＳＰＰ）、ウロスリツクス●
ゾオナタ（Ｕ′０ｔｈｒｉｘ−ＺＯｎａｔａ）、藍藻類
のオッシラトリア・テヌイス（０ｓｃｉｅｅａｔ０ｒｉ
ａ−Ｔｅｎｕｉｓ）、アナキステイス種（ＡＴｌａＣｙ
ＳｔｉＳＳＰＰ）及び珪藻類のジアトマ種（ＤｉａｔＯ
ｍａＳＰＰ）の大量に発生している天然井戸水（貯水量
１０ｔ．）にモノブロム酢酸ラウリル１０重量部（以下
同じ）、ラウリルアミン１０部、メチレンビスチオシア
ナートｗ部、ジメチルホルムアミド３酩世エチレングリ
コールモノエチルエーテル２８部、界面活性剤１？にて
製剤化した薬剤を貯水量に対して１０ｐｐｍ（純分換算
）衝撃添加した所、１日目に藻体の分布にはつきり異常
が認められ、３日目に藻体は白化し死滅した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メチレンビスチオシアナートとブロム酢酸アルキル
   エステル（アルキル基は炭素数６〜１８個のものを意味
   する）を主成分として含有することを特徴とする藻類発
   生系工業用水（但し製紙工程用水を除く）の処理剤。 ２ ブロム酢酸アルキルエステルがブロム酢酸ラウリル
   である特許請求の範囲第１項記載の処理剤。 ３ メチレンビスチオシアナートとブロム酢酸アルキル
   エステル（アルキル基は炭素数６〜１８個のものを意味
   する）に、アルキルアミン（アルキル基は炭素数８〜１
   ８個のものを意味する）を添加することを特徴とする藻
   類発生系工業用水（但し製紙工程用水を除く）の処理剤
   。 ４ ブロム酢酸アルキルエステルがブロム酢酸ラウリル
   である特許請求の範囲第３項記載の処理剤。 ５ アルキルアミンがラウリルアミンである特許請求の
   範囲第３項又は第４項記載の処理剤。