JPS6049658B2 - 高分子材料用安定剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なヒダントイン誘導体及びその酸付加塩を
有効成分とする合成高分子材料用安定剤に関するもので
ある。

ヒダントイン誘導体のある種は合成高分子材料用安定剤
として、例えば米国特許３５４２７２９、ＣＨＯＣＨ２
ＣＨＣＨ２−１ ±一 を有する基を示す。

Ｚは前述したものと同意義を示す。

Ｒ２は水素原子、 １乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基、アリル基
又はベンジル基を示す。

Ｘは水素原子、 １乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基、３又は４
個の炭素原子を有するアルケニル基、２又は３個の炭素
原子を有するシアノアルキル基、２●３−エポキシプロ
ピル基、 ベンジル基、 １８個以下の炭素原子を有する脂肪族アシル基、あるい
は式 −ＣＨ２ＣＨェ 又は −ＣＨ２ＣＯＯＲ６を有する基を示す。

Ｒ３は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基を示す
。

Ｒ４は水素原子、メチル基又はフェニル基を示す。

Ｒ５は水素原子、１乃至８個の炭素原子を有するアルキ
ル基、アリル基、ベンジル基又は１８個以上の炭素原子
を有する脂肪族、芳香族、芳香脂肪族もしくは脂環式の
アシル基（該アシルの芳香部分には適宜１乃至４個の炭
素原子を有するアルキル基及び／又はヒドロキシ基が置
換していてもよい）を示す。

Ｒ６は１乃至１８個のを有するアルキル基、３もしくは
４個の炭素原子を有するアルケニル基はフェニル基を示
す。

１は２又は３を示す。

ＹはＩが２のとき、 式 １ｎ又は を有する基を示す。

ｍ及びｎは１乃至１０の整数を示す。

Ｒ７は水素原子又はメチル基を示す。

Ｗは式 又は を有する基を示す。

Ｒ８は水素原子はハロゲン原子を示す。

ｐは１又は２を示す。

ｑは１乃至１０の整数を示す。

Ｚは水素原子、 １乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基、アリル基
、ベンジル基、 １８個以下の炭素原子を有する脂肪族、芳香族、芳香脂
肪族もしくは脂環式のアシル基（該アシルの芳香部分に
は適宜１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基及び／
又はヒドロキシ基が置換していてもよい）、あるいは式 −Ｐ（０Ｒ１２）２を有する基を示す。

Ｒ９は水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基を示す。

ＲｌＯｌ乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基、フ
ェニル基（該フェニルは適宜メチル基、塩素原子もしく
は臭素原子で置換されていてもよい）、ナフチル基又は
シクロヘキシル基を示す。

Ｒｌｌは水素原子は１乃至４個炭素原子を有するアルキ
ル基を示す。

Ｒｌ。

は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル
基又は式 を有する基示す。

Ｒｌ３は水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル基を示す。

Ｙは１が３のき、 式 品 。

［、、Ｎ見、。 ６ｚ又（ょしＨυし１２しＨしＦＩ２
−ー１．Ｉ．７を有する基を示す。

Ｚは前述したものと同意義を示す。

式１において、 Ｒ２が１乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基であ
る場合、それは例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、オクチル、ドデシル又はオクタデシルであ
りえ、好適には１乃至８個の炭素原子を有するアルキル
基であり、最適にはメチル基である。

Ｘが１乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基である
場合、それは例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、オクチル、ドデシル又はオクタデシルであり
え、好適には１乃至４個の炭素原子をするアルキル基で
あり、最適にはメチル基である。

Ｘが３又は４個の炭素原子を有するアルケニル基である
場合、それは例えばアリル又は２−ブテニルでありえ、
好適にはアリルである。

ｘが２又は３個の炭素原子を有するシアノアルキル基で
ある場合、それは例えばシアノメチル又は２−シアノエ
チルでありうる。

Ｘが１８個以下の炭素原子を有する脂肪族アシル基であ
る場合、それは例えばホルミル、アセチル、プロピオニ
ル、ブチリル、オクタノイル、ラウロイル、パルミトイ
ル又はステアロイル基あるいはアクリロイル又はクロト
ノイルのようなアルケノイル基でありうる。

好適には２乃至４個の炭素原子を有するアルカノイル基
、及び３又は４個の炭素原子を有するアルケノイル基で
あり、最適にはアセチル基である。Ｘが式−ＣＯＣＨ２
ＣＨ２−ーーー／ ゛仁０Ｈを有する基である場合、
Ｒ３は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、例え
ばメチル、エチル又は第三ブチル、好適には第三ブチル
でありえ、そしてこのようにな基としては例えば３−（
３−メチルー５一第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニル又は３−（３・５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルでありうる。

／ Ｘが式−ーＣＨ２ＣＨ８を有する基である場合、Ｒ４は
水素原子、メチル基又はフェニル基であり、好適には水
素原子てあり、そしてＲ５は水素原子；１乃至８個の炭
素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ
ブチル又はオクチル、好適には１乃至４個の炭素原子を
有するアルキル基；アリル基：ベンジル基；又は１８個
以下の炭素原子を有する脂肪族、芳香族、芳香脂肪族又
は脂環式のアシル基（該アシルの芳香部分には適宜１乃
至４個の炭素原子を有するアルキル基及び／又はヒドロ
キシ基が置換していてもよい）、好適には式−ＣＯＲｌ
４（式中、Ｒｌ４は１乃至１７個の炭素原子を有するア
ルキル基；２又は３個の炭素原子を有するアルケニル基
；３個までの置換分で適宜置換されていてもよく、該置
換分が同一又は異なるＣ１−４のアルキル又はヒドロキ
シであるフェニル基；ベンジル基；３●５−ジ第三ブチ
ルー４−ヒドロキシフェネチル基；スチリル基；あるい
はシクロヘキシル基でありうる）を有する基でありえ、
例えばアセチル、プロピオニル、バレリル、オクタノイ
ル、２−エチルヘキサノイル、ラウロイル、パルミトイ
ル、ステアロイル、アクリロイル、クロトノイル、メタ
クリロイル、ベンゾイル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−トル
オイル、ｐ一第三ブチルベンゾイル、サリチロイル、３
●５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンゾイル、フェ
ニルアセチル、３−（３・５−ジ第三ブチルー４ーヒド
ロキシフェニル）プロピオニル、シンナモイル、シクロ
ヘキサンカルボニルでありうる。

最適な−ＣＨ２ＣＨ″ は式−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ５を
有する基であり、ここにＲ５は水素原子、２乃至１８個
の炭素原子を有するアルカノイル基又はベンゾイル基で
ある。Ｘは式−ＣＨ２ＣＯＯＲ６を有する基である場合
、Ｒ６は１乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基、
例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、オクチル、ドデシ
ル、好適には１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基
；３又は４個の炭素原子を有するアルケニル基、例えば
アリル又は２−ブテニル；あるいはフェニル基でありう
る。

１＝２の場合において、 Ｙが式 を有する基である場合、ｍは１乃至１０の整数、好適に
は１であり、そしてＲ７は水素原子又はメチル基、好適
には水素原子である。

Ｙが式 を有する基である
場合、ｎは１乃至１０の整数、好適には１乃至３、特に
１である。

そして、Ｗが式４−■一？４？Ｖを有する基 である場合、Ｒ８は水素原子又は塩素、臭素のようなハ
ロゲン原子でありえ、Ｒ８は好適には水素原子であり、
ｐは１又は２である。

このような基として例えばるアルカノイル基又はベンゾ
イル基である。

特にｚの−ＣＯＲｌ５はＸの脂肪族アシル基又はＲ５の
一ＣＯＲｌ４と同一の基であるものが好ましい。ｚが式
一℃０Ｎ８を有するである場合、Ｒ９は水素原子又は
１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチ
ル、エチルもしくはｎ−ブチルでありえ、ＲｌＯは１乃
至１８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル
、エチル、ｎ−ブチル、オクチルもしくはオクタデシル
；フェニル基（該フェニルは宜メチル基、塩素原子もし
くは臭素原子で置換されていてもよい）、例えばフェニ
ル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−トリル、０−、ｍ−もしく
はｐ−クロルフェニル又はｏ−、ｍ−、もしくはｐ−ブ
ロムフェニル；α−もしくはβ−ナフチル基：あるいは
シクロヘキシル基でありうる。

好適な 一℃０Ｎ？ は式−ＣＯＮＩ（Ｒ，Ｏを有す
る基であり、ここにＲｌＯは１乃至４個もしくは１８個
の炭素原子を有するアルキル基又はフェニル基である。

Ｚが基 −ｐ？ × を有する基である場合、Ｒ
ｌｌは水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基、例えばメチル、エチルもしくはｎ−プロピル、
特にメチルでありうる。Ｚが式−Ｐ（０Ｒ１。）２を有
する基である場合、．Ｒｌ。は１乃至４個の炭素原子を
有するアルキル基、例えばメチル、エチルもしくはイソ
プロピル；フェニル基；又は基 （こ
こでＲｌ３は水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル基、例えばメチル、エチルもしくは第三ブチ
ル）であり、そしてこのような基としては例えば、上記
式中 Ｒｌ６は水素原子、 メチル基、 アセチル基、又は 式−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲｌ８を有する基を示す。

Ｒｌ７及びＲｌ８は同一又は異なつて、水素原子、２乃
至１８個の炭素原子を有するアルカノイル基、又はベン
ゾイル基を示す。

更に好ましい化合物は式■において、 Ｒｌ６が水素原子又はメチル基であり、 Ｒｌ７が水素原子、２乃至１８個の炭素原子を有するア
ルカノイル基又はベンゾイル基を示す。

式１を有するヒダントイン誘導体は、Ｒ１がメチル基の
とき各種の立体異性体が存在するが、そのような各種の
立体異性体及びその混合物もまた本発明の範囲内に含ま
れる。又は −Ｐ（０→″ ））２でありうる。

前記式１において、Ｒ，は水素原子である化合物が好ま
しい。Ｒ２は水素原子である化合物が好ましい。Ｘは水
素原子又はメチル基である化合物Ｌが好ましい。またＹ
は式 （Ｚは前述したものと同じ）を有する基である化合物が
好適である。

本発明において、好適な化合物は式■を有する。

本発明の式１を有するヒダントイン誘導体及びその酸付
加塩は、次のいずれかの方法により製造され、それらの
反応自体は公知の条件下で達成さャ上記の方法はＹがれ
る。

（１）式１において、Ｒ２及びＸが水素原子てあり、Ｙ
が式である化合物■は、化合物■にエポキシ化合物■を
反応させることによつて製造される。

又は である対応する式■の化合物の製造にも適用される。

なお、原料化合物■の製法は米国特許２３７０５１２６
及び特開５１−１３９８４２の明細書に開示されている
。反応は不活性有機溶剤の存在下又は不存在下で、計算
量より少過剰の化合物■と上記エポキシ化合物とを、好
ましくは５０〜１８０℃に加熱す２ることによつて行な
われる。溶剤としては反応に関与しないものであれば特
に制限はなく、例えばジオキサン、ジエチレングリコー
ル、ジメチルエーテルのようなエーテル類：ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなジ丁アルキ
ルアミド類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン、ｐージクロルベンゼンのような塩素化されてい
るか又はされていない芳香族炭化水素類；メタノール、
エタノール、ｎ−もしくはｔ−ブタノール、ｎ−オクタ
ノール、含水メタノール、含水エタノールのような無水
又は含水のアルコール類などが使用され、特に無水又は
含水のアルコール類が好適に使用される。また、反応は
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウムのよ
うな塩基性アルカリ金属化合物の存在下で行なうのが有
利である。（２）式１において、Ｒ２及びＸが水素原子
であり、Ｙが式 一”゛『”−“゜ である化合物■、
化合物■のアルカリ金属塩にハロゲン化合物を反応せる
ことによつて製造される。

である対応する化合物■の製造にも適用される。

反応は不活性有機溶剤の存在下で、化合物■のアルカリ
金属塩に上記ハロゲン化合物を反応させることによつて
有利に行なわれる。

化合物■のアルカリ金属塩の製造には水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属
の水酸化物又は炭酸塩が好適に用いられる。

溶剤としては例えばジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドのようなジアルキルアミド類；メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノールのようなアルコール類又
１はこれらの溶剤と水との混合溶剤が好適に使用される
。反応は好ましくは室温〜１５０℃で行なわれる。式１
の化合物のＸ．．Ｚ及びＲ２にそれぞれ置＊換基を有す
る化合物は次のようにして製造される。

３）式１において、Ｒ２及びＺが水素原子であり、ｘが
置換した化合物は、次のいずれかの方法により製造され
る。

（ａ）前記（１）の方法において、化合物■の代りにＸ
が置換した対応する化合物にエポキシ化合物を同様に反
応させることによつて製造される。

その楊合の原料化合物の製法は米国特許３８９８３０３
及び特開５１−１３９８４２の明細書に開示されている
。（ｂ）化合物■にビスフェノールＡを反応させること
によつて化合物■が製造される。

（Ｘ″は水素原子以外のＸと同様の基を示３！す）。

上記の方法におけるビスフェノールＡの代りに、ジカル
ボン酸ＨＯＣＯ−＋．ＣＨ２′＋９を用いて対応する化
合物■を製造することができる。

なお、原料化合物■の製法は米国特許３９４１７４扱び
特開５１−１３９８４２の明細書に開示されている。反
応は不活性有機溶剤の存在下又は不存在下で、化合物■
とビスフェノールＡ又はジカルポン酸とを、好ましくは
８０〜１８０℃に加熱することによつて行なわれる。

溶剤としては例えばジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドのようなジアルキルアミド類；ジオキサン、
ジエチレングリコール ジエチルエーテルのようなエー
テル類；あるいはｔ−ブタノールが好適に使用される。
（ｃ）前述の（１）又は（２）の方法で得られたｘが水
素原子である化合物に、後述する（９）（１０）及び（
１１）の方法により置換分Ｘを導入する方法一により製
造される。

（４）式１において、Ｒ２が水素原子であり、Ｘが無置
換又は置換し、Ｚがアルキル基、アリル基又はベンジル
基である化合物は、（ａ）前述の（２）の方法において
、化合物■の代りにＺに上記の基が置換した対応するハ
ロゲン化合物を用いて同様に反応を行なうか、あるいは
、（ｂ）前述（１）（２）又は（３）の方法で得られた
Ｚが水素原子である化合物に不活性有機溶剤例えばジ７
メチルホルムアミド、トルエン、キシレン、テトラヒド
ロフラン又はジオキサンの存在下で、水素化ナトリウム
、又はカリウム第三ブチラートのような強塩基性アルカ
リ金属化合物、次いで所望の基のハロゲン化合物を反応
，させることによつて製造される。

反応は通常５０〜１２０′Ｃに加熱して行なわれる。（
５）式１において、Ｒ２が水素原子であり、ｘが無置換
又は置換し、ｚがアシル基である化合物は、（ａ）前述
の（２）の方法において、化合物■の代りにＺにアシル
基が置換した対応するハロゲン化合物を用いて同様に反
応を行なうか、あるいは、（ｂ）前述の（１）（２）又
は（３）の方法で得られたＺが水，素原子である化合物
に、所望のアシル基に対応するカルボン酸の活性誘導体
（酸ハライド、酸無水物又は酸低級アルキルエステル）
を反応させることによつて製造される。

酸エステルを用いる場合には、反応・は不活性有機溶
剤中て強塩基の存在下で好適に行なわれる。

溶剤としては例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ
−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタンのような芳香
族又は脂肪族の炭化水素類が好適に使用される。又、強
塩基としては例えばナトリウムメチラート、ナトリウム
エチラート、水酸化カリウム、リチウムアミドのような
強塩基性アルカリ金属化合物又はチタン酸テトライソプ
ロピルもしくはテトラブチルのようなチタン酸化合物が
好適に使用される。反応は通常８０〜１８０′Ｃに加熱
することによつて有利に進行する。酸ハライドを用いる
場合は、不活性有機溶剤中で酸結合剤の存在下で有利に
行なわれる。

溶剤としては例えばベンゼン、トルエン、キシレンのよ
うな芳香族炭化水素類；クロロホルム、トリクロルエタ
ンのようなハロゲン化脂肪族炭化水素類：ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテ
ル類が好適に使用される。

また酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩；ト
リエチルアミン、ピリジンのような有機塩基類が好適に
使用される。

反応は通常０〜１３０℃で行なわれる。酸無水物を用い
る場合は、不活性有機溶剤の存在下で、又は酸無水物を
過剰に用いて不活性有機溶剤の不存在下で行なわれる。
溶剤としては例えばベンゼン、トルエン、キシレンのよ
うな芳香族炭化水素類；ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエ
ーテル類が好適に使用される。

反応は通常室温〜１６０゜Ｃで行なわれる。もし、Ｒ２
及びＺが水素原子であり、Ｘが−℃Ｈ２ＣＨＯＨ ｌである原料化合物を用い、上 Ｒ４ νのアシル化反応を行なつた場合は、Ｚ及び−ＣＨ２Ｃ
ＨＯＲ５の １ のＲ５が共に同じアシ
Ｒ４ ・基である化合物が製造される。

また、もしＲ２、ｚ及びｘが水素原子てある原゛１化合
物に、過剰の酸ハライド又は酸無水物を用）てアシル化
反応を更につづけた場合は、Ｚ及び効く共に同じアシル
基である化合物が製造される。

（６）式１において、Ｒ２が水素原子であり、Ｘが無置
換又は置換し、Ｚが−ＣＯＮ（Ｒ９）（ＲｌＯ）である
化合物は、（ａ）Ｚが水素原子である対応する化合物に
カルバミン酸ハライドＣ１−ＣＯＮ（Ｒ９）（ＲｌＯ）
を反応させることによつて製造される。

反応は不活性有機溶剤中て酸結合剤の存在下て有利に
行なわれる。

溶剤としては例えばテトラヒドロフラン、ジオキサンの
ようなエーテル類；ベンゼン、トルエンのような芳香族
炭化水素類が好適に使用される。又、酸結合剤としては
例えばトリエチルアミン、Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリン、
ピリジンのような有機塩基類が好適に使用される。反応
は通常一１０〜１２００Ｃで行なわれる。（ｂ）もし、
導入する基が−ＣＯＮＨＲｌＯである場合は、Ｚが水素
原子である対応する化合物にイソシアネートＲｌＯＮＣ
Ｏを反応させることによつても製造される。 反応は不
活性有機溶剤の存在下又は不存在下で行なわれる。

溶剤としては例えばベンゼン、トルエン、キシレンのよ
うな芳香族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンのようなエーテル類が好適に使用される。反応は通常
５０〜１３０゜Ｃで行なわれる。（７）式１において、
Ｒ２が水素原子であり、Ｘが無置換又は置換し、Ｚが又
は−Ｐ（０Ｒ１２）２てある化合物は、Ｚが水素原子で
ある対応する化合物に燐ハライド反応させることによつ
て製造される。

反応は不活性有機溶剤中て塩基の存在下で有利に行なわ
れる。

溶剤としては例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテルのような−エーテル類；ｎ−ヘキサン
、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンのような脂肪族
、脂環族又は芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミドのようなジアルキルアミド類が
好適に使用される。また塩基としては例えばトリエチル
アミン、Ｎ●Ｎ−ジエチルアニリンのような三級アミン
類が好適に使用される。反応は通常一１０〜８０℃で行
なわれる。（８）式１において、Ｘ及び／又はＺが無置
換又置換し、Ｒ２がアルキル基、アリル基又はベンジル
基である化合物は、（ａ）前述の（１）〜（７）の方法
により製造されたＲ２が水素原子である対応する化合物
に、アルカ リ金属化合物の存在下、ハロゲン化合物Ｒ
２Ｃｌを反応させることによつて製造される。

上記の反応を実施するに当つて、Ｘが
である場合、又はＺが水素原子である場合には、必要な
らばこれらの水酸基をあらかじめ保護しておくことによ
つて有利に達成される。

そのような保護は例えばテトラヒドロピラニルエーテル
化又はｐ−ニトロベンゾイル化のような水酸基の保護に
通常用いられる方法で行ないうる。反応は特開４９−７
２３３２の明細書に記載の方法に準じて行なわれ、通常
不活性有機溶剤中で行なうのが有利である。

溶剤としては例えばテトラヒドロフラン、ジオキサンの
ようなエーテル類；ジメチルホルムアミド、ヘキサメチ
ルホスホリックトリアミドのようなアミド類；ベンゼン
、トルエンのような芳香族炭化水素類が好適に使用され
、アルカリ金属化合物としては水素化ナトリウム、ブチ
ルリチウム、ナトリウムアミド、炭酸カリウムなどが好
適に使用される。反応は通常室温〜１６０℃で行なわれ
る。（ｂ）Ｒ２が低級アルキル基特にメチル又はエチル
である化合物は、Ｒ２が水素原子である対応する化合物
にジ低級アルキル硫酸（Ｒ２）２Ｓ０４を反応させるこ
とによつても製造される。

またＲ２のみでなく、Ｚ及び／又はＸが水素原子である
原料化合物を用いた場合は、Ｒ２、Ｚ及び／又はＸが同
じ低級アルキル基で置換された化合物が製造される。
反応は不活性有機溶剤の存在下又は不存在下て行なわれ
る。

溶剤としては例えばジオキサン、テトラヒドロフランの
ようなエーテル類：アセトンのような低級脂肪族ケトン
類；ベンゼン、キシレンのような芳香族炭化水素類が好
適に使用される。更に反応は例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物；炭酸
カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩の存在下で好適
に行なわれる。反応は通常室温〜１５０℃で行なわれる
。（９）式１においてＲ２及びＺが無置換又は置換し、
Ｘがメチル基である化合物は、Ｘが水素原子である対応
する化合物に、ロイカルトーワーラツハ反応によりギ酸
及びホルムアルデヒドを反応させることによつても製造
される。

（１０）式１において、Ｒ２及びＺが無置換又は置換し
、Ｘが 一”２１′”一“である化合物は、Ｘが−水素
原子てある対応する化合物に、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド又はスチレンオキシドのようなアルキレ
ンオキシドを反応させることによつて製造される。

反応は溶剤としてメタノール、エタノール、プロパノー
ルのようなアルコール類を使用し、硫酸又は塩酸のよう
な酸性触媒の存在下て好適に行なわれる。

反応は通常６０〜１６００Ｃで行なわれる。このように
して得られたヒドロキシ化合物は更にアシル化又はアル
キル化することによつて所望のエステル化合物又はエー
テル化合物に変換することができる。（１１）式１にお
いて、Ｒ２及びＺが無置換又は置換し、Ｘがアルキル基
、アルケニル基、シアノアルキル基、２●３−エポキシ
プロピル基、ベンジ，Ｌ．基、 一”゜Ｔ゛一ーーー
゛ 又は−ＣＨ．ＣＯＯＲ６てある化合物は、Ｘが水素
原子である対応する化合物にハロゲン化合物Ｘ−Ｃｌを
反応させることによつて製造される。

反応は米国特許３９４１７４４の明細書に記載の方法に
準じて、不活性有機溶剤の存在下又は不存在下で行なわ
れる。溶剤としては例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ンのような芳香族炭化水素類；クロロホルム、トリクロ
ルエタン、クロルベンゼンのような塩素化炭化水素類；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサ
メチルホスホリックトリアミドのようなアミド類が好適
に使用される。反応は通常室温〜１８０℃で行なわれる
。（１２）式１において、Ｒ２が無置換又は置換し、Ｚ
が置換し、Ｘが脂肪族アシル基又は
である化合物は、Ｘが水素原子である
対応する化合物に上記アシル基の対応するカルボン酸ハ
ライド又は好ましくは酸無水物を反応させることによつ
て製造される。

反応は前記（５）に記載の方法によつて行なわれる。

（１３）式■の化合物の酸付加塩は、式１の化合物を適
当な酸で中和することによつて製造される。

好ましくは不活性有機溶剤中又は水との混合溶剤中で行
なわれる。本発明の式１のヒダントイン誘導体及びその
酸付加塩は、熱昇華性が少なく、光および熱劣化に対し
広範囲の合成高分子を安定化するのに有効である。この
方法により安定化される合成高分子には次のものが含ま
れる。オレフィン及びジエンポリマー オレフィン及びジエンのホモポリマー（例えば、低密度
、高密度及び架橋ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
イソブチレン、ポリメチルブテンー１、ポリメチルペン
テンー１、ポリイソプレン及びポリブタジエン）、その
ようなホモポリマーの混合物（例えば、ポリプロピレン
とポリエチレン、ポリプロピレンとポリブテンー１、又
はポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物）、及び
オレフィンとジエンのコポリマー（例えばエチ・レンー
プロピレン コポリマー、プロピレン−ブテンー１ コ
ポリマー、プロピレン−イソブテンコポリマー、エチレ
ン−ブテンー１ コポリマー、及びエチレン及びプロピ
レンとへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリ
デンノルボンノレネンのようなジエンとのターポリマー
）スチレンポリマーポリスチレン、スチレンまたはα−
メチルスチレンのコーポリマー（例えば、スチレン−ブ
タジエン コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコ
ポリマー、スチレンーアクリロニトリルーメチルメタク
リレート コポリマー、スチレン−アクリロニトリルー
アクリル酸エステル コポリマー、衝撃強度を与えるた
めにアクリル酸エステルポリマーで変性されたスチレン
−アクリロニトリル コポリマー、および衝撃強度を与
えるためにＥＰＤＭで変性されたスチレンポリマー）、
及びスチレンのグラフト コポリマー（例えば、ポリブ
タジエンに対するスチレンのグラフトポリマー、通常ア
クリロニトリルーブタジエンースチレン又はＡＢＳプラ
スチックスといわれるポリブタジエンに対するスチレン
およびアクリロニトリルのグラフトポリマー及び上記ス
チレン コポリマーとこれとの混合物）ハロゲン化ビニ
ル及びビニリデンポリマーポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素
化ゴム、塩化ビニルー塩化ビニリデン コポリマー、塩
化ビニルー酢酸ビニル コポリマー、塩化ビニリデンー
酢酸ビニル コポリマー；α・β一不飽和酸及びその誘
導体のポリマーポリアクリル酸エステル及びポリメタク
リル酸エステル、ポリアクリルアミド及びポリアクリロ
ニトリル；不飽和アルコールと不飽和アミン又はそのア
シル誘導体又はアセタールのポリマーポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ
安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリフタル酸アリル、ポリメラミンアリル及
び前記単．量体と他種のビニル化合物とのコポリマー（
例えばエチレンー酢酸ビニル コポリマー）エポキシポ
リマー エポキシ化合物のホモポリマー及びコポリマー（例えば
、ポリエチレンオキシド）及びビスグリシジルエーテル
化合物のポリマー；ポリアセタール、ポリアルキレンオ
キシド及びポリフェニレンオキシドポリオキシメチレン
、オキシメチレンーエチレンオキシド コポリマー、ポ
リオキシエチレン、ポリプロピレンオキシド、ポリイソ
ブチレンオキシド及びポリフェニレンオキシド；ポリウ
レタン及びポリウレア ポリカーボネート １１υ ポリスルホン ポリアミド及びコポリマー ジアミンと脂肪族又は芳香族ジカルボン酸から誘導され
る、及び／又はアミノカルボン酸はそれに対応するラク
タムから誘導されるポリアミド及びコポリアミドニ例え
ば、ナイロンー６、ナイロンー６／６、ナイロンー６／
１０１ナイロンー１１、ナイロン１２；ポリエステル ジカルボン酸とジアルコールとから、及び／又はオキシ
酸またはそれに対応するラクトンから誘導されるポリエ
ステルニ例えば、ポリエチレングリコールテレフタレー
ト、ポリー１・４−ジメチロールーシクロヘキサンテレ
フタレートニ門架橋ポリマ− ー方がアルデヒド、他方がフェノール、尿素又はメラミ
ンとから誘導される架橋ポリマーニ例えば、フェノ−ル
ーホルムアルデヒド樹脂、尿素一ホルムアルデヒド樹脂
及びメラミンーホルムアルａデヒド樹脂；アルキド樹脂 例えば、グリセロ−ルーフタル酸樹脂、及びこれとメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂との混合物；不飽和ポリエ
ステル樹脂 飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポ
リエステルから誘導され、架橋剤としてビニル化合物を
用いて得られる不飽和ポリエステル樹脂、及びそれを塩
素化して難燃化変性を施したもの。

高分子の効果的安定化に必要な本発明の安定剤の量は、
種々の要因、例えば対象となるポリマーの種類及び性質
、その使用目的、及び他の安定剤の存在等に依存する。

通常、高分子の重量を基準にして本発明の安定剤を０．
０１乃至５重量％用いると充分であるが、最も有効な範
囲はポリマーの種類により変る：即ち、オレフィン、ジ
エンおよびスチレンポリマーについては０．０１乃至２
．０重量％、好ましくは０．０２乃至１．呼量％；塩化
ビニルおよび塩化ビニリデンポリマーについては０．０
１及至１．呼量％、好ましくは０．０２乃至０．５重量
％；そして、ポリウレタン及びポリアミドについては０
．０１乃至５．呼量％、好ましくは０．０２乃至２．呼
量％である。所望により、本発明の安定剤の２種または
それ以上を一緒に用いることができる。本発明の安定剤
は通常の技術により、成形物品を製造する前の都合のよ
いあらゆる段階で高分子に容易に混入てきる。例えば、
該安定剤を乾燥粉末形て高分子と混合するか、あるいは
該安定剤の懸濁液または乳濁液を高分子の溶液、懸濁液
または乳濁液と混合することができる。本発明の安定化
された高分子組成物はまた、高分子技術の分野で種々の
慣用の添加剤を適宜含ませることができ、そのような添
加剤は英国特許明細書１４０１９２４の１１〜１３頁に
記載されている。

本発明を更に次の実施例で例示するが、これらの実施例
において、全ての部及びパーセントは重量単位である。
実施例１ ２・２−ビス（４−〔２−ヒドロキシー３−（７・７・
８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオキソー１・３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−イル）プロ
ポキシ〕フェニル）プＣ］／マン（例示化合物２）メタ
ノール２００ｍ１に７・７◆８・９●９−ペンタメチル
ー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカンー２・
４−ジオン２６．３ｙ１２・２−ビス〔ｐ−（２●３−
エポキシプロポキシ）フェニル〕プロパン１７．０ｙ及
び水酸化カリウム０．５ダを加え、攪拌下で８時間加熱
還流させた。

反応終了後、反応混合物を冷却し、析出する結晶をメタ
ノールで洗浄し、次いでベンゼンから再結晶すると融点
２４１−２４４゜Ｃを有する白色結晶として所望の化合
物が得られた。実施例２ ２・２−ビス（４−〔２−ヒドロキシー３−（７・７・
９・９−テトラメチルー２・４−ジオキソー１・３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕−デシー３−イル）プロポ
キシ〕フェニル）プロパン（例示化合物１）５０％エタ
ノール４００Ｔ１１中で７・７・９・９−テトラメチル
ー１・３・８−トアザスピロ〔４・５〕デカンー２・４
−ジオン２４．０ｙ１水酸カリウム０．５ｙ及び２・２
−ビス〔４−（２・３−エポキシプロポキシ）フェニル
〕プロパン１７．０ｙを実施例１の方法に準じて反応さ
せると、融点１１７〜１１９゜Ｃを有する結晶として所
望の化合物が得られた。

実施例３ ２・２−ビス（４−〔２−ヒドロキシー３一（７・９−
ジエチルー６・７・９−トリメチルー２・４−ジオキソ
ー１・３・８−トリアザ゛スピロ〔４・５〕デシー３−
イル）プロポキシ〕フェニル）プロパン（例示化合物１
０４）ジメチルホルムアミド１５０ｍ１およびメタノー
ル２０ｍ１の混合物中で７・９−ジエチルー６・７・９
ートリメチルー１３８−トリアザスピロ〔４・５〕デカ
ンー２・４−ジオン４．１ｑ１水酸化カリウム０．０５
９及び・２−ビス〔４−（２・３−エポキシプロポキシ
）フェニル〕プロパン２．５ｑを実施例１の方法に準じ
て反応させると、白色粉末として所望の化合物が得られ
た。

本品はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展
開溶剤＝醋酸エチルニベンゼンニエタノールニトリエチ
ルアミン（８：１１１）の混合溶剤〕でＲｆ値０．６６
を示した。実施例４ １・１″−〔イソプロピリデンビス（ｐ−フェニレンオ
キシ）〕ビス〔３−〔ｐ−（ｐ−〔２−ヒドロキシー３
−（７・７・８・９・９−ペンタメチルー２●４−ジオ
キソー１●３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３
−イル）プロポキシ〕−α・α−ジメチルベンジル）フ
ェノキシ〕−２−プロパノール〕（例示化合物１０８）
メタノール２５０ｍｔ及びジメチルホルムアミド５０ｍ
１の混合溶剤中で７・７・８・９・９−ペンタメチルー
１・３◆８−トリアザスピロ〔４・５〕デ”カンー２・
４−ジオン１６．０ｙ１水酸化カリウム０．２ｙ及び１
・１″−〔イソプロピリデンビス（ｐ−フェニレンオキ
シ）〕ビス〔３−（ｐ−〔ｐ一（２・３−エポキシプロ
ポキシ）−α・α−ジメチルベンジル〕フェノキシ）−
２−プロパノー．ル〕２５．０ｙを実施例１の方法に準
じて反応させると、白色粉末として所望の化物が得られ
た。

本品はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展
開溶剤＝酢酸エチルニベンゼンニエタノールニトリエチ
ルアミン（２０：２：２：１）の混合ノ溶剤〕でＲｆ値
０．４２を示した。実施例５ ２・２−ビス（４−〔２−ヒドロキシー３−（７・７・
９・９−テトラメチルー２・４−ジオキソー１・３・８
−トリアザ゛スピロ〔４・５〕デシー３−イル）プロポ
キシ〕シクロヘキシル）プロパン（例示化合物１１８）
メタノール３００ｍ１中で７・７・９・９−テトラメチ
ルー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカンー２
・４−ジオン４０．０ｙ１水酸化カリウム２．０ｆ及び
２・２−ビス〔４−（２・３−エポキシプロポキシ）シ
クロヘキシル〕プロパン１７．５ｙを実施例１の方法に
準じて反応させると、白色粉末として所望の化合物が得
られた。

本品はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展
開溶剤＝酢酸エチルニベンゼンニエタノールニトリエチ
ルアミン（８：１：１１）の混合溶剤〕でＲｆ値０．５
６を示した。実施例６ ビス〔２−ヒドロキシー３−（７・７・８・９・９−ペ
ンタメチルー２・４−ジオキソー１・３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デシー３−イル）プロピル〕アジペー
ト（例示化合物１２６）ｔ−ブタノール８０ｍ１中で７
・７・８・９・９−ペンタメヂルー１３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デカンー２・４−ジオン９．６ｙ１水
酸化カリウム０．１ｙ及びビス（２・３−エポキシプロ
ピル）アジペート５．２ｑを実施例１の方法に準じて反
応させると、融点１８０−１８４゜Ｃを有する白色結晶
として所望の化合物が得られた。

実施例７ ビス〔２−ヒドロキシー３−（７・７◆８・９・９−ペ
ンタメチルー２・４−ジオキソー１・３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デシー．３−イル）プロピル〕フタレ
ート（例示化合物１３０）ジメチルホルムアミド２００
ＴｒＬ１中で７・７・８・９・９−ペンタメチルー１・
３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカンー２・４−ジ
オン２４．０ｙ１水酸化カリウム０．５ダ及びビス（２
・３−エポキシプロピル）フタレート１２．０９を実施
例１の方法に準じて反応させると、白色粉末として所望
の化合物が得られた。

本品はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展
開溶剤〕酢酸エチルニベくンゼンニエタノールニトリエ
チルアミン（８：１：１：１）の混合溶剤〕でＲｆ値０
．４７を示した。実施例８ビス〔２−ヒドロキシー３−
（７・７・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオキ
ソー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−
イル）プロピル〕−１・２ーシクロヘキサンジカルボキ
シレート（例示化合物１４７）メタノール３００ｍ１中
で７・７・８・９・９−ペンタメチルー１●３・８−ト
リアザスピロ〔４・５〕デカンー２・４−ジオン２７．
０ダ、水酸化カリウム０．２ｙ及びビス（２・３−エポ
キシプロピル）１・２−シクロヘキサンジカルボキシレ
ートノ１４．０ｙを実施例１の方法に準じて反応させる
と、融点１１９−１２７Ｃを有する白色結晶として所望
の化合物が得られた。

実施例９ エチレングリコール ビス〔２−ヒドロキシー３−（７
・７・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオキソー
１●３・８−トリアザスピロ〔４●５〕デシー３−イル
）プロピル〕エーテル（例示化合物１６６）メタノール
６０ｍ１中で７・７・８・９・９−ペンタメチルー１◆
３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカンー２・４−ジ
オン１０．０ｙ１水酸化カリウム０．１ｙ及びエチレン
グリコール ビス（２・３−エポキシプロピル）エーテ
ル３．０ｙを実施例１の方法に準じて反応させると、融
点２１３−２１５゜Ｃを有する白色結晶として所望の化
合物が得られた。

実施例１０ ノナエチレングリコール ビス〔２−ヒドロキシー３−
（７◆７・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオキ
ソー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−
イル）プロピル〕エーテル（例示化合物１６９）メタノ
ール１００ｍ１中で７・７・８・９・９−ペンタメチル
ー１・３・８−トアザスピロ〔４・５〕デカンー２・４
−ジオン５．８ｇ、水酸化カリウム０．１ｙ及びノナン
エチレングリコール ビス（２・３−エポキシプロピル
）エーテル５．３ｙを実施例１の方法に準じて反応させ
ると、無色粘稠な油状物として所望の化合物が得られた
。

本品はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展
開溶剤＝酢酸エチルニメタノールニトリエチルアミン（
２：１：０．０３）の混合溶剤〕でＲｆ値０．３８を示
した。実施例１１ グリセロール トリス〔２−ヒドロキシー３一（７・７
・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオキソー１・
３●８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−イル）プ
ロピル〕エーテル（例示化合物１７７）メタノール８０
ｍｔ中で７・７・８・９・９−ペンタメチルー１・３・
８−トリアザ゛スピロ〔４・５〕デカンー２・４−ジオ
ン１２．０Ｖ１水酸化カリウム１．１ダ及びグリセロー
ル トリス（２・３−エポキシプロピル）エーテル４．
１ｙを実施例１の方法に準じて反応させると、白色粉末
として所望の化合物が得られた。

本化合物はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー
〔展開溶剤＝ベンゼンニ酢酸エチルニクロロホルムニメ
タノールニトリエチルアミン（４：４：４：１：１）の
混合溶剤〕てＲｆ値０．４５を示した。実施例１２ トリス〔２−ヒドロキシー３−（７・７・８・９・９−
ペンタメチルー２・４−ジオキソー１・３・８−トリア
ザスピロ〔４・５］デ゛シー，３−イル）プロピル〕イ
ソシアヌレート（例示化合物１７４）メタノール２００
ｍｔ中で７・７・８◆９・９−ペンタメチルー１・３・
８−トリアザスピロ〔４・５〕デカンー２・４−ジオン
４０．０ｑ１水酸化カリウム１．０ｙ及びトリス（２・
３−エポキシプロピル）イソシアヌレー日０．０ダを実
施例１の方法に準じて反応させると、融点１５５−１５
ＴＣを有する白色結晶として所望の化合物が得られた。

実施例１３ ２・２−ビス（４−〔２−カプリロイルオキシー３−（
７・７・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオキソ
ー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−イ
ル）プロポキシ〕フェニル）プロパン（例示化合物３７
）実施例１で得られた２・２−ビス（４−〔２−ヒドロ
キシー３−（７・７・８・９・９−ペンタメチルー２・
４−ジオキソー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕
デシー３−イル）プロポキシ〕フェニルプロパン８．０
Ｖ及びｎ−カプリル酸無水物１５．０ｙの混合物を攪拌
下で１４０−１５０℃で３時間加熱した。

次いでこの混合物に炭酸カリウム１０．０ｙを少量づつ
加え、同温度で攪拌下で更に２時間加熱した。反応終了
後、反応混合物を冷却し、ベンゼン２００ｍｔを加え、
次いでベンゼン溶液を３％炭酸カリウム水溶液で洗浄し
、無水炭酸カリウムで乾燥した。反応混合物より溶剤を
留去し、得られた残留物を石油ベンジル−ベンゼン（２
：１）混合溶剤より再結晶すると、融点１３１−１３５
℃を有する白色結晶として所望の化合物が得られた。実
施例１４ ２・２−ビス（４−〔２−アセトキシー３−（７・７・
８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオキソー１３・
８−トリアザ゛スピロ〔４・５〕デシー３−イル）プロ
ポキシ〕フェニル）プロパン（例示化合物３５）実施例
１で得られた２・２−ビス（４−〔２一ヒドロキシー３
−（７・７・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオ
キソー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３
−イル）プロポキシ〕フェニル）プロパン４．０ｙ及び
無水酢酸１００７ＴＬ１の混合物を１２０−１３０℃で
６時間加熱した。

その後、反応物を実施例１３の方法に準じて処理すると
、融点２２９−２３ｒＣを有する白色結晶として所望の
化合物が得られた。実施例１５ ２・２−ビス（４−〔２−ベンゾイルオキシー３−（７
・７・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオキソー
１・３・８−トリアザ゛スピ口〔４・５〕デシー３−イ
ル）プロポキシ〕フェニル）プロパン（例示化合物４５
）実施例１て得られた２・２−ビス（４−〔２一ｌヒド
ロキシー３−（７・７・８・９・９−ペンタメチルー２
●４−ジオキソー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５
〕デシー３−イル）プロポキシ〕フェニル）プロパン４
．０ｙ１炭酸カリウム４．０ｙ及び無水安息香酸４．０
ｑを実施例１３の方法に準一じて反応せると、融点２０
６−２１１℃を有する白色結晶として所望の化合物が得
られた。

実施例１６ ２・２−ビス（４−〔２−ドデシルオキシー３一（７・
７・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジオキソー１
◆３●８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−イル）
プロポキシ〕フェニル）プロパン（例示化合物３４）実
施例１で得れた２・２−ビス（４−〔２−ヒドロキシー
３−（７・７・８・９・９−ペンタチルー２・４−ジオ
キソー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３
−イル）プロポキシ〕フェニル）プロパン８．２ｙをジ
メチルホルムアミド１５０ｍ１に溶解した溶液に攪拌下
で水素化ナトリウム１．５ｙを加え、５０−６０℃で２
時間攪拌した。

次いでｎ−ドデシルブロマイド１０．０ｙを滴下し、更
に５０−６０゜Ｃで２時間、次いで７０−８０℃で４時
間加熱攪拌した。反応終了後、反応混合物を減圧下で濃
縮し、次いで得られた残留物にベンゼン２００ｍ１を加
え、ベンゼン溶液を順次２％炭酸ナトリウム水溶液及び
水で洗浄した。反応混合物を無水炭酸ナトリウムで乾燥
後、反応混合物より溶剤を留去し、得られた残留物をシ
リカゲルによるカラムクロマトグラフィー〔溶離剤＝酢
酸エチルニベンゼンニエタノールニトリエチルアミン（
３２：４：５：１）の混合溶剤〕に付して精製すると、
無色粘稠な油状物として所望の化合物が得られた。本品
はシリカゲルを用いた薄層クロマトグラフィー〔展開溶
剤＝酢酸エチルニベンゼンニエタノールニトリエチルア
ミン（２０：２：２：１）の混合溶剤〕てＲｆ値０．５
３を示した。実施例１７ ２・２−ビス（４−〔２−メトキシー３一（１・７・７
・８・９・９−ヘキサメチルー２・４−ジオキソー１・
３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−イル）プ
ロポキシ〕フェニル）プロパン（例示化合物９２）実施
例１で得られた２・２−ビス（４−〔２−ヒドロキシー
３−（７・７・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジ
オキソー１・３・８−トリア５ザスピロ〔４・５］デシ
ー３−イル）プロポキシ〕フェニル）プロパン２．０ｑ
及び水酸化ナトリウム１．５ｙをジオキサン１００ｍ１
に加えて攪拌下で４０〜５０℃で加熱しながらジメチル
３．５ｙを滴下した。

滴下終了後、更に７０〜８０℃て６時間加熱攪拌５した
。反応終了後、反応混合物を減圧下で濃縮し、次いで得
られた残留物にベンゼンを加え、ベンゼン溶液を順次３
％水酸化ナトリウム水溶液及ひ水て洗浄した。溶剤を留
去し、得られた残留物をシリカゲルによるカラムクロマ
トグラフィー４〔溶離剤；酢酸エチルニベンゼンニエタ
ノールニトリエチルアミン（８：１゜１：１）の混合溶
剤〕に付して精製すると所望の化合物が白色粉末として
得られた。本化合物はシリカゲルによる薄
ｌ乙ｔ層クロマトグラフィー〔展開溶剤＝酢酸エチ
ルーベンゼンーエタノールートリエチルアミン（８：１
：１：１）の混合溶剤〕でＲｆ値０．５４を示した。

実施例１８２・２−ビス〔４−（２−ヒドロキシー３一
〔８−（２−ヒドロキシエチル）−７７９・９−テトラ
メチルー２・４−ジオキソー１・３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デシー３−イル〕プロポキシ）フェニル〕
プロパンノ （例示化合物８）実施例２で得られた２・
２−ビス（４−〔２ーヒドロキシー３−（７・７・９・
９−テトラメチルー２・４−ジオキソー１・３・８−ト
リアザスピロ〔４・５〕デシー３−イル）プロポキシ〕
フェニル）プロパン１．４ｇ、エチレンオキシド３ｍ１
及び濃塩酸１滴をメタノール６０ｍ１に加え、封管中で
１０５〜１１５℃で比時間加熱した。

反応終了後、反応混合物を減圧下で濃縮し、次いで得ら
れた残留物を順次ベンゼン及びエタノールで再結晶し精
製すると融点２３３〜２３６゜Ｃを有する白色結晶とし
て所望の化合物が得られた。実施例１９ ２●２−ビス（４−〔２−メチルカルバモイルオキシー
３−（７・７・９・９−テトラメチルー２・４−ジオキ
ソー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−
イル）プロポキシ〕フェニル）プロパン（例示化合物３
１）実施例２て得られた２・２−ビス（４−〔２−ヒド
ロキシー３−（７・７・９・９−テトラメチルー２●４
−ジオキソー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デ
シー３−イル）プロポキシ〕フェニル）プロパン５．０
ｑ及びメチルイソシアネート２５．０ｑを８．５時間加
熱還流した。

反応終了後、反応混合物より過剰のメチルイソシアネー
トを留去し、得られた残留物をシリカゲルによるカラム
クロマトグラフィー〔溶離剤＝酢酸エチルニベンゼンニ
トリエチルアミンニエタノール（２４：１２：２：１）
の混合溶剤〕に付して精製し、次いでエタノールで再結
晶すると融点２３８〜２４２′Ｃを有する白色結晶とし
て所望の化合物が得られた。実施例２０ ２●２−ビス（４−〔２−フェニルカルバモイルオキシ
ー３−（７・７・９●９−テトラメチルー２●４−ジオ
キソー１・３●８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３
−イル）プロポキシ〕フェニル）プロパン（例示化合物
３２）実施例２て得られた２・２−ビス（４−（２ーヒ
ドロキシー３−（７・７・９・９−テトラメチルー２・
４−ジオキソー１・３●８−トリアザスピロ〔４・５〕
デシー３−イル）プロポキシ〕フェニル）プロパン５．
０ｙ及びフェニルイソシアネート５０．０ｇを実施例１
９の方法に準じて反応させると、融点２０２〜２０ｒｃ
を有する結晶として所望の化合物が得られた。

１実施例２１２・２−ビ
ス（４−〔２−アセトキシー３一（８−アセチルー７・
７・９・９−テトラメチルー２・４−ジオキソー１・３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−イル）プロ
ポキシ〕フェニル）プロパン（例示化合物６８）実施例
２で得られた２・２−ビス（４−〔２−ヒドロキシー３
−（７・７・９・９−テトラメチルー２・４−ジオキソ
ー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−イ
ル）プロポキシ〕フ，エニル）プロパン５ｑを無水酢酸
１００ｍＬ中で攪拌しながら１００〜１１０゜Ｃで６時
間加熱した。

反応終了後、反応混合物を減圧下で濃縮し、次いで得ら
れた残留物にベンゼン１５０ＴｒＬｔを加え、ベンゼン
溶液を順次２％炭酸ナトリウム水溶液および水て洗浄し
た。反応混合物より溶剤を留去し、得られた残留物をシ
リカゲルによるカラムクロマトグラフィー〔溶離剤＝酢
酸エチルニベンゼンニエタノールニトリエチルアミン（
８：１：１：１）の混合溶剤〕に対して精製すると、融
点１４７〜１４９゜Ｃを有する白色結晶として所望の化
合物が得られた。実施例２２２−ヒドロキシー１・３−
ビス（７・７・８・９・９−ペンタメチルー２・４−ジ
オキソー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー
３−イル）プロパン（例示化合物１６４）ジメチルホル
ムアミド２００ｍＬに７●７●８●９・９−ペンタメチ
ルー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカンー２
・４−ジオン２２．０ｑ及び水酸化カリウム５．１ｑを
５０〜６０゜Ｃで３０分間攪拌した。

次いで１・３ージブロムー２−プロパノール９．０ｙを
滴下Ｌ１更に１００〜１１０℃で６時間攪拌した。反応
終了後、反応混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物
を１％水酸化カリウム水溶液で洗浄し、次いでベンゼン
−エタノール（２：１）混合溶剤より再結晶すると融点
２５５〜２５６℃を有する白色結晶として所望の化合物
が得られた。実施例２３ビス〔２−ヒドロキシー３−（
７・７●９・９一テトラメチルー２・４−ジオキソー１
・３●８−トリアザスピロ〔４・５〕デシー３−イル）
プロピル〕アジペート（例示化合物１２５）７・７●９
●９−テトラメチルー１●３・８ートリアザスピロ〔４
・５〕デカンー２・４−ジオンとビス（２・３−エポキ
シプロピル）アジペートを出発原料として、実施例１の
方法に準じて反応を行い、融点１３２〜１３４゜Ｃを有
する白色結晶として所望の化合物が得られた。

実施例２４ ビス〔２−ヒドロキシー３−（７・７・８・９◆９−ペ
ンタメチルー２●４−ジオキソー１・３・８−トリアザ
゛スピロ〔４・５〕デシー３−イル）プロピル〕テレフ
タレート（例示化合物１４４）７・７・８・９・９−ペ
ンタメチルー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デ
カンー２・４−ジオンとビス（２・３−エポキシプロピ
ル）テレフタレートを出発原料として、実施例１の方法
に準じて反応を行い、融点１３９〜１４ｒＣを有する白
色結晶として所望の化合物が得られた。

実施例２５ 未安定化ポリプロピレン粉末（ＭＦ′Ｉ−１８）１００
部、酸化防止剤としてステアリル３−（３・５−゛ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０
２部及び表１にあげた本発明の安定剤０．２５部をブラ
ベンダー ブラストグラフ中で２００℃で１紛間混練し
て均質にした。

得られた塊を実験用ブレス機で２〜３ＴｍＩｎ厚のシー
トに圧縮成形し門た。このシートを油圧ブレス機で２６
０℃で１２トン圧で６分間加熱加圧し、次いで直ちに冷
水中に投入して０．５ＴＩｒｍ厚のフィルムが得られた
。同様の方法によつて、０．５ＴＷＬのフィルムから０
．１ＴｍｆｒＬのフィルムが成形された。このフィルム
は５０×１２０ＴＷＬの試験片に切断した。この試験片
はサンシヤイン●ウエザー●メーター中黒板温度６３±
３゜Ｃで光に曝した露光された試料を周期的に検査して
各試料について破断時の伸びの百分率を求めた。

試験結果は試料が最初の破断時の伸びの５０％に達する
までの時間と本発明の安定剤を無添加の対照試料の破断
時の伸びの５０％に達するまての時間との比率で表１に
示す。実施例２６ポリスチレン ペレット（商品名：ス
タイロン６６６、旭タウ（株）製品）１叩部に本発明の
安定剤０．２５−部を加え、ブラベンダー プラスチコ
ーダー中、２００゜Ｃて５分間混練して均質にした。

均質にした混合物を１８０゜Ｃて２分間圧縮成形して１
．５？厚のプレートにした。得られたプレートをサンシ
ヤインカーボンアーク ウエザーメーター中、黒板温度
５６３±３アＣで３００Ｉ寺間暴露した。暴露したプレ
ートの黄色度（ＹＩ３ＯＯ）をＡｓＴｒＯｌ９２５の方
法により測定した。得られた結果を表２に示した。実施
例２７ 熱可塑型ポリウレタン（商品名：パラプレンペレツト２
２Ｓ１日本ポリウレタン工業（株）製品）１００部及び
本発明の安定剤１刀部をジメチルホルムアミド３（１）
部に均一に溶解した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I を有する化合物又はその酸付加塩からなる合成分子材料
   用安定剤。 上記式中、 Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を示す。 Ｒ＿２は水素原子、 １乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基、アリル基
   又はベンジル基を示す。 Ｘは水素原子、 １乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基、３又は４
   個の炭素原子を有するアルケニル基、２又は３個の炭素
   原子を有するシアノアルキル基、２・３−エポキシプロ
   ピル基、 ベンジル基、 １８個以下の炭素原子を有する脂肪族アシル基、あるい
   は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は−ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿６を有する基を示す。 Ｒ＿３は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基を示
   す。Ｒ＿４は水素原子、メチル基又はフェニル基を示す
   。 Ｒ＿５は水素原子、１乃至８個の炭素原子を有するアル
   キル基、アリル基、ベンジル基又は１８個以下の炭素原
   子を有する脂肪族、芳香族、芳香脂肪族もしくは脂環式
   のアシル基（該アシルの芳香部分には適宜１乃至４個の
   炭素原子を有するアルキル基及び／又はヒドロキシ基か
   置換していてもよい）を示す。 Ｒ＿６は１乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基、
   ３もしくは４個の炭素原子を有するアルケニル基又はフ
   ェニル基を示す。 ｌは２又は３を示す。 Ｙはｌが２のとき、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を有する基を示す。 ｍ及びｎ１乃至１０の整数を示す。Ｒ＿７は水素原子又
   はメチル基を示す。 Ｗは式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を有する基を示す。 Ｒ＿８は水素原子又はハロゲン原子を示す。ｐは１又は
   ２を示す。ｑは１乃至１０の整数を示す。 Ｚは水素原子、 １乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基、アリル基
   、ベンジル基、 １８個以下の炭素原子を有する脂肪族、芳香族、芳香脂
   肪族もしくは脂環式のアシル基（該アシルの芳香部分に
   は適宜１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基及び／
   又はヒドロキシ基が置換していてもよい）、式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を有する基を示す。 Ｒ＿９は水素原子又１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル基を示す。Ｒ＿１＿０は１乃至１８個の炭素原子を
   有するアルキル基、フェニル基（該フェニルは適宜メチ
   ル基、塩素原子もしくは臭素原子で置換されていてもよ
   い）、ナフチル基又はシクロヘキシル基を示す。 Ｒ＿１＿１は水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキル基を示す。Ｒ＿１＿２は１乃至４個の炭素原
   子を有するアルキル基、フェニル基又は式▲数式、化学
   式、表等があります▼を有する基を示す。 Ｒ＿１＿３は水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキル基を示す。 Ｙはｌが３のとき、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼を有する基を示す。 Ｚは前述したものと同意義を示す。 ２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼II を有する化合物からなる特許請求の範囲第１項記載の合
   成高分子材料用安定剤。 上記式中、 Ｒ＿１＿６は水素原子、 メチル基、 アセチル基又は 式−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＲ＿１＿８を有する基を示す。 Ｒ＿１＿７及びＲ＿１＿８は同一又は異なつて、水素原
   子、２乃至１８個の炭素原子を有するアルカノイル基又
   はベンゾイル基を示す。３ 式IIにおいて、 Ｒ＿１＿６は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿１＿７
   は水素原子、２乃至１８個の炭素原子を有するアルカノ
   イル基又はベンゾイル基である、化合物からなる特許請
   求の範囲第２項記載の合成高分子材料用安定剤。 ４ 合成高分子材料がオレフィン及びジエンポリマーで
   ある特許請求の範囲第１項記載の合成高分子材料用安定
   剤。