Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JPS6050834B2 - 被覆用及び接着用樹脂組成物 - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JPS6050834B2 - 被覆用及び接着用樹脂組成物 - Google Patents

被覆用及び接着用樹脂組成物

Info

Publication number
JPS6050834B2
JPS6050834B2 JP49050777A JP5077774A JPS6050834B2 JP S6050834 B2 JPS6050834 B2 JP S6050834B2 JP 49050777 A JP49050777 A JP 49050777A JP 5077774 A JP5077774 A JP 5077774A JP S6050834 B2 JPS6050834 B2 JP S6050834B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
composition
coating
cured
aromatic hydrocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP49050777A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5049398A (ja
Inventor
ジエラルド エドワ−ズ アルフレツド
イスルウイン ハリス グリン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Solutions UK Ltd
Original Assignee
Albright and Wilson Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Albright and Wilson Ltd filed Critical Albright and Wilson Ltd
Publication of JPS5049398A publication Critical patent/JPS5049398A/ja
Publication of JPS6050834B2 publication Critical patent/JPS6050834B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/06Sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/26Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08L61/28Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は樹脂組成物およびそれから得られうる硬化生
成物に関する。
英国特許第1150203号明細書は一般式一℃H2−
R12−Ar一/ 1 (dH。
ArOH)nOH(但し式中R゛は芳香族炭化水素基ま
たは芳香族炭化水素−オキシー芳香族炭化水素基で、こ
れらは適宜不活性置換基をもつていてもよく。
Arは以下に規定するフェノール性化合物の残基であり
、nは0または1である)で表わされる反覆単位をもつ
樹脂の製造を記載している。英国特許第1305551
号明細書は1分子当り2個またはそれ以上のエポキシ基
をもつエポキシドで前記樹脂を硬化する方法について記
載している。上述の樹脂は良好な耐薬品性、高温度耐久
性、および良好な電気特性をもつ表面被覆材および積層
体の製造用に使用できる。
被覆は前記樹脂および適当な硬化剤例えば英国特許第1
150203号明細書に記載のようなヘキサメチレンテ
トラミンまたは英国特許第1305551号明細書に記
載のようなエポキシドを、有機溶媒例えば2−エトキシ
エタノールまたはメチルイソブチルケトン中に溶解し、
得られた溶液を被覆すべき表面上に施し、溶媒を蒸発し
、次いで得られた被覆を不融性生成物に硬化することに
よつて得られる。
もし前記被覆が高温で使用されねばならないならば、或
はもしその被覆について特別の性質が要求されるならば
、例えば160〜250℃での後硬化処理がまた必要で
ある。我々は上述の樹脂が1はじけョを示す硬化表面被
覆を造る傾向があることを見出した。この1はじけョは
周知の表面被覆現象〔例えばチヤツプマン●エンド●ホ
ール(ChapmanandHall)発行、マンフレ
ツド●ヘス(ManfredHess)著1ペイント◆
フィルム●テフエクツ(PaintFilmDefec
色)J第2版1965年、第436ページ参照〕であり
、被覆表面が濡れないことと関連がある。
普通樹脂積層体はガラス布または炭素繊維布またはアス
ベスト布を有機溶媒例えばメチルエチルケトン中前記樹
脂の溶液で含浸することによつて造られる。
このような積層体は広範囲の用途があ.る。しかしある
種の用途にはさらに他の補助物質例えばポリテトラフル
オルエチレンまたはある種の難燃剤(後者は特にエポキ
シ硬化剤を使用する場合に使用する)を積層体中に配合
するのが望ましいことがある。ところがこれまでこのよ
うな補、助物質を配合した樹脂から完全に満足すべき積
層体を得ることが可能ではなかつたのである。上記樹脂
はまた接着剤としても使用できるが、硬化した樹脂の接
着力は硬化時気泡の生成のために非常に強力のものでな
かつた1この発明は樹脂・分と該樹脂分の硬化剤を含有
する被覆用及ひ接着用樹脂組成物において、該樹脂組成
物が本質的に樹脂成分として一般式(式中R1は2価ま
たは3価の芳香族炭化水素基または2価または3価の芳
香族炭化水素−オキシー芳香族炭化水素基またはそれら
の不活性置換基をもつ誘導体で、ArOHは1〜3個の
水酸基をもち且つ少なくとも2個の核水素原子をもつフ
エlノール性化合物から2個の核水素原子を除去するこ
とによつて生成した残基であり、nはOまたは1である
)で表される反復単位をもつ樹脂からなり、且つ、前記
樹脂の重量に基づいて0.5〜20重量%の、全方向の
寸法が15μより小さく、且つ少なくとも一方向の寸法
が100rnμより小さく、少なくとも150℃まで安
定な微細に粉砕したシリカからなる無機分散剤を含有す
ることを特徴とする被覆用及び接着用樹脂組成物を提供
するにある。
ョ上記樹脂と分散剤として1〜80rT1μの粒子寸法
の微細に粉砕したシリカを包含する組成物は硬化剤と共
に被覆溶液を造るのに使用でき、この被覆溶液はこれを
施用し、溶媒を蒸発し、加熱し、硬化すれば1はじけョ
の問題を全くは除去できないにしても、著しく減少させ
ることを我々は見出した。
上記樹脂、分散剤および硬化剤を含有するこの発明の組
成物は例えばヘキサメチレンテトラミンで硬化の際揮発
性物質が生じても生成気泡の少ない硬化物をうることが
できるから、高接着力をもつ接着剤として使用できる。
はじけの少ない被覆或は気泡の少い硬化物を示す接着剤
を得るために上記組成物を使用する時の無機質分散剤の
量は樹脂の重量を基準として普通0.5〜20重量%で
あり、好適な量は両者の場合に1〜10%である。樹脂
および分散剤(適宜硬化剤と共に)を含有するこの発明
の分散物において、分散剤の量は溶媒、粒状物質の性質
および量および要求される分散程度に依存する。
少くとも150℃まで、好適には少くとも200℃まで
安定である無機質分散剤は全方向の寸法が15μより小
さく且つ少なくとも一方向の寸法が100n1μより小
さく通常少くとも1mμの最小寸法をもつ。
この無機質分散剤は好適には3〜80rT1μ特に7〜
40111μの平均粒子寸法をもつ微細に分割したシリ
カであり、例えばエアロジル(AerOtjl)および
カーボジル(CabOsil)の商標名で市販されてい
るコロイド状フユームシリカである。これらのシリカに
加えて所望により前記シリカと同じ粒径範囲内にある例
えば直径約25rnμ、長さ5〜10μのゝサイロデツ
クス(SylOdex)Jの商標名で販売されているよ
うな細かく分割した温石綿(ChrysOtile)ア
スベスト、および細かく分割した水和マグネシウム・ア
ルミニウムシリケート例えばベントン(BentOne
)の商標名で市販されているような2〜4mμの厚さ、
および0.5〜1μの最大寸法をもつ板状構造をもつモ
ンモリロン石の有機誘導体を添加してもよい。この樹脂
は好適には英国特許第1150203号明細書に記載の
ように、(1)一般式R1(CH2OR)aで表わされ
るアラルキルエーテルおよび(または)一般式R1−+
.CE2X)aて表わされるアラルキルハライド(上式
中R1は2価または3価の芳香族炭化水素基または芳香
族炭化水素オキシ芳香族炭化水素基てあり、R1は適宜
芳香核に不活性置換基を含有していてもよく、Rは1〜
5個の炭素原子を含有するアルキル基てあり、Xは塩素
、臭素またはヨウ素原子てあり、aは2または3の価を
もつ)を、(2)過剰モル量の、通常は少くとも1.3
:1、好適には1.4:1〜2.5:1の範囲の過剰モ
ル量のフェノール性化合物またはフェノール性化合物お
よび芳香核含有非フェノール性化合物と反応させること
によつて造ることができる。
もしaが3であれば、nは1で更にもう1つのArOH
基がメチレン架橋を介してR1に結合していてもよい。
これらの一般式において、R1は任意の2価または3価
の芳香族炭化水素基または芳香族炭化水素オキシ芳香族
炭化水素基例えばm−またはp−フェニレン基、ジフエ
ニレン基、ジフニレンオキシド基 ,′一\、 ノー
または 基 「 且 である。
こうしてR1は単核および融着および非融着二核および
多核基であることができるが、R1が単核基から得られ
る硬化生成物は二核および多核基のものから得られた硬
化生成物よりも高温においてより高強度を持つからR1
としては単核基が好適である。樹脂を造るためにアラル
キルハライドを使用する場合にはR1はジフエニレン基
またはジフエニレンオキシド基でないのが好適である。
樹脂はこれをアラルキルエーテルから造るのが好適であ
り、特に4個より少い炭素原子のアルキル基例えばメチ
ル基である樹脂の場合に然りである。フェノール性化合
物との反応に対して好適な化合物はaが2の価の化合物
特にpーキシリレンジハライド例えばpーキシリレンジ
クロリドおよびpーキシリレンジアルキルエーテル例え
ばpーキシリレングリコールジメチルエーテルである。
所望により、基R1は反応条件の下で不活性な、芳香核
に結合した置換基例えばメチル基を含有できる。
事実芳香核の置換しうる位置の若干または全部に塩素原
子またはフッ素原子が存在するlと、得られる重合体生
成物の耐焔性が改善されるから有利であることが判明し
た。この発明により使用できる上記のような置換アラル
キルエーテルおよびアラルキルハライドの例は2,3,
5,6−テトラクロルー1,4−ジ(クロルメチル)ベ
ーンゼンおよび2,3,5,6−テトラクロルー1,4
−ジ(メトキシ−メチル)ベンゼンである。フェノール
性化合物にはベンゼンから誘導され且つ1〜3個好適に
は1〜2個の芳香核に結合しフた水酸基を含有する任意
の化合物または化合物の混合物が含まれ、前記フェノー
ル性化合物には1個の必須の水酸基のほかにベンゼン核
の環炭素原子に結合した全部で3個よりも多くない置換
基が存在する。
従つてフェノール性化合物は一般式(上式各R3は水素
;水酸基;アミノ基;1〜8個の炭素原子のアルキル基
例えばメチル、エチル、イソプロピル、第3ブチルまた
は第3オクチル基:フエニル基およびヒドロキシフェニ
ルアルキル基、例えばヒドロキシフェニル−メチレン、
−エチレンおよびーイソプロピリデン基である)で表わ
される。これらのフェノール性化合物の例はフェノール
、p−クレゾール、m−タレゾール、レゾルシン、カテ
コール、4−メチルカテコール、イソプロピルカテコー
ル、ジフエロロールプロパン〔ビスー2,2−(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン〕、ジフエニロールエタン
、モノアルキルフェノール例えばp−エチルフェノール
、p一第3ブチルフェノールおよびp一第3オクチルフ
ェノール;m−およびp−フェニルフェノール、p−ア
ミノフェノール、ピロガロールおよびフロログルシノー
ルである。フェノールの混合物、例えばモノフェノール
と2価フェノールとの混合物(例えばレゾルシンとフェ
ノール自体との混合物)またはジフエノール類の混合物
(例えば4−メチルカテコールおよび(または)フェノ
ール性コールタール留分として市販されている留分のよ
うなゾジルシンの混合物である。樹脂の生成に際してフ
ェノール性化合物と混合できる芳香核含有化合物の例は
ジフェニルーまたはジベンジルーエーテル、トリフェニ
ル、ジフェニルアミン、ジフェニルスルフィドジフェニ
ル、アントラセン、ジフェニルスルホン、トリフェニル
ホスフェート、オクタフェニルシクロテトラシロキサン
、アリール置換ボラゾールおよびフエロセンのような金
属錯体である。
芳香族化合物の割合は広範囲に亘つて変化できるが、硬
化剤との反応生成物の満足すべき硬化を阻止するのに充
分ではない量である。芳香族化合物の更に詳細な記述お
よびフェノールとジハライドまたはジエ−テルーとの反
応に使用する形態とは英国特許第1150203号明細
書に記載の通りである。この発明の組成物はそれらが硬
化剤を含有していれば硬化しうる状態となる。
硬化剤としてはヘキサメチレンテトラミン、キノン、ア
ンヒドロホルムアルデヒドアニリン、クロルアニル、お
よびエチレンジアミンホルムアルデヒドであることがで
きるが、ヘキサメチレンテトラミンが特に好適である。
このような硬化剤は普通樹脂の重量に基いて5〜20%
、好適には8〜20%および特に10〜15%の量で存
在する。硬化剤はまた1分子当り2個またはそれ以上の
エポキシ基をもつエポキシドであつてもよい。
使a用するエポキシドの量は樹脂のフェノール性水酸基
含量、エポキシドのエポキシ基含量および所望の硬化程
度に依存する。一般にエポキシドは樹脂の重量に基いて
25−150%の量で使用される。エポキシドはこれを
樹脂と混合し、硬化促進剤と共に或はなしに硬化する。
或はまたエポキシドと樹脂とを最初に部分的に反応させ
、次いでこの部分的に硬化した生成物を更に加熱、さら
にエポキシドを添加し或は硬化促進剤を添加することに
よつて硬化させる。エポキシドはグリシジルエーテル、
エステルまたはアミンのようなりリシジル化合物、少く
とも1個および好適には少くとも2個のエポキシ基を有
し各エポキシ基が脂環式核に融着し、他のエポキシ基ま
たは(もし存在するとすれば)複数エポキシ基がアクリ
ル性エポキシ基(これはグリシジル基の一部ではない)
を有する脂環式エポキシ基、または例えばアクリル性ジ
オレフインをエポキシ化することによつて生成するアク
リル性エポキシドであることができる。
グリシジルエーテルの例はエピハロヒドリンとビスフェ
ノールのようなジフエノールとの反応生成物またはエピ
ハロヒドリンとグリセリンとの反応生成物すなわち1,
2,3−トリ(1,2−エポキシプロポキシ)プロパン
、エポキシノボラック樹脂および英国特許第11690
45号明細書に記載のようなエポキシ樹脂である。グリ
シジスエステルの例は脂肪族二塩基酸、好適にはアルカ
ンジカルボン酸特に線状炭素原子のものから生成したグ
リシジルエステルである。グリシジルアミンの例はグリ
シジルエーテルのアミノ同族体例えば2,2−ビス(4
−アミノフェニル)プロパンのようなジアミンから得ら
れるグリシジルアミンである。脂環式エボキシドは1個
以上の脂環式核をもつ場合にはこれら脂環式核を結合す
る最高4個の炭素原子を持つのが好適であるが、脂環式
エポキシドはエポキシ基の間に環式基だけを含有するの
が有利である。
脂環式エポキシドの例はジシクロペンタジエンジオキシ
ド、ビニルシクロヘキセンー2ージオキシドおよび式(
但し式中R4は水素またはメチル基である)およびであ
る。
アクリル性エポキシドは4〜W個の炭素原子のジまたは
トリオレフィンから生成したものが好適であり、例えば
1,2,3,4ージエポキシブテンである。エポキシド
と共に有利に使用される硬化促進剤は第3アミンまたは
その塩が好適であり、例えばp−トルエンスルホン酸モ
ルホリニウム塩、2,4,6−トリス(ジメチルアミノ
メチル)フェノールまたはベンジルジメチルアミンまた
は複素環式環中に第3窒素原子および第2または第3窒
素原子の両者を持つ化合物例えばN−ブチルイミダゾー
ルのようなイミダゾールである。
後者の部類の属する促進剤は我々の西ドイツ特許公報P
22479l7号に記載され、他方前記樹脂を硬化する
ためにエポキシドの使用、および他の硬化促進剤は英国
特許第1305551号に記載されている。
この発明の組成物は無機充填剤例えばアスベスト粉末、
雲母または細断したガラスストランドをも含有できる。
無機質充填剤と樹脂とは通常0.05:1〜4.0:1
の重量比で存在する。顔料、促進剤および汚染防止剤の
ような他の成分、例えば酸化マグネシウムまたは二酸化
チタンも所望により存在することができる。この発明の
組成物は前記諸成分を任意の順序で混合することにより
製造できるが、硬化剤を最後に加えるのが便利である。
混合は乾式混練により成形用粉末(適宜後で有機溶媒を
加えて被覆または含浸用の所望の液状物となしてもよい
)を造るか或は有機溶媒中の溶液で混合して直接液状物
を造る任意の好都合な方法で行うことができる。溶媒は
3〜8個の炭素原子のジアルキルケトン例えばメチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはメチルイソ
アミルケトン、イソホワン、ジアセトンアルコール、5
〜7個の炭素原子のシクロアルキルケトン例えばシクロ
ヘキサノン、アルコキシ基中に1〜6個の炭素原子を含
みアルカノール基中に2〜7個の炭素原子を含むアルコ
キシアルカノール例えば2−エトキシエタノール、アル
キル基中に1〜6個の炭素原子をもつそのアルキルエー
テル例えばメチルエーテル、2〜6個の炭素原子のアル
カン酸と前記アルコキシアルカノールとのエステル例え
ば酢酸エステルであることができ、これら溶媒の任意の
ものを(樹脂を溶液状に維持するのに充分な量で)芳香
族炭化水素好適にはベンゼン、トルエンまたはキシレン
のような6〜12個の炭素原子をもつ単環式のもの、ま
たはホワイトスピリットまたはソルベントナフサのよう
な脂肪族炭化水素または例えば1〜6個の炭素原子のア
ルカノール例えばメタノール、エタノールまたはn−ブ
タノールと混合できる。樹脂は有機溶媒溶液中に5〜9
師量%好適には20〜65重量%例えば20〜5唾量%
の量で普通存在する。混合はこれを低温例えば20〜3
0℃で行い、得られた混合物を必要時まで貯蔵するが、
残余の諸成分と硬加済との混合は通常時より高い温度例
えば約60℃で数時間例えば1〜4時間行い、次いで混
合物)を室温に冷却し、所要時まて貯蔵する。樹脂、分
散剤(もし存在すれは)、粒状物質(もし存在すれは)
、溶媒および硬化剤(およびもし存在すれば他の添加剤
)の液状分散混合物を被覆用液として使用できる。
液状分散混合物から溶・媒を蒸発して残留生成物を成形
用粉末として使用してもよい。この技法は乾式混練法で
は砕けてしまう長繊維を含有する成形粉末の製造用に好
適である。この発明の組成物はこれを普通70℃以上で
、好ノ適には100′C以上例えば150〜175℃に
加熱することにより硬化する。
必要に応じ後硬化を普通160℃〜250℃で行う。後
硬化に必要な時間は所望の生成物の性質および該生成物
の使用温度により変化する。この発明の組成物を被覆用
に使用するためには、樹脂、分散剤(もし存在すれば)
硬化剤および溶媒(他の任意の添加剤と共に)の混合物
を被覆物の表面に任意の手段によつて、例えばはげ塗り
、噴霧または浸漬によつて施用できる。
通常前記表面は金属例えばミルド鋼のような鉄性金属の
ものであるが、しかし他の基体例えば木材、プラスチッ
ク材料または磁器またはセメントのような無機質材料も
所望により被覆できる。被覆処理後溶媒を蒸発し、層を
硬化させる。分散剤が微細に分割したシリカてある場合
には硬化層ははじきをほとんど或は全く示さない。この
発明の組成物を接着剤として使用するには、樹脂、分散
剤、硬化剤および溶剤(他の添加することがある添加剤
と共に)の混合物をはけ塗り、噴霧または浸漬の任意の
方法により接着し合うべき表面の片方または両方に施す
適当な表面の例は金属、例えばミルト鋼のような鉄性の
ものであるが、例えば適宜ガラス繊維またはアスベスト
繊維のような補強剤で補強した英国特許第115020
3号に記載のようなプラスチック材料または磁器または
セメントのような無機質材料も使用できる。樹脂組成物
を施用後溶媒を蒸発し、接着すべき物質の両表面を合わ
せ、表面と介在層との組体を硬化させる。生ずる気泡の
数および(または)大きさが減少するために、この組合
わせにより生じた結合は高強度をもつ。次に例を掲げて
この発明を説明する。
例1 下記の配合の組成物を造つた。
組成物A(比較例) 重量部pーキ
シリレングリコールジメチルエーテルとフェノールとか
ら得た 100樹脂(軟
化点102′C)(英国特許第1150203号に記載
の方法により造つた)2−エトキシエタノール
150ヘキサメチレンテトラミン
12.5組成物B(実施例)カーボジル(CabOs
il)の商標名で販売されているフユームシリカ2重量
部を使用して組成物Aと同じ組成物を造つた。
組成物C(比較例) 粒子寸法約120μの粉末状シリカ2重量部を使用して
組成物Aと同じ組成物を造つた。
組成物D(比較例) 粒子寸法約30μの微細なシリカ2重量部を使用して組
成物Aと同じ組成物を造つた。
上記組成物を脱グリースしたミルド鋼板上に被覆し、室
温で1紛間乾燥し、得られた層を炉中で250′Cで1
時間硬化した。
組成物Aからの層の場合には前記鋼板上の硬化フィルム
上にはじけの現)象が明らかであつたが、組成物Bから
の硬化フィルムははじけはなかつた。組成物C及び組成
物Dからの硬化樹脂フィルムのはじけの量は組成物Aか
らの硬化樹脂フィルムのはじけの量と略々同じであつた
これらの各組・成物からの硬化樹脂フィルムのはじけの
程度を第1a図(組成物A)、第1b図(組成物B)、
第1C図(組成物C)及び第1d図(組成物D)に示す
。例2下記の溶液を造つた。
a溶液A(比較例) 固形樹脂(工業用級pーキシリレングリコールジメチル
エーテルとフェノールとから造つた樹脂(英国特許第1
150203号に記載のようにして造つた)
53.5yヘキサメチレンテ
トラミン 6.5yメチルエチルケトン
40y溶液B(実施例)フームドシ
リカ(CabOsil)5yを添加した以外は溶液Aと
同じ溶液C(比較例) 粒径約120ミクロンの粉砕シリカ5yを添加した以外
は溶液Aと同じ溶液D(比較例) 粒径約30ミクロンの微粉シリカ5yを添加した以外は
溶液Aと同じ各溶液1ダずつの試料を別々のアルミニウ
ム浅皿(直径約6CrI1)にとり、室温て大部分の溶
媒を蒸発させ、次いで試料を200℃で炉中で硬化した
溶液Aから造つた試料は甚だしく大きな気泡の発生が認
められたが、この発明による溶液Bから造つた試料は試
料Aより遥かに少ない気泡しかなく、しかもそれらの気
泡の大きさは総て遥かに小であつた。溶液C及び溶液D
から造つた試料はいずれも気泡が大きく、また広く広が
つていた。従つてこれらの溶液A.C及びDを接着剤と
して使用すると必要とされる樹脂の被接着表面への結合
力は小さく、接着剤として満足すべきものではない。こ
の発明で規定する粒子寸法より大きな粒径をもつシリカ
を使用する試料C及びDにおける気泡の大きさと数はシ
リカを添加しない試料Aではないが、しかしなおも接着
剤として満足すべきものではないことは上述のとおりで
ある。これらの実験はこの発明で規定する粒子寸法の極
めて微細な無機分散剤が大きな粒子寸法の対応する物質
に比べて特殊な性質を持つことを示すものである。試料
A−Dの写真を第2a図〜第2d図(第2a図は試料A
1第2b図は試料B1第2c図は試料C及び第2d図は
試料Dの発泡状態を示す)として示す。
例3および4 例2のフユームシリカを1ベントン27Jの商標名で販
売されているモンモリロン石の有機誘導体5yおよび温
石綿アスベストとシリカ(シロデツクス24の商標名で
販売)との混合物5qによつて置き換えて例2の方法を
くり返した。
例7における溶液2から得られたのと同様な結果が得ら
れた。分散剤を含有する樹脂を硬化すると気泡の大きさ
および数が減少することは、良好な接着強度をもつ接着
剤として前記樹脂混合物が適していることを示すもので
ある。
図面の簡単な説明第1a図は無機分散剤を添加しないと
きのこの発明の組成物の樹脂成分の硬化樹脂フィルムの
はじけの状態を示す写真を示す図、第1b図はこの発明
による被覆用樹脂組成物の硬化樹脂フィルムのはじけの
状態を示す写真を示す図、第1c図及び第1d図は大き
な粒子寸法の第1b図に対応する無機分散剤を含有する
樹脂組成物の硬化樹脂フィルムのはじけの状態を示す写
真を示す図であり、第2a図は無機分散剤を添加しない
ときのこの発明の組成物の樹脂成分の硬化樹脂フィルム
の発泡状態を示す写真を示す図、第2b図はこの発明に
よる樹脂組成物の硬化樹脂フィルムの発泡状態を示す写
真を示す図、第2c図及び第2d図は・大きな粒子寸法
の第2b図に対応する無機分散剤を使用したときの硬化
樹脂フィルムの発泡状態の写真を示す図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 樹脂分と該樹脂分の硬化剤を含有する被覆用及び接
    着用樹脂組成物において、該樹脂組成物が本質的に樹脂
    成分として一般式▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^1は2価または3価の芳香族炭化水素基また
    は2価または3価の芳香族炭化水素−オキシ−芳香族炭
    化水素基またはそれらの不活性置換基をもつ誘導体で、
    ArOHは1〜3個の水酸基をもち且つ少なくとも2個
    の該水素原子をもつフェノール性化合物から2個の核水
    素原子を除去することによつて生成した残基であり、n
    は0または1である)で表される反復単位をもつ樹脂か
    らなり、且つ、前記樹脂の重量に基づいて0.5〜20
    重量%の全方向の寸法が15μより小さく、且つ少なく
    とも一方向の寸法が100mμより小さく、少なくとも
    150℃まで安定な微細に粉砕したシリカからなる無機
    分散剤を含有することを特徴とする被覆用及び接着用樹
    脂組成物。
JP49050777A 1973-08-14 1974-05-09 被覆用及び接着用樹脂組成物 Expired JPS6050834B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3841573 1973-08-14
GB38415/73 1973-08-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5049398A JPS5049398A (ja) 1975-05-02
JPS6050834B2 true JPS6050834B2 (ja) 1985-11-11

Family

ID=10403312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP49050777A Expired JPS6050834B2 (ja) 1973-08-14 1974-05-09 被覆用及び接着用樹脂組成物

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS6050834B2 (ja)
DE (1) DE2402928A1 (ja)
FR (1) FR2245725A1 (ja)
IT (1) IT1011684B (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1556657A (en) * 1975-09-26 1979-11-28 Thorn Electrical Ind Ltd Electric lamp capping cement
US4248762A (en) * 1977-07-18 1981-02-03 Stauffer Chemical Company Pressure sensitive products with decorative appearance
US4248918A (en) * 1978-06-07 1981-02-03 Stauffer Chemical Company Pressure sensitive products and adhesive formulations
US4248917A (en) * 1977-07-18 1981-02-03 Stauffer Chemical Company Pressure sensitive products with decorative appearance
CN120081627B (zh) * 2025-03-07 2025-11-28 扬州奥新建材有限公司 一种基于再生骨料混凝土及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
IT1011684B (it) 1977-02-10
FR2245725B1 (ja) 1977-08-19
FR2245725A1 (en) 1975-04-25
DE2402928A1 (de) 1975-02-27
JPS5049398A (ja) 1975-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5248791B2 (ja) エポキシ樹脂用硬化剤組成物及びそれを用いた硬化性エポキシ樹脂組成物
TWI374906B (en) Fire retardant compositions using siloxanes
JP7689496B2 (ja) 硬化性組成物、それからなる物品、並びにその製造及び使用方法
JPH05247322A (ja) エポキシ樹脂組成物およびその硬化物、並びに硬化方法
CN105339411A (zh) 用作蜂窝状小室的填料的环氧树脂基组合物
JP2014528982A (ja) 硬化型樹脂組成物
KR101742863B1 (ko) 분산안정성이 개선된 열전도성 복합재료 코팅용액, 이의 제조방법 및 이를 이용한 열전도 및 방열 코팅막
JPS63117031A (ja) アドバンストエポキシ樹脂の製造方法
US3344096A (en) Fast curing fluidized bed coating composition
EP3489271B1 (en) Thermal cycling resistant low density composition
JPS59131620A (ja) エポキシ樹脂用硬化剤
US4894431A (en) Accelerated curing systems for epoxy resins
TW539716B (en) Thermosetting epoxy resin composition
US3849366A (en) Epoxy resin compositions and processes for preparing same
JPS6050834B2 (ja) 被覆用及び接着用樹脂組成物
JP2001288339A (ja) エポキシ樹脂組成物の難燃化方法および難燃性エポキシ樹脂組成物
JP4390478B2 (ja) エポキシ樹脂用硬化剤組成物
JPS6218420A (ja) エポキシ樹脂のための硬化剤混合物及びその使用方法
JP4906071B2 (ja) エポキシ樹脂用硬化剤組成物およびそれを含有してなる硬化性エポキシ樹脂組成物
JP2004292737A (ja) エポキシ樹脂用硬化剤組成物
US3923721A (en) Resin compositions
JP6274707B2 (ja) 光硬化性接着剤
JPH0625248B2 (ja) エポキシ樹脂組成物
JP5361686B2 (ja) 液状アミン系潜在性硬化剤組成物
JPH11349666A (ja) エポキシ樹脂組成物