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JPS6054432B2 - Glue composition for spray - Google Patents
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JPS6054432B2 - Glue composition for spray - Google Patents

Glue composition for spray

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Publication number
JPS6054432B2
JPS6054432B2 JP11440079A JP11440079A JPS6054432B2 JP S6054432 B2 JPS6054432 B2 JP S6054432B2 JP 11440079 A JP11440079 A JP 11440079A JP 11440079 A JP11440079 A JP 11440079A JP S6054432 B2 JPS6054432 B2 JP S6054432B2
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JP
Japan
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spray
composition
copolymer
starch
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JP11440079A
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秀明 桑村
裕文 金尾
和広 山崎
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Lion Corp
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Lion Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なスプレー用のり組成物、さらに詳しく
いえば長期間にわたつて安定なPH及び粘度を示し、ス
プレーの際にノズルを閉塞することがなく、しかもこれ
を施したのちアイロン掛けした場合、布に良好な張りを
与えうるスプレー用のり組成物に関するものてある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a novel spray adhesive composition, more particularly, which exhibits stable pH and viscosity over a long period of time, does not block the nozzle during spraying, and which The present invention relates to a spray adhesive composition that can provide good tension to fabrics when ironed after coating.

最近、洗たく後の衣料の形を整える方法として、従来の
のり剤水溶液に衣料を浸せきする方法に代り、水性のり
組成物を衣料にスプレーし、そのままアイロン掛けする
方法がより簡便なために、多く行われるようになつてき
ている。
Recently, as a method to adjust the shape of clothes after washing, instead of the conventional method of soaking the clothes in an aqueous glue solution, spraying a water-based glue composition onto the clothes and then ironing the clothes has become more convenient. This is becoming more common.

このために種々のタイプのスプレー用のり組成物が市販
されているが、その多くはエアロゾルタイプのものであ
る。ところで、この種のタイプのスプレー用のり組成物
には、長期間保存した場合においてもデンプンの加水分
解等によるPllの低下や粘度の変化を生じないこと、
ノズルの閉塞の原因となる沈殿を生成しないことなどの
性状安定性が要求されるが、のり剤として化工デンプン
例えばヒドロキシルアルキルデンプンを用いた場合には
、原料のりの基本的性質に起因する加水分解によるPH
低下、粘度の経時的変化あるいは沈殿物の生成を避ける
ことは、非常に困難である。
For this purpose, various types of spray adhesive compositions are commercially available, most of which are of the aerosol type. By the way, this type of spray glue composition has the following characteristics: Even when stored for a long period of time, there is no decrease in Pll or change in viscosity due to starch hydrolysis, etc.
Property stability is required, such as not forming precipitates that cause nozzle clogging, but when modified starch such as hydroxyalkyl starch is used as a glue agent, hydrolysis due to the basic properties of the raw material glue is required. PH by
It is very difficult to avoid reductions, changes in viscosity over time or the formation of precipitates.

他方において、スプレー用のり組成物の本来の目的とし
て、これを施した後の繊維布に対して良好な張り状態を
与えることが必要である。
On the other hand, the primary purpose of spray adhesive compositions is to impart good tension to the textile fabric after application.

これまで、この2つの要求を満たす手段として、のり基
剤に安定性を与えるための添加剤と良好な張り状態を与
えるための添加剤を組み合わせて配合することが行われ
ていた(特開昭53ー7019時公報、特開昭51−9
9195号公報、特開昭53−4919吋公報、特公昭
5q−31995号公報など)。
Up until now, as a means to meet these two demands, the combination of additives to provide stability to the glue base and additives to provide good tension has been used (Japanese Patent Application Laid-Open No. Publication No. 53-7019, Japanese Unexamined Patent Publication No. 51-9
9195, JP-A-53-4919-1, JP-A-5Q-31995, etc.).

しカルながら、一般に配合される成分の数が多いことは
、のり基剤の変質の原因となる上に、製品の品質管理に
おいても不便であるため、できるだけ少ない成分で、所
要の特性を付与させることが望ましい。本発明者らは、
スプレー用のりに対し、長期安定性と適用した布への良
好な張りを与える性質とを兼ね備えた単独の物質を開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、ある種のアクリル系共重
合体を、のり基剤のヒドロキシアルキルデンプンと組み
合わせて使用すれは、その目的を達成しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至つた。
However, in general, the large number of ingredients that are blended causes deterioration of the glue base and is also inconvenient for product quality control. This is desirable. The inventors
As a result of intensive research to develop a single material for spray adhesives that has both long-term stability and properties that provide good tension to the fabric to which it is applied, certain acrylic copolymers have been It has been found that the object can be achieved when used in combination with the base hydroxyalkyl starch, and the present invention has been completed based on this finding.

すなわち、本発明は、(a)10%水溶液が25℃にお
いて10〜100センチボアズの範囲の粘度を示すヒド
ロキシアルキルデンプン2〜1鍾量%及び(b)25%
水溶液が25℃において150〜7000センチボアズ
の範囲の粘度を示すアクリル酸とメタクリル酸との共重
合体のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩を含有
し、かつ(a)成分と(b)成分との重量比が97ノ3
ないし70ノ30の範囲にあり、PHが6.0ないし9
.0の範囲にある水性液から成るスプレー用のり組成物
を提供するものてある。
That is, the present invention provides (a) 2 to 1 weight percent hydroxyalkyl starch whose 10% aqueous solution exhibits a viscosity in the range of 10 to 100 centiboads at 25°C; and (b) 25%
The aqueous solution contains an alkali metal salt or alkanolamine salt of a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid having a viscosity in the range of 150 to 7000 centiboise at 25°C, and the weight of component (a) and component (b) The ratio is 97 no 3
In the range of 70 to 30, with a pH of 6.0 to 9
.. The present invention provides a spray adhesive composition comprising an aqueous liquid in the range of 0.

本発明の(a)成分すなわちのり基剤としては、特定の
ヒドロキシアルキルデンプンを用いることが必要である
It is necessary to use a specific hydroxyalkyl starch as component (a), ie, the glue base of the present invention.

このヒドロキシアルキルデンプン以外の化工デンプンを
用いた場合には、単一成分で、安定性及び良好な張りを
与えるという本発明の目的を達成することができない。
さらに、このヒドロキシアルキルデンプンは、その10
%水溶液としたときに、25℃において10〜100セ
ンチボアズの粘度を示すものであることが必要である。
好適なのは、このような粘度をもつ、ヒドロキシメチル
デンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロ
ピルデンプンで、置換度0.1〜0.6の範囲のもので
特にヒドロキシプロピルデンプンが好ましい。10%水
溶液の粘度が10センチボアズ未満のヒドロキシアルキ
ルデンプンを用いた場合は、直接これを布にスプレーし
、アイロン掛けした後で良好な張りと強度を与えること
ができないし、またこの粘度が100センチボアズを越
えるものを用いた場合には、エアスプレーしたときに良
好なスプレーパターンが得られない上に、ノズルの閉塞
や布への浸透不良の原因となるので好ましくない。
If a modified starch other than this hydroxyalkyl starch is used, the object of the present invention, which is to provide stability and good tension, cannot be achieved with a single component.
Furthermore, this hydroxyalkyl starch has 10
% aqueous solution, it must exhibit a viscosity of 10 to 100 centiboads at 25°C.
Preferred are hydroxymethyl starch, hydroxyethyl starch, and hydroxypropyl starch having such a viscosity, with a degree of substitution ranging from 0.1 to 0.6, with hydroxypropyl starch being particularly preferred. If you use a hydroxyalkyl starch with a viscosity of less than 10 centiboaz in a 10% aqueous solution, it cannot be sprayed directly onto the fabric and give good tension and strength after ironing; If more than 20% of the amount is used, it is not preferable because a good spray pattern cannot be obtained when air spraying, and it also causes clogging of the nozzle and poor penetration into the fabric.

本発明組成物の(b)成分としては、アクリル酸とメタ
クリル酸の共重合体のアルカリ金属塩又はアルカノール
アミン塩であつて、その25%水溶液が25℃において
150〜7000センチボアズを示すものが用いられる
Component (b) of the composition of the present invention is an alkali metal salt or alkanolamine salt of a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, and a 25% aqueous solution thereof exhibits 150 to 7000 centiboads at 25°C. It will be done.

この共重合体は、アクリル酸単量体とメタクリル酸単量
体のモル比が9515ないし20180であるものが好
ましく、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれ
でもよい。この共重合体のアルカリ金属塩としては、例
えばナトリウム塩、カリウム塩がある。またアルカノー
ルアミン塩としては、例えばエタノールアミン塩、シエ
タノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、プロパノ
ールアミン塩、ジフロパノールアミン塩などがある。こ
れらの共重合体塩は、共重合体中に存在する酸基の全て
が塩の形になつている必要はなく、部分的に塩の形とな
つたものでもよい。(b)成分として、上記の共重合体
以外の重合体の塩を用いた場合は、本発明の目的を達成
することができない。例えば、ポリアクリル酸ナトリウ
ム又はポリメタクリル酸ナトリウムのような同重合体を
用いた場合には、これをスプレーした後アイロン掛けし
ても布に良好な張りを与えることができないし、保存中
にデンプンの加水分解によるPH低下、粘度の経時的変
化を避けることができない。その他、アクリル酸ナトリ
ウムとアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの
共重合体やアクリル酸ナトリウムとスチレンとの共重合
体を用いた場合には、デンプンの加水分解によるPH低
下及び粘度の経時的変化をもたらすだけでなく、ノズル
の閉塞を起すので好ましくない。
This copolymer preferably has a molar ratio of acrylic acid monomer to methacrylic acid monomer of 9515 to 20180, and may be either a random copolymer or a block copolymer. Examples of the alkali metal salt of this copolymer include sodium salt and potassium salt. Examples of alkanolamine salts include ethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, propanolamine salts, and difuropanolamine salts. In these copolymer salts, it is not necessary that all of the acid groups present in the copolymer be in the form of a salt, and some of the acid groups may be in the form of a salt. If a salt of a polymer other than the above-mentioned copolymers is used as component (b), the object of the present invention cannot be achieved. For example, when using copolymers such as sodium polyacrylate or sodium polymethacrylate, spraying and ironing them does not give good tension to the fabric, and starch builds up during storage. A decrease in pH due to hydrolysis and a change in viscosity over time cannot be avoided. In addition, when a copolymer of sodium acrylate and acrylic ester or methacrylic ester or a copolymer of sodium acrylate and styrene is used, the pH decreases due to starch hydrolysis and the viscosity changes over time. Not only that, but it also causes nozzle clogging, which is undesirable.

本発明組成物中には(a)成分をその重量に基づき2〜
10%の割合で含有させることが必要である。
The composition of the present invention contains component (a) from 2 to 20% by weight based on its weight.
It is necessary to contain it in a proportion of 10%.

この量が2%未満では、これで処理した布に十分な張り
を与えることができないし、また10%を越えると組成
物の粘度が高くなるため、エアゾールとしてスプレーす
ることが困難になるし、ノズルの閉塞を起す。次に、本
発明組成物においては、(a)成分と(b)成分とを9
713ないし70130の重量比で用いることが必要で
ある。
If this amount is less than 2%, it will not be able to give sufficient tension to the treated fabric, and if it exceeds 10%, the viscosity of the composition will increase, making it difficult to spray as an aerosol. Causes nozzle blockage. Next, in the composition of the present invention, component (a) and component (b) are
It is necessary to use a weight ratio of 713 to 70,130.

(b)成分の量がこれよりも少ないとPH低下や粘度の
経時的変化を抑制することがてきないし、またこれより
も多い量では、処理した布に対して良好な張りを与える
ことができない。さらに、本発明組成物は、PHを6.
0〜9.0の範囲内に調整する必要がある。特にカセイ
ソーダを添加してヒドロキシプロピルデンプンの糊化を
行つた場合には、PHがH程度になり、変色や加水分解
をひき起す原因となるので、適当な無機酸又は有機酸を
加えてPHを上記の範囲に調整する。また所望ならば、
共重合体中のカルボキシル基の一部をアルカリて中和す
ることもできる。本発明のスプレー用のり組成物には、
所望に応じ、通常のスプレー用のりに慣用されている添
加剤を含有させることができる。
(b) If the amount of the component is less than this, it will not be possible to suppress the decrease in pH or the change in viscosity over time, and if the amount is more than this, it will not be possible to give good tension to the treated fabric. . Furthermore, the composition of the present invention has a pH of 6.
It is necessary to adjust it within the range of 0 to 9.0. In particular, when caustic soda is added to gelatinize hydroxypropyl starch, the pH becomes around H, which can cause discoloration and hydrolysis, so add an appropriate inorganic or organic acid to lower the pH. Adjust to the above range. Also, if you wish,
A portion of the carboxyl groups in the copolymer can also be neutralized with an alkali. The spray glue composition of the present invention includes:
If desired, additives customary for conventional spray pastes can be included.

このような添加剤としては、各種非イオン界面活性剤、
ポリエチレングリコール、各種シリコーンのようなアイ
ロン滑剤、安息香酸、デヒドロ酢酸ソーダのような防腐
剤、エチルアルコールのような溶剤のほか、香料、けい
光染料がある。また、エアロゾルの場合は、LPGlフ
ロンガスのような噴射剤を含有させることができる。本
発明のスプレー用のり組成物は、各種スプレー手段、例
えばエアロゾルタイプのものとして各種繊維布に施すこ
とができる。
Such additives include various nonionic surfactants,
Iron lubricants such as polyethylene glycol and various silicones, preservatives such as benzoic acid and sodium dehydroacetate, solvents such as ethyl alcohol, as well as fragrances and fluorescent dyes. Further, in the case of an aerosol, a propellant such as LPGl fluorocarbon gas can be contained. The spray adhesive composition of the present invention can be applied to various textile fabrics by various spray means, such as an aerosol type.

このものは、保存時においてPHや粘度の変化がなく、
沈殿物を生じてノズルを閉塞することもない上に処理後
に良好な張りを与えるので、もめん、ポリエステル、ナ
イロンなどの衣料のスプレー用のりとして好適てある。
This product does not change in pH or viscosity during storage,
It is suitable as a spray glue for clothing made of cloth, polyester, nylon, etc., because it does not form precipitates and block the nozzle, and also gives good tension after treatment.

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。各実
施例における張り試験は以下のようにして行つた。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. The tension test in each example was conducted as follows.

JISlO76−1966に準じたカンチレバー法によ
り、綿/ポリエステル(35165)の60#プロード
布(30X20cm)に、エアゾールのりを所定量スプ
レーし、アイロン掛けの後、試験片(2×15cm)を
たて、よこそれぞれ5枚採取し、一端が45度の斜面を
もつ表面のなめらかな水平台の上に短辺をスケール基線
に合わせて置き、次いで適当な方法により試験片を斜面
の方向にゆるやかにすべらせて試験片の一端の中央点が
斜面と接したとき、他端の位置をスケールによつて読み
取る。このとき剛軟度すなわち張りの強さはスケールの
長さ(顛)で示される。この数値は各試験片の平均値の
整数位まで示した。実施例1 置換度0.1ヌ25℃における10%水溶液粘度50セ
ンチボアズのヒドロキシプロピルデンプンと、25℃に
おける25%水溶液粘度1000センチボアズの各種共
重合体を使用し、以下に示す組成のPH約8をもつ水性
のり組成物を調製した。
Using the cantilever method according to JISlO76-1966, a predetermined amount of aerosol glue was sprayed onto a 60# cotton/polyester (35165) Proud cloth (30 x 20 cm), and after ironing, a test piece (2 x 15 cm) was set up. Take 5 specimens from each side, place them on a smooth horizontal table with one end sloped at 45 degrees, with the short side aligned with the scale baseline, and then gently slide the specimens in the direction of the slope using an appropriate method. When the center point of one end of the specimen touches the slope, read the position of the other end using the scale. At this time, the bending resistance, that is, the tensile strength, is indicated by the length of the scale. This value is shown to the nearest integer of the average value of each test piece. Example 1 Hydroxypropyl starch with a degree of substitution of 0.1 and a viscosity of a 10% aqueous solution at 25°C of 50 centiboas and various copolymers with a viscosity of 1000 centiboas of a 25% aqueous solution at 25°C were used, and a pH of about 8 with the following composition was used. An aqueous glue composition was prepared.

i 次にこの組成物20重量部をエアゾール缶に入れ、
80重量部のLPGを圧入してスプレー用のりを調製し
た。
i Next, put 20 parts by weight of this composition into an aerosol can,
A spray paste was prepared by press-fitting 80 parts by weight of LPG.

このエアゾール缶を、室温、35゜C及び45゜Cの3
種の温度て保管した後、内容物のPH及び粘度を測定し
た。次にこれを所定の繊維布に、8V/600cILの
量になるようにスプレーし、アイロン掛けしたのち、布
の張りを測定した。
This aerosol can was heated at room temperature, 35°C and 45°C.
After storing the seeds at the same temperature, the pH and viscosity of the contents were measured. Next, this was sprayed onto a predetermined fiber cloth in an amount of 8 V/600 cIL, and after ironing, the tension of the cloth was measured.

この結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

この表から明らかなように、本発明組成物は、PH及び
粘度の経時的変化が認められないのに対し、比較例のも
のは著しく低下する。
As is clear from this table, in the composition of the present invention, no change in pH and viscosity over time is observed, whereas in the comparative example, the pH and viscosity significantly decrease.

また、布を処理したときの剛軟度についても本発明組成
物は、比較例のものに比べ良好である上に経時的変化も
認められない。実施例2 置換度0.2,25℃における10%水溶液粘度30セ
ンチボアズのヒドロキシプロピルデンプンと、250C
における25%水溶液粘度400センチボアズのアャ,
*クリル酸一メタクリル酸共重合体ナトリウム塩(単量
体成分比111)とを用い、後者の使用割合を種々に変
え、そのほかは実施例1の場合と同じ成分として水性組
成物を調製した。
In addition, the composition of the present invention has better bending resistance when fabric is treated than that of the comparative example, and no change over time is observed. Example 2 Hydroxypropyl starch with degree of substitution 0.2, 10% aqueous solution viscosity 30 centiboars at 25°C and 250C
The viscosity of the 25% aqueous solution is 400 centibore,
*Acrylic acid-methacrylic acid copolymer sodium salt (monomer component ratio 111) was used to prepare aqueous compositions using the same ingredients as in Example 1, except that the ratio of the latter was varied.

このもののPHは約8であつた。この組成物から実施例
1と同様にしてエアロゾールタイプのスプレーのりを調
製し、その経時的な性質の変化及び処理した布の張りの
測定を行つた。その結果を第2表に示す。
The pH of this product was approximately 8. An aerosol type spray paste was prepared from this composition in the same manner as in Example 1, and the change in properties over time and the tension of the treated fabric were measured. The results are shown in Table 2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a)10%水溶液が25℃において10〜100
センチポアズの範囲の粘度を示すヒドロキシアルキルデ
ンプン2〜10重量%と、(b)25%水溶液が25℃
において150〜7000センチポアズの範囲の粘度を
示す、アクリル酸とメタクリル酸の共重合体のアルカリ
金属塩又はアルカノールアミン塩を、(a)成分と(b
)成分との重量比が97/3ないし70/30の範囲に
なる割合で含有し、かつpHが6.0ないし9.0の範
囲にある水性液から成るスプレー用のり組成物。 2 ヒドロキシアルキルデンプンがヒドロキシプロピル
デンプンである特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3 (b)成分がアクリル酸とメタクリル酸のモル比が
95/5ないし20/80の範囲にある共重合体のアル
カリ金属塩又はアルカノールアミン塩である特許請求の
範囲第1項記載の組成物。
[Claims] 1 (a) A 10% aqueous solution has a temperature of 10 to 100 at 25°C.
2-10% by weight of hydroxyalkyl starch having a viscosity in the centipoise range and (b) a 25% aqueous solution at 25°C.
An alkali metal salt or an alkanolamine salt of a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid having a viscosity in the range of 150 to 7000 centipoise is mixed with component (a) and (b).
A spray adhesive composition comprising an aqueous liquid having a weight ratio of 97/3 to 70/30 and a pH of 6.0 to 9.0. 2. The composition according to claim 1, wherein the hydroxyalkyl starch is hydroxypropyl starch. 3. The composition according to claim 1, wherein component (b) is an alkali metal salt or alkanolamine salt of a copolymer in which the molar ratio of acrylic acid to methacrylic acid is in the range of 95/5 to 20/80. .
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