JPS6054944B2

JPS6054944B2 - 1-acyloxytricyclo[4,3,4,1↑2・↑5]undecane and fragrance and flavor compositions containing the same

Info

Publication number: JPS6054944B2
Application number: JP8275877A
Authority: JP
Inventors: 紘二相上; 善昭稲本; 元好大杉; 芳明藤倉; 基貴中島
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1977-07-11
Filing date: 1977-07-11
Publication date: 1985-12-03
Also published as: JPS5419957A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は次の一般式（Ｉ）で表わされる１−アシルオキ
シトリシクロ〔４・３・１・１２、５〕ウンデ
カン並びにこれを含有する香料及びフレーバー組成物に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to 1-acyloxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane represented by the following general formula (I) and fragrance and flavor compositions containing the same.

に（、Ｒ（（１、（式中、只は炭素数１〜５のアルキル基を示す）本発明
化合物（Ｉ）の母核であるトリシクロ〔４・３・
１・１２、５〕ウンデカンは本発明者らによつて初め
て異性化中間体として単離されたｑ。(, R ((1, (in the formula, the suffix represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) tricyclo[4.3.
1, 12, 5] Undecane was first isolated as an isomerization intermediate by the present inventors.

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、９ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓ、Ｉ９７
８９（１９７５）〕であるが、その誘導体については１
−ヒドロキシフ（特開昭５３−４６９４８号）、１−ハ
ロゲノ（特開昭５３一４６９４９号）、１−アミノ（特
開昭５３−５０１５０号）及び１−アセチルアミノ（特
開昭５３−４６９５時、同５３−６３３６訝）の各誘導
体が知られているにすぎない。そこで、本発明者らは当
該誘導体について研究を重ねた結果、今まで文献に記載
されていない上記一般式（１）て表わされる新規な化合
物を合成することに成功し、かつこれらが優れた香気を
有することを見出し、本発明を完成した。Chem, Soc, 9PerkinTrans, I97
89 (1975)], but regarding its derivatives, 1
-Hydroxyf (JP 53-46948), 1-halogeno (JP 53-46949), 1-amino (JP 53-50150) and 1-acetylamino (JP 53-4695) At the time, only various derivatives of 53-6336) are known. Therefore, as a result of repeated research on the derivatives, the present inventors succeeded in synthesizing a novel compound represented by the above general formula (1) that has not been described in the literature, and found that these compounds have an excellent aroma. The present invention was completed based on the discovery that the present invention has the following properties.

従つて、本発明の目的は一般式（１）で表わされる新規
な１−アシルオキシトリシクロ〔４・３・１・１２，５
〕ウンデカンを提供せんとするにある。Therefore, the object of the present invention is to obtain a novel 1-acyloxytricyclo[4,3,1,12,5
] We are trying to provide undecane.

他の目的は、１−アシルオキシトリシクロ〔４・３・１
・１・２，５〕ウンデカンを含有する香料及びフレーバ
ー組成物を提供せんとするにある。Other purposes include 1-acyloxytricyclo[4.3.1
・1.2,5] It is an object of the present invention to provide fragrances and flavor compositions containing undecane.

本発明化合物（１）の１−アシルオキシトリシクロ〔４
・３・１・１・２，５〕ウンデカンは、例えば１−ヒド
ロキシトリシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウンデカン
（■）とアシルクロライド（■）とを反応させることに
より製造される。1-acyloxytricyclo[4] of the compound (1) of the present invention
・3.1.1.2,5]undecane is produced, for example, by reacting 1-hydroxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane (■) and acyl chloride (■). .

（式中Ｒは前記の意味を有する）本方法を実施するには、１−ヒドロキシトリシクロ〔４
・３・１・１２，５〕ウンデカン（■）を不活性溶剤に
溶解し、次いでこれにアシルクロライドを添加反応させ
る。(wherein R has the meaning given above) To carry out the method, 1-hydroxytricyclo[4
・3.1.12,5] Undecane (■) is dissolved in an inert solvent, and then acyl chloride is added thereto for reaction.

不活性溶剤としては、例えばジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ベンゼン等が使用できる。この際縮合剤
として、ピリジン、トリエチルアミン等のアミン類を使
用すれば反応を円滑に進行させることができる。また（
１）式中Ｒがメチル基の化合物を製造する場合には、次
の式（■）、で表わされる１−カルボキシトリシクロ〔
４・３・１・１２，５〕ウンデカンを酢酸に溶解し、こ
れに四酢酸鉛、酢酸カリウムを加えて還流下４〜５時間
反応させることによつても製造される。As the inert solvent, for example, diethyl ether, tetrahydrofuran, benzene, etc. can be used. At this time, if amines such as pyridine and triethylamine are used as the condensing agent, the reaction can proceed smoothly. Also(
1) When producing a compound in which R is a methyl group, 1-carboxytricyclo[
4.3.1.12,5] It can also be produced by dissolving undecane in acetic acid, adding lead tetraacetate and potassium acetate thereto, and reacting under reflux for 4 to 5 hours.

なお、上記方法において使用される原料化合物（■）又
は（■）は、下式に従つて公知化合物であるエンドー２
−ヒドロキシメチルーエキソー２，３ートリメチレンノ
ルボルナン（Ｖ）又はトリシクロ〔４・３・１・１２，
５〕ウンデカン（■）〔ジャーナル●オブ●ザ●ケミカ
ル●ソサイエテイー（ＪＯｕｒｎａｌＯｆｔｈｅＣｈｅ
ｍｉｃａｌＳＯｃｉｅｔｙ）パーキン●トランスアクシ
ヨンズ（ＰｅｒｋｉｎＴｒａＴｌＳａＣｔｉＯｎＳ）１
，７８９〜７９２（１９７５）〕を出発原料として製造
することができる。The raw material compound (■) or (■) used in the above method is a known compound Endo2 according to the following formula.
-Hydroxymethyl-exo-2,3-trimethylenenorbornane (V) or tricyclo[4,3,1,12,
5] Undecane (■) [Journal Of the Chemical Society
micalSOciety) Perkin●Transactions (PerkinTraTlSaCtiOnS) 1
, 789-792 (1975)] as a starting material.

すなわち、化合物（■）は経路（１）又は（２）のいず
れかによつて製造される。経路（１）では、トリシクロ
〔４・３・１・１２，５〕ウンデカン（■）を臭素と反
応させ化合物（■）となし、次いでこれを加水分解する
ことにより１ーヒドロキシトリシクロ〔４・３・１・１
２，５〕ウンデカン（■）を得ることができる。That is, compound (■) is produced by either route (1) or (2). In route (1), tricyclo[4.3.1.12,5]undecane (■) is reacted with bromine to form a compound (■), which is then hydrolyzed to form 1-hydroxytricyclo[4. 3・1・1
2,5] Undecane (■) can be obtained.

また、経路（２）では、エンドー２−ヒドロキシメチル
ーエキソー２，３−トリメチレンノルボルナン（Ｖ）を
酸触媒によつて異性化させることによつて化合物（■）
を得ることがてきる。In route (2), endo-2-hydroxymethyl-exo-2,3-trimethylenenorbornane (V) is isomerized with an acid catalyst to form compound (■).
You can get

更に、１−カルボキシトリシクロ〔４・３・１・１２，
５〕ウンデカン（■）は、化合物（■）に硫酸及び蟻酸
を反応させることにより得ることができる。Furthermore, 1-carboxytricyclo [4, 3, 1, 12,
5] Undecane (■) can be obtained by reacting compound (■) with sulfuric acid and formic acid.

斯くの如くして製造された本発明化合物（１）の構造は
、これを水素化アルミニウムリチウムで還元するか、あ
るいはアルカリで加水分解すれば、原料の１−ヒドロキ
シトリシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウンデカン（■
）が得られることから確認される。The structure of the compound (1) of the present invention produced in this way can be obtained by reducing the compound with lithium aluminum hydride or hydrolyzing it with an alkali to form the starting material 1-hydroxytricyclo・12,5] Undecan (■
) is obtained.

本発明の化合物（１）において、Ｒがメチル基である１
−アセトキシトリシクロ〔４●３●１●１２，５〕ウン
デカンは軽いすがすがしい樟脳様の香気を有し、Ｒがエ
チル基である１−プロピオニルオキシトリシクロ〔４・
３・１・１２，５〕ウンデカンは軽いシネオール、樟脳
様の香りと若干の低級酸的香りを有し、またＲがｎ−プ
ロピル基である１−プタノイルオキシトリシクロ〔４・
３・１・１２，５〕ウンデカンは甘い酪酸的な香気を有
しているため、香料及びフレーバー組成物の原料として
有用てある。In the compound (1) of the present invention, 1 in which R is a methyl group
-acetoxytricyclo[4●3●1●12,5]undecane has a light refreshing camphor-like odor, and 1-propionyloxytricyclo[4.
3.1.12,5] Undecane has a light cineole, camphor-like odor and some lower acidic odor, and is also 1-ptanoyloxytricyclo[4.
3.1.12,5] Undecane has a sweet butyric acid aroma, making it useful as a raw material for fragrance and flavor compositions.

すなわち、本発明化合物０）は、発香剤として−香水の
ような芳香組成物とすることができるし、また家庭用製
品、例えば固体あるいは液体清浄剤、合成洗剤、エアゾ
ール製品、柔軟仕上剤、糊剤等、あるいは化粧品（例え
ば石鹸、ジャンプ−、ローシヨン、クリーム類、乳液、
メークアツ，プ剤等）の香り付けに使用できる。Thus, the compound 0) of the present invention can be used as a fragrance agent - in fragrance compositions such as perfumes, and also in household products such as solid or liquid cleaning agents, synthetic detergents, aerosol products, fabric softeners, Thickeners, etc., or cosmetics (e.g. soaps, jumpers, lotions, creams, milky lotions, etc.)
It can be used to scent make-up products, powders, etc.

次に参考例及び実施例を挙げて説明する。Next, reference examples and examples will be given and explained.

参考例１（１）トリシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウンデカン
１．０ｙ（４．８ミリモル）を液体臭素２ｍ１（３８．
７，ミリモル）に加え室温で１′７５１間攪拌する。Reference Example 1 (1) 1.0 y (4.8 mmol) of tricyclo[4.3.1.12,5]undecane was added to 2 ml (38 mmol) of liquid bromine.
7, mmol) and stirred at room temperature for 1'751 minutes.

反応混合物を冷却した亜硫酸水素ナトリウム飽和溶液に
攪拌しながら徐々に加え過剰の臭素を除く。この水溶液
を四塩化炭素２０ｍ１づつで２回抽出し、抽出液を流酸
マグネシウムで乾燥する。．四塩化炭素を留去し残渣１
９ｙを減圧蒸留して９６〜８化Ｃ／２ｗｎＨｇの留分を
分取すれば１−ブロムトリシクロ〔４・３・１・１２，
５〕ウンデカン１．０Ｖ（収率６５．５％）を得る。冷
却すれば融点５７．５〜５８．５℃の白色結晶となる。
元素分積分析値：Ｃ，５７．２Ｈ，７．４Ｂｒ，３４．
２％ＣｌｌＨｌ７Ｂｒとして計算値：Ｃ，５７．７Ｈ，
７．５Ｂｒ，３４．９％ＩＲ（ヌジヨール，Ｃ７７！−
リ０３０，１２９５，１２４０，１１５５，１０６０，
１０００，９９５，９６０，７６０１ＨＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３溶媒，ＴＭＳ内部標準，δ）０．８〜２．８（多重
線）１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ，溶媒，ＴＭＳ内部標準，
δｃ）２２．４６（ｔ），２７．９８（ｔ及びｔ），３
４．２７（ｔ），３４．７７（ｄ），３９．３５（ｔ）
，３９．８０（ｄ），４１．１８（０，５１．４１（ｄ
），７５．０８（Ｓ）マススペクトルＭｌｅ（相対強度
）２２９（０．２，Ｍつ，１５０（１３），１４９（１０
０），１０７（１５），９１（１５），８３（１８），
８１（４４），７９（２３），６７（８）（Ｉｉ）１−
ブロムトリシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウンデカン
１．０ｙ（４．４ミリモル）をアセトンー水（１４５ｍ
１−９５ｍ１）に溶かし、１時間攪拌還流させる。The reaction mixture is gradually added to a cooled saturated sodium bisulfite solution with stirring to remove excess bromine. This aqueous solution is extracted twice with 20 ml of carbon tetrachloride each time, and the extract is dried over magnesium sulfate. ．． Carbon tetrachloride is distilled off and residue 1
If 9y is distilled under reduced pressure and a fraction of 96-8C/2wnHg is collected, 1-bromotricyclo[4,3,1,12,
5] Obtain 1.0V of undecane (yield 65.5%). When cooled, it becomes a white crystal with a melting point of 57.5-58.5°C.
Elemental integral analysis value: C, 57.2H, 7.4Br, 34.
Calculated value as 2% CllHl7Br: C, 57.7H,
7.5Br, 34.9%IR (Nujiyol, C77!-
ri030,1295,1240,1155,1060,
1000,995,960,7601HNMR (CDC
13 solvent, TMS internal standard, δ) 0.8-2.8 (multiplet) 13CNMR (CDCl, solvent, TMS internal standard,
δc) 22.46 (t), 27.98 (t and t), 3
4.27(t), 34.77(d), 39.35(t)
, 39.80 (d), 41.18 (0, 51.41 (d
), 75.08 (S) Mass spectrum Mle (relative intensity) 229 (0.2, M, 150 (13), 149 (10
0), 107 (15), 91 (15), 83 (18),
81 (44), 79 (23), 67 (8) (Ii) 1-
1.0y (4.4 mmol) of bromotricyclo[4.3.1.12,5]undecane was dissolved in acetone-water (145 m
1-95ml) and stirred and refluxed for 1 hour.

放冷後、石油エーテルで抽出し、抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥させ、溶媒を留去する。残渣を昇華精製
すれば白色結晶の１−ヒドロキシトリシクロ〔４・３・
１・１２，５〕ウンデカン０．６９ｙ（収率９５％）が
得られる。融点７９〜８０℃ 元素分析分析値：Ｃ，７９．４Ｈ，ｌＯ．６ＣｌｌＨｌ８Ｏとして計算値：Ｃ，７９．５Ｈ，ｌＯ．
８ｌＲ（ヌジヨール，Ｃｍ−１）３２８０，３０３０，
１４８０，１４６５，１３４０，１０９０，１０７５，
１０３５，９４５マススペクトルＭｌｅ（相対強度）１６６（０．３，Ｍつ，１２３（５７），９８（７），
９７（１００），９５（２３），８１（５），７９（９
），７７（５）参考例２エンドー２−ヒドロキシメチル
ーエキソー２，３−トリメチレンノルボルナン４０ｙ（
０．２４モル）の四塩化炭素（１００ｍｔ）溶液を冷却
した５０％硫酸水溶液４００ｍｔに加える。After cooling, the mixture is extracted with petroleum ether, the extract is dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent is distilled off. If the residue is purified by sublimation, white crystals of 1-hydroxytricyclo[4.3.
0.69y of 1.12,5]undecane (yield 95%) is obtained. Melting point: 79-80°C Elemental analysis: C, 79.4H, lO. 6 Calculated value as CllHl8O: C, 79.5H, lO.
8lR (nujiol, Cm-1) 3280, 3030,
1480, 1465, 1340, 1090, 1075,
1035,945 Mass spectrum Mle (relative intensity) 166 (0.3, M, 123 (57), 98 (7),
97 (100), 95 (23), 81 (5), 79 (9
), 77(5) Reference Example 2 Endo-2-hydroxymethyl-exo-2,3-trimethylenenorbornane 40y(
A solution of 0.24 mol) of carbon tetrachloride (100 mt) is added to 400 mt of a cooled 50% aqueous sulfuric acid solution.

次いで室温で３５時間攪拌後、反応混合液をエーテル２
００ｍ１づつで３回抽出する。抽出液を飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、ついで水で洗浄する。エーテル溶液を
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、エーテルを留去し、昇華
精製すれば白色結晶（融点７９〜８０℃）の１−ヒドロ
キシトリシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウンデカン３
９．２ｙ（収率部％）が得られる。元素分析値、融点、
スペクトルデータは参考例１で得られたものと一致した
。参考例３濃硫酸４００ｗＬ１中にエンドー２−ヒドロキシメチル
ーエキソー２，３−トリメチレンノルボルナン５０ｙの
蟻酸（２００ｍ１）溶液を攪拌下で反応温度を０〜１０
℃に保ち、２．２時間を要して滴下した。Then, after stirring at room temperature for 35 hours, the reaction mixture was diluted with ether 2
Extract 3 times with 100ml each. The extract is washed with saturated aqueous sodium bicarbonate solution and then with water. After drying the ether solution over anhydrous sodium sulfate, the ether is distilled off and purified by sublimation to obtain white crystals (melting point 79-80°C) of 1-hydroxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane 3.
9.2y (yield part %) is obtained. Elemental analysis value, melting point,
The spectral data were consistent with that obtained in Reference Example 1. Reference Example 3 A formic acid (200 ml) solution of 50 y of endo-2-hydroxymethyl-exo-2,3-trimethylenenorbornane in 400 ml of concentrated sulfuric acid was stirred at a reaction temperature of 0 to 10 ml.
The mixture was kept at ℃ and added dropwise over a period of 2.2 hours.

さらに１時間攪拌後、放置し、生成する結晶をろ過した
。その結晶を水洗し乾燥すると５８．２ｙ（収率９９．
６％）の１−カルボキシトリシクロ〔４・３・１・１２
，５〕ウンデカンが得られた。ｎ−ヘキサンから再結晶
したものは融点１５８．５〜１５９．５℃の白色結晶で
あつた。元素分析値実測値：Ｃ，７４．ＯＨ，９．２４Ｃｌ２Ｈｌ８Ｏ。After further stirring for 1 hour, the mixture was allowed to stand and the formed crystals were filtered. The crystals were washed with water and dried to yield 58.2y (yield: 99.
6%) of 1-carboxytricyclo[4,3,1,12
, 5] undecane was obtained. What was recrystallized from n-hexane was white crystals with a melting point of 158.5-159.5°C. Actual elemental analysis value: C, 74. OH, 9.24 Cl2Hl8O.

として計算値：Ｃ，７４．ｌ９Ｈ，９．３４ｌＲ（ＫＢ
ｒ）３３００〜２７００１１６８飄１４６０ｘ１４０５
ｓ１２９へ１２７０ｃｍＭＳ（相対強度）１９４（Ｍ＋，２１）、１４９（３６）、１２７（４０
）、１２６（２５）、１２３（２６）、１０７（１５）
、９５（２０）１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣＩ３，δｃ）１８
．２（ｔ），２６．２（ｔ），２６．７（ｔ＋ｔ），２
８．１（ｔ），３０．９（ｔ），３１．４（０，３２．
４（ｄ），４０．３（ｄ），４２．９（ｄ），４４．９
（Ｓ），１８５．６（Ｓ）実施例１１−ヒドロキシトリシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウ
ンデカン１６６ｍ９（１ミリモル）、アセチルクロライ
ド９４ｍｇ（１．２ミリモル）、ピリジン８７ｍ９の混
合物を０ゐ時間攪拌還流する。Calculated value: C, 74. l9H, 9.34lR (KB
r) 3300-27001168 length 1460x1405
1270 cm MS (relative intensity) to s129 194 (M+, 21), 149 (36), 127 (40
), 126 (25), 123 (26), 107 (15)
,95(20)13CNMR(CDCI3,δc)18
．． 2(t), 26.2(t), 26.7(t+t), 2
8.1 (t), 30.9 (t), 31.4 (0, 32.
4(d), 40.3(d), 42.9(d), 44.9
(S), 185.6 (S) Example 1 A mixture of 166 m9 (1 mmol) of 1-hydroxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane, 94 mg (1.2 mmol) of acetyl chloride, and 87 m9 of pyridine. Stir and reflux for 0 hours.

反応終了後、水５．ｍ１を加え、エーテル抽出し、有機
層を濃縮する。残渣をガスクロ分取すれば、無色液体の
沸点９１〜９７Ｃ／１．５Ｔｆｒ！ＮＨｇを示す１−ア
セトキシトリシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウンデカ
ンが１２７ｍ９（収率６１％）得られた。元素分析：Ｃ
ｌ３Ｈ２ＯＯ２として計算値Ｃ：７４．９６Ｈ：９．６８実測値Ｃ：７４．８２Ｈ：９．７３ＩＲ（液膜）：３０２５，２９５０，１７２０，１
３６０，１２５０，１０６０，１０２０（ｃ！Ｒ−１）
ＭＳ（相対強度）：２０８（Ｍ＋，１），１６６（１５
），１４８（２２），１３９（１５）
，１２３（３７），９７（１００），９５（１１），
６７（１９）〜２．８（７ｎ）実施例２１−カルボキシトリシクロ〔４・３・１●１２，５〕ウ
ンデカン１．０ｙ（５．２ミリモル）酢酸カリ４．０ダ
、四酢酸鉛３．５ｆおよび酢酸１５ｍ１の混合液を攪拌
下４時間還流する。After the reaction is completed, water 5. Add m1, extract with ether, and concentrate the organic layer. If the residue is separated by gas chromatography, the boiling point of the colorless liquid is 91-97C/1.5Tfr! 127 m9 (yield 61%) of 1-acetoxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane representing NHg was obtained. Elemental analysis: C
Calculated value C as l3H2OO2: 74.96H: 9.68 Actual value C: 74.82H: 9.73 IR (liquid film): 3025, 2950, 1720, 1
360, 1250, 1060, 1020 (c!R-1)
MS (relative intensity): 208 (M+, 1), 166 (15
), 148(22), 139(15)
, 123 (37), 97 (100), 95 (11),
67 (19) - 2.8 (7n) Example 2 1-Carboxytricyclo[4.3.1●12,5]undecane 1.0y (5.2 mmol) Potassium acetate 4.0d, Lead tetraacetate A mixture of 3.5f and 15ml of acetic acid is refluxed for 4 hours with stirring.

反応終了後、放冷し、水５０・ｍｌを加え、エーテル抽
出をおこなう。エーテル層を飽和重曹水についで水で洗
浄し、乾燥後、工ーテルを留去すれば無色液体の１−ア
セトキシトリシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウンデカ
ン１．０ｙ（収率部％）が得られた。実施例３１−ヒドロキシトリシクロ〔４●３●１●１２，５〕ウ
ンデカン１．６６ｙ（１０ミリモル）、ピリジン０．８
７ｇ（１１モリミル）の無水エーテル溶液（５０ｍ１）
にプロピオン酸クロリド１．３９ｆ（１５ミリモル）を
加え、実施例１と同様に反応させ、後処理を行つた後、
減圧で蒸留すると沸点９３〜９４℃／０．８Ｔ１ｒｍＨ
ｇを示す無色液体の１−プロピニルオキシトリシクロ〔
４●３・１●１２，５〕ウンデカン１．４４ｆ１（収率
６５％）が得られた。After the reaction is completed, the mixture is allowed to cool, 50 ml of water is added, and ether extraction is performed. The ether layer was washed with saturated sodium bicarbonate solution and then with water, and after drying, the ether was distilled off to obtain 1.0 y of colorless liquid 1-acetoxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane (yield part). %)was gotten. Example 3 1-Hydroxytricyclo[4●3●1●12,5]undecane 1.66y (10 mmol), pyridine 0.8
7 g (11 molymil) in anhydrous ether solution (50 ml)
1.39f (15 mmol) of propionic acid chloride was added to the mixture, reacted in the same manner as in Example 1, and after post-treatment,
When distilled under reduced pressure, the boiling point is 93-94℃/0.8T1rmH
Colorless liquid 1-propynyloxytricyclo [
4●3・1●12,5]Undecane 1.44f1 (yield 65%) was obtained.

元素分析：Ｃｌ４Ｈ２。Elemental analysis: Cl4H2.

Ｏ２として計算値Ｃ：７５．６３Ｈ：９．９７実測値Ｃ：７５．６Ｈ：１０．１ＩＲ（液膜）：３０２５，１７３０，１３５５，
１２００，１１８０，１０６０（ｄ−１）ＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）：１．０４（Ｔ，−ＣＨ３）、２．１７
ＭＳｍ１ｅ（相対強度）：２２２（Ｍ＋，３），１６６
（２０），１５３（３２），１４８（３９），
１２３（５５），１２０（２２），９７（１０
０），６７（２７），５７（５０）実施例４１−ヒドロキシトリシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウ
ンデカン１．６６ｙ（１０ミリモル）、ピリジン０．８
７ｆ（１１ミリモル）の無水エーテル溶液５０ｍ１に酪
酸クロリド１．６０ｙ（１５ミリモル）を加え、実施例
１と同様に反応させ、後処理を行なつた後、減圧て蒸留
すると沸点１０５〜１０６℃／０．８！ＭＨｇを示す無
色液体の１−プタノイルオキシトリシクロ〔４・３・１
・１２，５〕ウンデカンが１．３７ｙ（収率５８％）得
られた。Calculated value for O2: C: 75.63H: 9.97 Actual value: C: 75.6H: 10.1 IR (liquid film): 3025, 1730, 1355,
1200, 1180, 1060 (d-1) HNMR (C
DCl3, δ): 1.04 (T, -CH3), 2.17
MSm1e (relative intensity): 222 (M+, 3), 166
(20), 153 (32), 148 (39),
123 (55), 120 (22), 97 (10
0), 67 (27), 57 (50) Example 4 1-Hydroxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane 1.66y (10 mmol), pyridine 0.8
1.60y (15 mmol) of butyric acid chloride was added to 50 ml of anhydrous ether solution of 7f (11 mmol), reacted in the same manner as in Example 1, post-treated, and distilled under reduced pressure to obtain a boiling point of 105-106°C/ 0.8! 1-Ptanoyloxytricyclo[4.3.1], a colorless liquid showing MHg
1.37y (yield 58%) of 12,5]undecane was obtained.

元素分析：Ｃｌ５Ｈ２４Ｏ２として計算値Ｃ：７６．２２Ｈ：１０．２４実測値Ｃ：７６．４Ｈ：１０．１ＩＲ（液膜）：３０２５，１７３０，１２６０，
１１９０，１１８０，１０６０（ＣＴｔ−１）ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（Ｔ，−ＣＨ３），１．
０〜２．８（ｍ）ＭＳ（相対強度）：２３６（Ｍ＋，５
），１６７（４０），１６６（２９）
，１４９（２５），１４８（５０），１２３（６１），
１２０（３１），９７（１００），９
１（２１），７９（２３），７１（７３），６７（３２
）実施例５下記の香気組成物９２０ｙに１−アセトキシトリシクロ
〔４・３・１・１２，５〕ウンデカン８０Ｖを加えるこ
とにより、草原を連想する新鮮な香りを有する新規組成
物が得られた。Elemental analysis: Calculated value as Cl5H24O2: C: 76.22H: 10.24 Actual value: C: 76.4H: 10.1 IR (liquid film): 3025, 1730, 1260,
1190, 1180, 1060 (CTt-1) HNMR
(CDCl3, δ): 0.92 (T, -CH3), 1.
0-2.8 (m) MS (relative intensity): 236 (M+, 5
), 167(40), 166(29)
, 149 (25), 148 (50), 123 (61),
120 (31), 97 (100), 9
1 (21), 79 (23), 71 (73), 67 (32
) Example 5 By adding 1-acetoxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane 80V to the following aroma composition 920y, a new composition having a fresh scent reminiscent of grassland was obtained. .

ハーバルシヤンプー用香料組成物：実施例６下記の香気組成物９５０ｆに１−プロピオニルオキシト
リシクロ〔４・３・１・１２，５〕ウンデカン５０ｆを
加えることにより、独特のさわやかな香りを有する。Flavor Composition for Herbal Shampoo: Example 6 By adding 1-propionyloxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane 50f to the following scent composition 950f, it has a unique refreshing scent.

新規組成物が得られた。オーデコロン用香料組成物：実施例７下記の香気組成物９４０ｙに１−プタノイルオキシトリ
シクロ〔４・３・１・１２，５〕ウンデカン６０ｙを加
えることにより、新鮮な果実を連想する新規組成物が得
られた。A new composition was obtained. Fragrance Composition for Eau de Cologne: Example 7 By adding 60y of 1-ptanoyloxytricyclo[4.3.1.12,5]undecane to the following fragrance composition 940y, a new composition reminiscent of fresh fruit was created. was gotten.

Claims

[Claims] 1 The following general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R
represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms)
Acyloxytricyclo [4, 3, 1, 1^2, ^5]
Undecane. 2. 1-acyloxytricyclo[4.3.1.1.^2,^5]undecane according to claim 1, wherein R in formula (I) is a methyl, ethyl or propyl group. 3 The following general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R
represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms)
Acyloxytricyclo [4, 3, 1, 1^2, ^5)
A fragrance and flavor composition containing undecane.