JPS6056712B2 - イミダゾ−ルジチオカルボン酸カルボメトキシメチルエステル化合物の合成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イミダゾールジチオカルボン酸カルボメトキ
シメチルエステル化合物の合成方法に関するものであり
、詳しくは構造式 Ｒ・了一下へ。

〔但し、式中Ｒ、は水素原子又はメチル基、エチル基、
ウンデシル基、ヘプタデシル基及びフェニル基より成る
群より選ばれた残基、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表
わす。

〕で示されるイミダゾールジチオカルボン酸化合物とモ
ノハロ酢酸メチルを縮合反応させることを特徴とする構
造式 〔但し、式中Ｒ２とＲ，は前記と同じである。

〕で示されるイミダゾールジチオカルボン酸カルボメト
キシメチルエステル化合物の合成方法に係るものである
。本発明方法の出発物質であるイミダゾールジチオカル
ボン酸化合物およびそのアルカリ金属塩は、次示の反応
式で示されるように、相当する母体イミダゾールと二硫
化炭素から高収率かつ容易にえられることが、既に本発
明者等によつて見い出されている。

（特開昭５７−１７６９６５号公報参照）出発物質イミ
ダゾールジチオカルボン酸とモノハロ酢酸メチルを縮合
反応させると次示の反応式に従つて、先ず該ジチオカル
ボン酸カルボメトキシメチルエステルハロゲン化水素塩
が生成し、次いで該ハロゲン化水塩をハロゲン化水素受
容体と反応させると目的物カルボメトキシメチルエステ
ルがえられる。また出発物質イミダゾールジチオカルボ
ン酸とモノハロ酢酸メチルをハロゲン化水素受容体の共
存下で縮合反応させると次示の反応式に従つて目的物カ
ルボメトキシメチルエステルがえられる。

また出発物質イミダゾールジチオカルボン酸アルカリ金
属塩とモノハロ酢酸メチルを縮合反応させると次示の反
応式に従つて目的物カルボメトキシメチルエステルが同
様にえられる。出発物質イミダゾールジチオカルボン酸
アルカリ塩は主としてナトリウム及びカリウム塩である
。

イミダゾールと二硫化炭素を水酸化アルカリの存在下で
反応させてイミダゾールジチオカルボン酸を合成する際
、まず該ジチオカルボン酸アノヒカリ金属塩が生成する
ので、そのものをそのままイミダゾールジチオカルボン
酸カルボメトキシメチルエステル合成の出発物質として
使用することが出来る。酸ジチオカルボン酸は塩基性イ
オンＢ１と容易に造塩し、次示の反応式の如く、ジチオ
カルボン酸Ｂ塩を与えるので、該Ｂ塩を出発物質として
使用することも出来る。

塩基性イオンＢ１として使用されるものはＬｉｌ、Ｎａ
４、Ｋ４、Ｃａ４４、曳４１、Ｍｇ４ｌ、Ｚｎｌｌ、Ｃ
ｕｌｌ、Ｍｎｌｌ、ＣＯｌｌｌ、Ｎｉｌ４、Ｆｅ４ｌ４
、Ｈｇ４４、Ｓｎ４４、Ｐｂ４ｌ、ＮＨ４ｌ、有機アン
モニウムイオン等である。

該ジチオカルボン酸は上述の如く、各種金属イオンと容
易に造塩し各種の塩を作るが、それら金属塩を出発物質
として使用することは、ナトリウム及びカリウム塩の使
用に比し、経済上、別段得策とは考えられない。

本発明において使用されるハロゲン化水素受容体は極く
一般的な種類のものであつて、ハロゲン化水素と反応し
て中和塩を与えるものであれば、いかなるものも使用出
来る。

それらは次示の如きものである。ＮＨ３、ＮＨ４ＯＨ，
．ＬｉＯＨｌＮａＯＨ．．ＫＯＨ．ｓＣａ（０Ｈ）２、
Ｂａ（０Ｈ）２、Ｍｇ（０Ｈ）２、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｎａ
ｃＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａｃＯ３、ＢａｃＯ３、ＭｇＣ
Ｏ３、ＣＨ３ＣＯＯＮａ．．ＣＨ３ＣＯＯＫ．．Ｅｔ３
Ｎの如き第３級アミン、第４級アンモニウム水酸化物（
例えばＴｒｉｔＯｎＢｌ）等。

本発明で使用されるモノハロ酢酸メチルは、モノクロル
酢酸メチル、モノブロム酢酸メチル及びモノヨード酢酸
メチルであるが、モノブロム酢酸メチル及びモノヨード
酢酸メチルは高価に過ぎ、モノクロル酢酸メチルに比し
実用性に乏しいと判断される。

溶剤の活性水素とモノハロ酢酸メチルとの反応を考慮す
れば、理論的には反応に使用される溶剤は活性水素を持
たないものが望ましいと考えられるが、実験結果は必ず
しもそのような予測は適中せず、水、アルコールと云つ
た溶剤も充分使用できることが判つた。

従つて溶剤に関する制限はそれ程大した意味を持たない
と考えられる。本発明の実施に適する代表的な溶剤は、
水、メチルアルコール、エチルアルコール、ジメチルフ
ォルムアミド、ジメチルスルフオキシド、アセトニトリ
ル、アセトン酢酸等である。本発明の反応は発熱反応で
ある。

従つて大量合成の場合、反応開始時には冷却が必要であ
るが、少量反応の場合は別段冷却の必要はない。ある程
度反応が進行したのちでは発熱は弱まるので加温が逆に
必要となる。これは反応時間短縮を考慮した場合の温度
調節の仕方である。反応温度は、この場合、室温ないし
約８０℃の間を維持すればよい。この場合の反応は約４
時間以内て完結する。８０℃以上の反応温度は特に必要
ではない。８０℃以下で充分である。

発熱を緩漫化させるためには、モノハロ酢酸メチルを反
応系に除々に添加することが望ましい。反応時間短縮を
考慮しなければ氷冷下長時間あるいは室温長時間の反応
を行なうことも勿論できる。反応装置は攪拌機と還流冷
却機を備えていることが必要であるが、これらの反応は
常圧で進行するので別段加圧を行なう必要はない。イミ
ダゾールジチオカルボン酸あるいはそのアルカリ金属塩
、モノハロ酢酸メチルおよびハロゲン化水素受容体のモ
ル当量関係については、出発物質ジチオカルボン酸又は
その塩１モル当量に対し１モル当量若しくは１モル当量
以上のモノノ田酢酸メチル及び受容体を使用すれば良い
。

但し甚だしく過剰のそれらを使用するのは不経済で、意
味がない。目的物の単離精製は常法に従つて行なわれる
。

その具体的な態様については実施例で後述する。本発明
の方法によつて得られる各種のイミダゾールジチオカル
ボン酸カルボメトキシメチルエステル化合物は農薬中間
体及び医薬中間体として有用である。次に出発物質と目
的物の性質を例示する。

１ イミダゾールジチオカルボン酸ナトリウム塩〔いず
れも高融点で通常の融点測定に基づいた融点表示は困難
である。

代りにＴＷ．（シリカＧｌＥｔＯＨ）におけるＲｆを表
示する。〕イミダゾ−ルー４ージチオカルボン酸Ｎａ塩
１Ｒｆ：０．０（Ｎａに由来、Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．４
５〜０．６０（目視）２−メチルイミダゾールー４ージ
チオカルボン酸Ｎａ塩Ｒｆ：０．０（Ｎａに由来、Ｂ．
Ｔ．Ｂ）、０．５０〜０．６０１（目視）２−エチルイ
ミダゾールー４ージチオカルボン酸Ｎａ塩Ｒｆ：０．０
（Ｎａに由来、Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．６３〜０．７７（目
視） ２２
−ウンデシルイミダゾールー４ージチオカルボン酸Ｎａ
塩Ｒｆ：０．０（Ｎａに由来、Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．５７
〜０．７０（目視）２−ヘプタデシルイミダゾールー４
−ジチオカニルボン酸Ｎａ塩Ｒｆ：０．０（Ｎａに由来
、Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．６３〜０．７５（目視）２−フェ
ニルイミダゾールー４ージチオカルボン酸Ｎａ塩Ｒｆ：
０．０（Ｎａに由来、Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．５２〜０．６
６（目視）４−メチルイミダゾールー５ージチオカルボ
ン酸Ｎａ塩Ｒｆ：０．０（Ｎａに由来、Ｂ．Ｔ．Ｂ）、
０．４４〜０．５８．（目視）２，４−ジメチルイミダ
ゾールー５ージチオカルボン酸Ｎａ塩Ｒｆ：０．０（Ｎ
ａに由来、Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．５５〜０．６８（目視）
２−エチルー４−メチルイミダゾールー５ージチオカル
ボン酸Ｎａ塩Ｒｆ：０．０（Ｎａに由来、Ｂ．Ｔ．Ｂ）
、０．６０〜０．７３（目視）２−ウンデシルー４−メ
チルイミダゾールー５ージチオカルボン酸Ｎａ塩Ｒｆ：
０．０（Ｎａに由来、Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．７８〜０．９
０（目視）２−フェニルー４−メチルイミダゾールー５
ージチオカルボン酸Ｎａ塩Ｒｆ：０．０（Ｎａに由来、
Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．６２〜０．７４（目視）前記の各Ｎ
ａ塩は、いずれも９５０〜１０３０ｃｍ−１に強いνＣ
＝Ｓ吸収を示す。

イミダゾールジチオカルボン酸 イミダゾ−ルー４ージチオカルボン酸 赤褐色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ５７〜１５９℃。水、メタノール、ク
ロロホルム、アセトン、酢酸に難溶。ＤＭＦ．．ＤＭＳ
Ｏ．．ＮａＯＨ水溶液に易溶。ＴＬＣ（シリカＧｌＥｔ
ＯＨｌ目視）：ＲｆＯ．４５〜０．６００ν鵠′．１：
１４３８（第２吸収）、１０２５（第１吸収）。ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．８０、Ｄ，．ＩＨ；７．７８
、ｄ）ＩＨＯＭａｓｓ：ｍ／Ｅｌ４４（Ｍ＋）、１１１
（Ｍ＋−ＳＨ）、関（イミダゾール）、４４（：Ｃ＝Ｓ
）２−メチルイミダゾールー４ージチオカルボン酸：紅
褐色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ８７〜１８８℃。水、メタノール、ク
ロロホルム、アセトン、酢酸、アセトニトリル及びピリ
ジンに難溶。ＤＭＦｌＤＭＳＯ及びＮａＯＨ水溶液に易
溶。

ＴＣＬ（前出）：ＲｆＯ．５Ｏ〜０．６０（目視）。ν
Ｕ′．１：１６０７（第３吸収）、１２１０（第１吸収
）、１０４０（第２吸収）。ＮＭＲ（ＤＭＦ−Ｄ７）：
δ７．７５、Ｓ．．ＩＨ；２．６７、Ｓ）３Ｈ０Ｍａｓ
ｓ：ｍ／Ｅｌ５８（Ｍ＋）、１２５（Ｍ＋−ＳＨ）、８
１、７ｅＫ４４（：Ｃ＝Ｓ）２−エチルイミダゾールー
４ージチオカルボン酸紅褐色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ３７〜１３（１ｊＣ０水、クロロホル
ム、及び酢酸に難溶。メタノール、ＤＭＳＯ及びＮａＯ
Ｈに易溶。ＴＣＬ（前出）ＲｆＯ．６４〜０．７７。Ｖ
ｕｒ．１：１６０５（第２吸収）、１０４５（第１吸収
）。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）：δ７．７０、Ｓ．．ＩＨ；
２．８７、Ｑ，，２Ｈ；１．２屯Ｔ．．３ＨＯＭａｓｓ
：ｍ／Ｅｌ７２Ｉ！４＋）、１３９（Ｍ＋−ＳＨ）、９
６、９飄４４２−ウンデシルイミダゾールー４ージチオ
カルボン酸褐色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌｌ６〜１Ｗ℃。水、クロロホルム及び
冷酢酸に難溶。メタノール、アセトン及び熱酢酸に可溶
。ＤＭＳＯｌＤＭＦ及びＮａＯＨ水溶液に易溶。ＴＬＣ
（前出）：ＲｆＯ．７Ｏ〜０．８１（目視）。

νＵ′．１：１６０２（第４吸収）、１２０５（第３吸
収）、１０４２（第１吸収）。ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ
）：δ７．９８、Ｓ．．ＩＨ；３．１０１ｔｓ２Ｈ；１
．８８、Ｍ，．２Ｈ；１．３０、Ｍ，．ｌ６Ｈ；０．８
７、ｍ１狙。

ｒ！４ａｓｓ：ｍ／Ｅ２９８（Ｍつ、２６５（Ｍ＋−Ｓ
Ｈ）、２羽、２２＆４４０２−ヘプタデシルイミダゾー
ルー４ージチオカルボン酸褐色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌＯ７〜１１（代）。水、クロロホルム
及び冷酢酸に難溶。ＤＭＳＯに可溶。ＴＬＣ（前出）：
ＲｆＯ．６３〜０．７５０νｖ＆τ：１６００（第１吸
収）、１５２５（第３吸収）、１０４０（第２吸収）。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）：δ７．７０、Ｓ．．ＩＨ；
２．８０、ｍ１？；１．６５、Ｍ，．２Ｈ；１・２２）
ｍ〜２８Ｈ；０．８５ｓｍ．．３Ｈ０Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ
Ｍ＋出現せず、３４８（Ｍ＋−Ｈ２Ｓ）、３３屯３１７
、３０７、３０ｅＫ４４２−フェニルイミダゾールー４
ージチオカルボン酸褐色結晶。

弱酸性。Ｍ．ｐ．ｌ５４〜１５ＴＣ０水、メタノール、
クロロホルム、酢酸及びアセトンに難溶。ＤＭＳＯ及び
ＮａＯＨ水溶液に易溶。ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ．５２
〜０．６６０νＵ′．１：１６１５（第２吸収）、１２
１５（第３吸収）、．１０４０（第１吸収）。ＮＭＲ（
ＤＭＳＯ−４）：δ＆羽、〜７．♀、ｍ１？；７．９２
、ＳｌｌＨ；７．７６〜７．３０ｓｍ，．３Ｈ０Ｍａｓ
ｓ：ｍ／Ｅ２２Ｏ（Ｍつ、１８７（Ｍ＋−ＳＨ）、１４
４Ｎ１Ｃ！Ｋ７７。

４−メチルイミダゾールー５ージチオカルボン酸紅褐色
結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ５９〜１６１℃。水、メタノール、ク
ロロホルム及び酢酸に難溶。ＤＭＳＯ及びＮａＯＨ水溶
液に易溶。ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ．４７〜０．６０。

Ｖｕｒ．１：１５９０、１４４０、１３７５、１２６５
、（第２吸収）、１１２０（第３吸収）、１０２０（第
４吸収）、９２臥８６０（第１吸収）、８０へ７２０。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）：δ＆６０ｓＳ１１Ｈ；２．
６２、Ｓ，．３ＨＯＭａｓｓ：ｍ／Ｅｌ５８（Ｍ＋）、
１２５（Ｍ＋−ＳＨ）、８１、７巳４４２，４−ジメチ
ルイミダゾールー５ージチオカルボン酸紅色結晶。

Ｍ．ｐ．ｌ８７〜１８９Ｃ０水、メタノール、エタノー
ル、クロロホルム及びアセトンに難溶。

酢酸に可溶。ＭＥ及びＤＭＳＯに易溶。

ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ．５７〜０．７０。νＵｒ−１
：１６１５（第２吸収）、１０２５及び９９０（第１吸
収）。ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ） δ２．７７、Ｓ，
．３Ｈ；２．７０Ｓ，．３Ｈ０Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅｌ７２
（Ｍつ、１３９（Ｍ＋−ＳＨ）、９飄４２２−エチルー
４−メチルイミダゾールー５ージチオカルボン酸紅紫色
結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ７７〜１７ＣｆＣ０水、メタノール、
エタノール及びアセトンに難溶。酢酸に可溶。ＤＭＦ及
びＤＭＳＯに易溶。ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ．６Ｏ〜０
．７０。ν鴨Ｒ．ｌ：１６１５（第２吸収）、１０１３
（第１吸収）。ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）：δ２．８へ
Ｑ．．？：２．６０、Ｓ．．３Ｈ：１．２３．ｔ．．３
Ｈ０Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅｌ８６（Ｍ＋）、１５３（Ｍ＋−
ＳＨ）、１鳳１０９０２−ウンデシルー４−メチルイミ
ダゾールー５ージチオカルボン酸赤色固体。

塩基性。Ｍ．ｐ．吸湿大で測定不能。水、メタノール及
びエタノールに可溶。

ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ．７Ｏ〜０．８０。

νＵ′．１：１５１２（第１吸収）、１３７８（第２吸
収）、１０００（第３吸収）。Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ３ｌ２
（Ｍつ、２７９（Ｍ＋−ＳＨ）、２４７（Ｍ＋−ＨＳ２
）２３６０２−フェニルー４−メチルイミダゾールー５
ージチオカルボン酸紅褐色結晶。

Ｍ．ｐ．ｌ６５〜１関℃。水、メタノール、エタノール
、アセトン、クロロホルム、ｔ−ブタノール及びベンゼ
ンに難溶。

酢酸及びメチルセロソルブに可溶。ＤＭＦ，．ＤＭＳＯ
及びＮａＯＨ水溶液に可溶。

η℃（前出）・：ＲｆＯ．６５〜０．７８０νＵｒ．ｌ
：１６２５（第３吸収）、１６０３、１５４０、１４８
５，１２１５（第２吸収）、１０４０（第１吸収）。

ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ） δ８．００、〜７．５０
，．ｍ１史；２．８ｇｓＳ，．３Ｈ０Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ
２３４（Ｍつ、２０１（Ｍ＋−ＳＨ）、１関、１０屯７
７。

３目的物 イミダゾ−ルー４ージチオカルボン酸カルボメトキシメ
チルエステル構造式 物性 黄橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ６７〜１６９℃（分解）（ＥｔＯＨ）
。熱メタノール、熱エタノール、熱アセトン、熱トルエ
ン、熱水、ＡｃＯＨ．．ＤＭＳＯ及びＤＭＦに可溶。冷
メタノール、冷エタノール、冷アセトン、冷トルエン、
冷水及びクロロホルムに難溶。ＴＬＣ（シリカＧ，．Ｃ
ＨＣｌ３／ＭｅＯＨ＝１０／１Ｖ０１．比、■２発色）
：ＲｆＯ．３Ｏ−０．４０。νＵ′．１：１７４０（第
１吸収、ＶＣ＝０）、１１６０（第４吸収、νＣ＝０）
、１０５０（第２吸収、νＣ＝Ｓ）。ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−Ｄ６）：δ７．９巳ＳｌｌＨ（２位プロトン）；７．
８３、ＳｌｌＨ（４位プロトン）４．２１、Ｓ，．２Ｈ
（カルボメトキシメチル基のメチレンプロトン）；３．
６１、Ｓ，．３Ｈ（カルボメトキシメチル基のメチルプ
ロトン）。

Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ２ｌ６（Ｍ＋）、１８５（Ｍ＋−０Ｃ
Ｈ３）、１４３（Ｍ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、１１１
（Ｍ＋一ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、４４（：Ｃ＝Ｓ）。

２−メチルイミダゾールー４ージチオカルボン酸カルボ
メトキシメチルエステル構造式 物性 黄橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ４５〜１４７℃（ＥｔＯＨ）。メタノ
ール、エタノール、アセトン、ＡＣＯＨｌクロロホルム
、熱トルエン、熱水、ＤＭＳＯ及びＤＭＦに可溶。冷ト
ルエン及び冷水に難溶。ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ．３５
〜０．４５ａ．νＵ′．１：１７２２（第１吸収、νＣ
＝Ｏ）、１０７５（第３吸収、νＣ＝Ｓ）。ＮＭＲ（Ｃ
Ｆ３ＣＯＯＨ）：δ７．９８、ＳｌｌＨ（４位プロトン
）；４．３７、Ｓ，．２Ｈ（カルボメトキシメチル基の
メチレンプロトン）；３．９１、Ｓｓ３Ｈ（カルボメト
キシメチル基のメチルプロトン）２．８１．．Ｓ，．３
Ｈ（２位メチルプロトン）。

Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ２３Ｏ（Ｍつ、１９９（Ｍ＋−０ＣＨ
３）、１５７（Ｍ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、１２５（
Ｍ＋−ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）。２−エチルイミダゾー
ルー４ージチオカルボン酸カルボメトキシメチルエステ
ル構造式 物性 橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌｌ９〜１２２℃（ＥｔＯＨ）。メタノ
ール、エタノール、アセトン、酢酸、クロ５口ホルム、
トルエン、ＤＭＳＯ，．ＤＭＦ及び熱水に可溶。冷水に
難溶。ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ．４４〜０．５４０νＵ
′．１：１７３０（第１吸収、ＶＣ＝Ｏ）、１０５０（
νＣ＝Ｓ）。

ノＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７２、ＳｌｌＨ（４位
プロトン）；４．１７、Ｓ．．２Ｈ（カルボメトキシメ
チル基のメチレンプロトン）：３．７４ｓＳ，．３Ｈ（
カルボメトキシメチル基のメチルプロトン）；２．７４
、Ｑ，．２Ｈ（２位エチル基のメチレンプロトン）；１
．２９、Ｔ．．３Ｈ（２位エチル基のメチルプロトン）
。

Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ２４４（Ｍつ、２１３（Ｍ＋−０ＣＨ
２）、１７１（Ｍ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、１３９（
Ｍ＋一ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、４４（：Ｃ＝Ｓ）。

２−ウンデシルイミダゾールー４ージチオカルボン酸カ
ルボメトキシメチルエステル構造式 物性 橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．７６〜８１℃（アセトン）。メタノール
、エタノール、アセトン、クロロホルム、酢酸、トルエ
ン、アセトニトリル、ＤＭＳＯ及びＤＭＦに可溶。水に
難溶。ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ．６５〜０．７５０νＵ
ｒ．ｌ：１７３７（第４吸収、νＣ＝０）、１１５７（
第５吸収、νＣ−０）１０６４（第３吸収、νＣ＝Ｓ）
。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７３、ＳｌｌＨ（４位プ
ロトン）；４．１７、ＳＮ２Ｈ（カルボメトキシメチル
基のメチレンプロトン）；３．７３ｓＳ，．３Ｈ（カル
ボメトキシメチル基のメチルプロトン）；２．７１、Ｔ
ｌ２Ｈ（２位ウンデシル基のα−メチレンプロトン）；
１．７２、Ｍ，．２ｌ（（２位ウンデシル基のβ−メチ
レンプロトン）；１．２屯Ｍｌｌ６Ｈ（２位ウンデシル
基の中間メチレンプロトン）；０．８６、Ｍ．．３Ｈ（
２位ウンデシル基の末端メチルプロトン）。

Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ３７Ｏ（Ｍつ、３３９（Ｍ＋−０ＣＨ
３）、２９７（Ｍ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、２６５（
Ｍ＋一ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、４４（：Ｃ＝Ｓ）。

２−ヘプタデシルイミダゾールー４ージチオカルボン酸
カルボメトキシメチルエステル構造式 橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．９ｌ〜９６Ｃ（アセトン）。メタノール
、エタノール、アセトン、クロロホルム、酢酸、トルエ
ン、ＤＭＳＯ及びＤＭＦ′に可溶。水に難溶。ＴＬＣ（
前出）：ＲｆＯ．６５〜０．７５０νｕ巳，：１７３５
（第４吸収、νＣ＝０）、１１５７（第５吸収、νＣ−
０）、１０６７（第３吸収、νＣ＝Ｓ）。ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ３）：δ７．７３、ＳｌｌＨ（４位プロトン）；４
．１＆Ｓ，．２Ｈ（カルボメトキシメチル基のメチレン
プロトン）；３．７３，Ｓ．．３Ｈ（カルボメトキシメ
チル基のメチルプロトン）；２．７１、Ｔ．．２Ｈ（２
位ヘプタデシル基のα−メチレンプロトン）；１．７へ
Ｍ，．２Ｈ（２位ヘプタデシル基のβ−メチレンプロト
ン）；１．２５ｓｍ１２８Ｈ（２位ヘプタデシル基の中
間のメチレンプロトン）０．８７、Ｍ．．３Ｈ（２位ヘ
プタデシル基の末端メチルプロトン）。

Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ４５４（Ｍつ、４２３（Ｍ＋−０ＣＨ
３）、３８１（Ｍ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、３４９（
Ｍ＋−ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、４４（：Ｃ＝Ｓ）。

２−フェニルイミダゾールー４ージチオカルボン酸カル
ボメトキシメチルエステル構造式 物性 橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ４２〜１４４℃（ＥｔＯＨ）。メタノ
ール、エタノール、アセトン、クロロホルム、酢酸、ト
ルエン、ＤＭＳＯ及びＤＭＦ′に可溶。水に難溶。ＴＬ
Ｃ（前出）：ＲｆＯ．５７〜０．６７。ν鴨Ｒ．ｌ：１
７２０（第１吸収、νＣ＝Ｏ）、１０７２（第５吸収、
νＣ＝Ｓ）。ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ） δ＆１６、Ｓ
ｌｌＨ（４位プロトン）：＆００〜７．５０、Ｍ，．５
Ｈ（２位フェニルプロトン）；４．４０、Ｓｌ２Ｈ（カ
ルボメトキシメチル基のメチレンプロトン）；３．部、
Ｓ，．３Ｈ（カルボメトキシメチル基のメチルプロトン
）。Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ２９２（Ｍつ、２６１（Ｍ＋−０
ＣＨ３）、２１９（Ｍ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、１８
７（Ｍ＋−ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、１０４（Ｐｈ−Ｃ
＝ＮＨ）、７７（フェニル基）、４４（：Ｃ＝Ｓ）。

４−メチルイミダゾールー５ージチオカルボン酸カルボ
メトキシメチルエステル構造式 物性 黄橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ６Ｏ〜１６２℃（分解）（ＥｔＯＨ）
。メタノール、エタノール、アセトン、クロロホルム、
酢酸、ＤＭＳＯ、ＤＭＦｌ熱トルエン及び熱水に可溶。
冷トルエン及び冷水に難溶。ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ．
２５〜０．３５０νＵ′．１：１７３２（第５吸収、ν
Ｃ＝０）、１１６２（第２吸収、νＣ−０）、１０５５
（第１吸収、νＣ＝Ｓ）。ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：
δ８．６６、ＳｌｌＨ（２位プロトン）；４．４３．Ｓ
．ｓ２Ｈ（カルボメトキシメチル基のメチレンプロトン
）；３．９２、Ｓ，．３Ｈ（カルボメトキシメチル基の
メチルプロトン）２．９へＳ．．３Ｈ（４位メチルプロ
トン）。

Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ２３Ｏ（Ｍ＋）、１９９（Ｍ＋−０Ｃ
Ｈ３）、１５７（Ｍ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３゛）、１２
５（Ｍ＋−ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、４４（：Ｃ＝Ｓ）
。２，４−ジメチルイミダゾールー５ージチオカルボン
酸カルボメトキシメチルエステル構造式 物性 橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ６２〜１６４℃（ＥｔＯＨ）。メタノ
ール、エタノールアセトン、クロロホルム、酢酸、ＤＭ
ＳＯ．ＤＭＦｌ熱トルエン及び熱水に可溶。冷トルエン
及び冷水に難溶。Ｌ℃（前出）：ＲｆＯ．３７〜０．４
８０νＵｒ．ｌ：１７２０（第１吸収、νＣ＝０）、１
０５７（νＣ＝Ｓ）。

ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：δ４．４０、Ｓ，．？（カ
ルボメトキシメチル基のメチレンプロトン）；３．９２
、Ｓｌ３Ｈ（カルボメトキシメチル基のメチルプロトン
）；２．８２、Ｓ，．３Ｈ（２位メチルプロトン）；２
．７眠Ｓ．．３Ｈ（４位メチルプロトン）。

Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ２４４（Ｍつ、２１３（Ｍ＋−０ＣＨ
３）、１７１（Ｍ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、１３９（
Ｍ＋一ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、４４（：Ｃ＝Ｓ）２−
エチルー４−メチルイミダゾールー５ージチオカルボン
酸カルボメトキシメチルエステル構造式物性 黄橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ２２〜１２４℃（アセトン）。メタノ
ール、エタノール、アセトン、クロロホルム、四塩化炭
素、酢酸、トルエン、ＤＭＳＯ及び（ト）Ｉに可溶。水
に難溶。ＴＬＣ（前出）ＲｆＯ．５Ｏ〜０．６０。νＵ
′．１：１７３０（第１吸収、νＣ＝０）、１１６０（
第３吸収、νＣ−０）、１０４５（νＣ＝Ｓ）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ４．１ｅＫＳ，．２Ｈ（カル
ボメトキシメチル基のメチレンプロトン）；３．７５、
Ｓｌ３Ｈ（カルボメトキシメチル基のメチルプロトン）
；２．６７、Ｑｌ２Ｈ（２位エチル基のメチレンプロト
ン）；２．５３、Ｓ．．３Ｈ（４位メチルプロト″ン）
；１．２３ｓｔ．．３Ｈ（２位エチル基のメチルプロト
ン）。ｒ！４ａｓｓ：ｍ／Ｅ２５８（Ｍつ、２２７（Ｍ
＋−０ＣＨ３）、１８５（Ｍ ＋ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）
、１５３（Ｍ＋一ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）。

２−ウンデシルー４−メチルイミダゾールー５ージチオ
カルボン酸カルボメトキシメチルエステル構造式物性 黄橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．７５〜７９℃（アセトン）。メタノール
、エタノール、アセトン、クロロホルム、酢酸、トルエ
ン、ＤＭＳＯ及びＤＭＦに可溶、水に難溶。ＴＬＣ（前
出）：ＲｆＯ．６５〜０．７５ａ．νＵ′．１：１７２
０（第２吸収、νＣ＝０）、１１６５（ＶＣ−０）、１
０５０（νＣ＝Ｓ）。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ４．１
５ｓＳ．．２Ｈ（カルボメトキシメチル基のメチレンプ
ロトン）；３．７５、Ｓｌ３Ｈ（カルボメトキシメチル
基のメチルプロトン）；２．６２、Ｔ．．２Ｈ（２位ウ
ンデシル基のαーメチレンプロトン）；２．５３、Ｓ．
．３Ｈ（４位メチルプロトン）；１．６７、Ｍ，．２Ｈ
（２位ウンデシル基のβ−メチレンプロトン）；１．２
４、．Ｍｌｌ６ｌ（（２位ウンデシル基の中間メチレン
プロトン）０．８ｅＫｍ．．３Ｈ（２位ウンデシル基の
末端メチルプロトン）。

Ｍａｓｓ：ｍ／Ｅ３８４（Ｍつ、３５３（Ｍ＋−０ＣＨ
３）、３１１（Ｍ＋ −ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、２７９
（Ｍ＋一ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、４４（：Ｃ＝Ｓ）。

２−フェニルー４−メチルイミダゾールー５ージチオカ
ルボン酸カルボメトキシメチルエステル構造式物性 橙色結晶。

中性。Ｍ．ｐ．ｌ９９〜２０１℃（ＥｔＯＨ）。メタノ
ール、エタノール、アセトン、トルエン、クロロホルム
、酢酸、ＤＭＳＯ及びＤＭＦ′に可溶。水に難溶。ＴＬ
Ｃ（前出）：ＲｆＯ．５８〜０．絽。νＵ′．１：１７
２０（第１吸収、νＣ＝０）、１１６５（第２吸収、ν
Ｃ−０）１０５１（第４吸収、ＶＣ＝Ｓ）。ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−Ｄ６） δ＆１０〜７．３７、Ｍ．．５Ｈ（
２位フェニルプロトン）；４．１７、Ｓ，．２Ｈ（カル
ボメトキシメチル基のメチレンプロトン）；３．８、Ｓ
．．３Ｈ（カルボメトキシメチル基のメチルプロトン）
；２．槃、Ｓ，．３Ｈ（４位メチルプロトン）。Ｍａｓ
ｓ：ｍ／Ｅ３Ｏ６（Ｍつ、２７５（Ｍ＋−０ＣＨ３）、
２３３（Ｍ＋−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）、２０１（Ｍ＋−
ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ，）、１０４（Ｐｈ−Ｃ＝ＮＨ）、
７７（フェニル基）、４４（：Ｃ＝Ｓ）。

実施例１ 還流冷却器を備えた反応容器を電磁攪拌式熱板上に装着
し、イミダゾ−ルー４ージチオカルボン酸０．０３モル
（４．３ｇｒ）、水酸化カルシウム０．０１５モル（１
．１ｇｒ）及びメタノール２０ｍ１を仕込み、ついで攪
拌下にモノクロル酢酸メチル０．０３モル３．３ｙ）を
室温下に一気に加えたのち、系を２時間加熱還流（内温
６ｒＣ）したのち析出結晶を炉取し、粗目的物〔Ｍ．ｐ
．ｌ６４〜１６８℃；ＴＬＣ（シリカＧ１クロロホルム
／メタノールニ１０／１容量比、１２発色）ＲｆＯ．３
Ｏ〜０．４０〕を５．２ｆ（対ジチオカルボン酸収率８
０％）えた。

実施例２ 実施例１の粗目的物の熱エタノール溶液を活性炭処理し
てえられた枦液から冷時析出する結晶を枦取し、炉取結
晶をエタノール再結し、前出の同定試料（Ｍ．ｐ．ｌ６
７〜１的℃）をえた。

・実施例３２−メチルイミダゾールー４ージチオカルボ
ン酸０．０３モル（４．７ｆ）、炭酸カリウム０．０１
５モル（２．１ｆ）、水２０ｍ１及びモノクロル酢酸メ
チル０．０３モル（３．３ｆＩ）の４者より成る系を１
時間５０〜７０５℃に保つたのち結晶を沖取し、該結晶
をエタノール再結し、粗目的物〔Ｍ．ｐ．ｌ３９〜１４
２℃；ＴＬＣ（実施例１相当）ＲｆＯ．３５〜０．４５
〕を５．６ｆ（対ジチオカルボン酸収率８１％）をえた
。

実施例４ １実施例３の粗目的物を実施例２の如く処理し、前出の
同定試料（Ｍ．Ｐ．ｌ４５〜１４ｒＣ）をえた。

実施例５２−メチルイミダゾールー４ージチオカルボン
酸０．０３モル（４．７ｆ）、炭酸マグネシウム１．５
ｆＩ１水・２０ｍ１及びモノブロム酢酸メチル０．０３
モル（４．６ｆ）の４者より成る系を２時間３紛５０〜
６０Ｃに保つたのち結晶を炉取し、該結晶をエタノール
再結し、粗目的物〔Ｍ．ｐ．ｌ３８〜１４７Ｃ；ＴＬＣ
（前出）ＲｆＯ．３５〜０．４５〕を５．９ｆ（対ジチ
オカルボン酸収）率８５％）をえた。

実施例６ ２−メチルイミダゾールー４ージチオカルボン酸０．０
３モル（４．７ｆ）、酢酸ナトリウム０．０３モル（２
．５ｆＩ）、酢酸２０ｍ１及びモノクロル酢酸メチル０
．０３モル（３．３ｆ）の４者より成る系を２時間６５
〜７０℃に保つたのち結晶をｐ別し、ｐ液を減圧濃縮し
、残留物を２０ｍ１の水と煮沸し、冷却後、結晶を枦取
し、該結晶をエタノール再結し粗目的物〔Ｍ．ｐ．ｌ３
５〜１４００Ｃ；ＴＬＣ（前出）ＲｆＯ．３５〜０．４
５〕を１．１′（対ジチオカルボン酸収率１６％）えた
。

実施例７２−エチルイミダゾールー４ージチオカルボン
酸０．０３モル（５．２ｙ）、炭酸カリウム０．０１５
モル（２．１ｆ）、水２０ｍ１及びモノクロル酢酸メチ
ル０．０３モル（３．３ｆ）の４者より成る系を２時間
４０〜５０℃に保つたのち、結晶を沖取し、該結晶をエ
タノールで再結し、粗目的物〔Ｍ．ｐ．ｌｌ４〜１１９
℃；ＴＬＣ（前出）ＲｆＯ．４４〜０．５４〕を５．６
ｇ（対ジチオカルボン酸収率７６％）えた。

実施例８ 実施例７の粗目的物の熱エタノール溶液を活性炭処理し
てえられた炉液から冷時析出する結晶を枦取し、枦取結
晶をエタノールで２回再結し、前出の同定試料（Ｍ．ｐ
．ｌｌ９〜１２７Ｃ）をえた。

実施例９２−ウンデシルイミダゾールー４ージチオカル
ボン酸０．０３モル（８．９Ｖ）、水酸化ナトリウム０
．０３モル（１．２ｙ）、エタノール２０ｍ１及びモノ
クロル酢酸メチル０．０３モル（３．３ｙ）の４者より
成る系を４時間７５〜８０℃に保つたのち冷却し、系を
洒過し、枦液を減圧濃縮し、残留物のトルエン溶液を活
性白土層に通し、通過液をさらに活性炭処理したのち減
圧乾固し乾固物ををアセトン再結し、粗目的物〔Ｍ．ｐ
．６８〜７９℃；ＴＬｆ：．（前出）ＲｆＯ．６５〜０
．７＼０．７５〜０．７９（極く薄い）〕を２．３ｙ（
対ジチオカルボン酸収率２０％）えた。

実施例１０ 実施例９の粗目的のアセトン溶液を活性炭処理してえら
れた枦液を乾固し、乾固物をアセトン再結し、前出の同
定試料（Ｍ．Ｐ．７６〜８ｒＣ）をえた。

実施例１１ ２−ヘプタデシルイミダゾールー４ージチオカルボン酸
０．０１５モル（５．７ｆ）、炭酸カルシウム０．００
７５モル（イ）．７５ｙ）、Ｄｒ８′２０ｍ１及びモノ
クロル酢酸メチル０．０１５モル（１．６ｙ）の４者よ
り成る系を２時間７０〜７５℃に保つたのち、微量の結
晶を戸別し、枦液を減圧濃縮し、残留物を５０Ｔ１Ｌｔ
の熱水で洗滌したのち、５０Ｔ！Ｌｔの熱アセトンで抽
出し、抽出液を活性炭処理してえられた戸液を乾固し、
乾固物をアセトンで再結し、粗目的物〔Ｍ．ｐ．８Ｏ〜
８０℃；ＴＬＣ（前出）ＲｆＯ．５５〜０．６５（極く
薄い）、０．６５〜０．７５〕を３．８ｙ（対ジチオカ
ルボン酸収率５５％）えた。

実施例１２ 実施例１１の粗目的物の熱アセトン溶液を活性炭処理し
てえられたｐ液を乾固し、乾固物をアセトンで２回再結
し、前出の同定試料（Ｍ．ｐ．９ｌ〜９６℃）をえた。

実施例１３２−フェニルイミダゾールー４ージチオカル
ボン酸０．０３モル（６．６′）、トリエチルアミン０
．０３モル（３．０ｆ）、エタノール２０７Ｆ！ｌ及び
モノクロル酢酸メチル０．０３モル（３．３ｆ）の４者
より成る系を３時間５０〜６０℃に保つたのち、内容物
を減圧濃縮し、残留物を３０ｍ１のアセトンで抽出し、
抽出液を減圧乾固し、乾固物をエタノールで再結し、粗
目的物〔Ｍ．ｐ．ｌ３４〜１４１℃；ＴＬＣ（前出）Ｒ
ｆＯ．５７〜０．６７〕を６．７ｆ（対ジチオカルボン
酸収率７６％）えた。

実施例１４ 実施例１３の粗目的物を実施例８の如く処理し前出の同
定試料（Ｍ．ｐ．ｌ４２〜１４４℃）をえた。

実施例１５４−メチルイミダゾールー５ージチオカルボ
ン酸０．０３モル（４．７ｙ）、２８％アンモニア水０
．０３モル（１．８ｙ）、水２０ｗＬ１及びモノクロル
酢酸メチル０．０３モル（３．３ｙ）の４者より成る系
を２時間４５〜５０℃に保つたのち、結晶を枦取し、該
結晶をエタノール再結し、粗目的物〔Ｍ．ｐ．ｌ４７〜
１５０℃；ＴｌＣ（前出）ＲｆＯ．ＯＯ〜０．１０（極
く薄い）、０．２５〜０．３５〕を５．２Ｖ（対ジチオ
カルボン酸収率７５％）えた。

実施例１６実施例１５の粗目的物を実施例８の如く処理
し前出の同定試料〔Ｍ．ｐ．ｌ６Ｏ〜１６２℃（分解）
〕をえた。

実施例１７２，４−ジメチルイミダゾールー５ージチオ
カルボン酸０．０３モル（５．２ｆ）、炭酸ナトリウム
０．０１５モル（１．６ｆ１）、アセトン２０ｍ１及び
モノクロル酢酸メチル０．０３モル（３．３ｙ）、の４
者より成る系を４時間加熱還流したのち結晶を戸取し、
該結晶を冷水２０ｍｔで洗滌し、粗目的物〔Ｍ．ｐ．ｌ
５ｌ〜１５４℃；ＴＬＣ（前出）ＲｆＯ．３７〜０．４
８〕を４．８９（対ジチオカルボン酸収率６６％）えた
。

実施例１８ 実施例１７の粗目的物を実施例８の如く処理し前出の同
定試料（Ｍ．ｐ．ｌ６２〜１６４℃）をえた。

実施例１９２，４−ジメチルイミダゾールー５ージチオ
カルボン酸０．０３モル（５．２ｆ）、水酸化カリウム
０．０３モル（１．７ｙ）、ＤＭＳＯ２Ｏｍｌ及びモノ
クロル酢酸メチル０．０３モル（３．３′）の３者より
成る系を３時間５０〜６０℃に保つたのち冷却し、系を
枦過し、枦液を減圧濃縮し残留物を３０ｍ１の水と煮沸
したのち冷却し、水層を傾斜除去し、残留物をエタノー
ル再結し、粗目的物〔Ｍ．ｐ．ｌ４５〜１４ＣｆＣ；Ｌ
℃（前出）ＲｆＯ．３７〜０．４８〕を２．８ｙ（対ジ
チオカルボン酸収率羽％）えた。

実施例２０ ２−エチルー４−メチルイミダゾールー５ージチオカル
ボン酸０．０３モル（５．６ｙ）、ＤＭＦｌ２ｍｌ及び
モノク曵レ酢酸メチル０．０３モル（３．３ｙ）の３者
より成る系を１時間４５〜５０℃ついで１時間７０〜７
５℃に保つたのち、内容物を減圧乾固し、乾固物をエタ
ノール再結してえられた結晶のアンモニア性メタノール
溶液を乾固し、乾固物を５０ｍ１の熱水で洗滌したのち
、アセトン再結して、粗目的物〔Ｍ．ｐ．ｌ２Ｏ〜１２
３結Ｃ；ＴＬＣ（前出）ＲｆＯ．５Ｏ〜０．６０〕を４
．２ｙ（対ジチオカルボン酸収率５４％）えた。

実施例２１実施例２０の粗目的物をアセトンで２回再結
し、前出の同定試料（Ｍ．ｐ．ｌ２２〜１２４結Ｃ）を
えた。

実施例 坐２−エチルー４−メチルイミダゾールー５ー
ジチオカルボン酸ナトリウム塩０．０３モル（６．３ｆ
）工タノール２０ｍ１及びモノクロル酢酸メチル０．０
３モ！ル（３．３ｙ）の３者より成る系を３時間４５〜
５０℃に保つたのち、析出結晶を枦別し、枦液を減圧乾
固し、乾固物をエタノール再結し、粗目的物〔Ｍ．ｐ．
ｌｌ８〜１２２℃：Ｔ（１）（前出）ＲｆＯ．４２〜０
．５０（極く薄い）、０．５０〜０．６０〕を６．５ｙ
（対ジチオカルボン酸ナトリウム塩収率？％）えた。

実施例３２ ２−ウンデシルー４−メチルイミダゾールー５ージチオ
カルボン酸０．０２モル（６．２′）、炭酸ナトｌノウ
ム０．０１モル（１．１ｙ）、エタノール２０ｍ１及び
モノクロル酢酸メチル０．０２モル（２．２ｙ）の４者
より成る系を３時間５０〜５５℃に保つたのち冷却し、
系をｔ過し、枦液を減圧濃縮し、残留物のアセトン溶液
を活性白土層に通し、通過液をさらに活性炭処理したの
ち減圧乾固し、乾固物をアセトン再結し、粗目的物〔Ｍ
．ｐ．７Ｏ〜７７℃；ＴＬＣ（前出）ＲｆＯ．６５〜０
．７５〕を２．３ｙ（対ジチオカルボン酸収率３０％）
えた。

実施例２４ 実施例２３の粗目的物を実施例２１の如く処理し、前出
の同定試料（Ｍ．ｐ．７５〜７（代））をえた。

実施例２５２−フェニルー４−メチルイミダゾールー５
ージチオカルボン酸０．０３モル（７．０ｆ）、炭酸ナ
トリウム０．０１５モル（１．６Ｖ）、アセトニトリル
２０ｍ１及びモノク曵レ酢酸メチル０．０３モル（３．
３ｆ）の４者よりなる系を４時間５５〜６ＣｆＣに保つ
たのち結晶を戸取し、該結晶を冷水３０ｍ１て洗滌し、
粗目的物〔Ｍ．ｐ．ｌ８ｌ〜１８５℃：Ｌ℃（前出）Ｒ
ｆＯ．５Ｏ〜０．５５（極く薄い）、０．５８〜０．６
８〕を５．６ｆＩ（対ジチオカルボン酸収率６１％）え
た。

実施例２６ 実施例２５の粗目的物を実施例８の如く処理し、前出の
同定試料（Ｍ．ｐ．ｌ９９〜２０１℃）をえた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、式中Ｒ＿２は水素原子又はメチル基、エチル基
   、ウンデシル基、ヘプタデシル基及びフェニル基より成
   る群より選ばれた残基、Ｒ＿４は水素原子又はメチル基
   を表わす。 〕で示されるイミダゾールジチオカルボン酸化合物とモ
   ノハロ酢酸メチルを縮合反応させることを特徴とする。 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、式中Ｒ＿２とＲ＿４は前記と同じである。 〕で示されるイミダゾールジチオカルボン酸カルボメト
   キシメチルエステル化合物の合成方法。２ イミダゾー
   ルジチオカルボン酸化合物とモノハロ酢酸メチルを縮合
   反応させ、ハロゲン化水素受容体で脱ハロゲン化水素さ
   せる特許請求の範囲第１に記載のイミダゾールジチオカ
   ルボン酸カルボメトキシメチルエステル化合物の合成方
   法。 ３ イミダゾールジチオカルボン酸化合物とモノハロ酢
   酸メチルをハロゲン化水素受容体の共存下で縮合反応さ
   せる特許請求の範囲１に記載のイミダゾールジチオカル
   ボン酸カルボメトキシメチルエステル化合物の合成方法
   。 ４ イミダゾールジチオカルボン酸化合物の塩を形成し
   、これにモノハロ酢酸メチルを縮合反応させる特許請求
   の範囲１に記載のイミダゾールジチオカルボン酸カルボ
   メトキシメチルエステル化合物の合成方法。