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JPS605715B2 - Dry transfer printing method - Google Patents
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JPS605715B2 - Dry transfer printing method - Google Patents

Dry transfer printing method

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JPS605715B2
JPS605715B2 JP52112358A JP11235877A JPS605715B2 JP S605715 B2 JPS605715 B2 JP S605715B2 JP 52112358 A JP52112358 A JP 52112358A JP 11235877 A JP11235877 A JP 11235877A JP S605715 B2 JPS605715 B2 JP S605715B2
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JP
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transfer printing
printing method
acid
ammonium
dry transfer
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省吾 水野
貢一 尾本
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は乾式転写捺染法に関するものであり、さらに詳
しくはカチオン染料可染’性繊維品を鮮明かつ均一で、
艶および堅牢度良好に発色せしめることのできる乾式転
写捺染法に関するのである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a dry transfer printing method, and more particularly to a method for printing cationic dyeable textiles with sharp, uniform coloring.
This invention relates to a dry transfer printing method that can develop colors with good gloss and fastness.

カチオン染料は分散染料に比して、昇華性が乏しいため
、乾式転写捺染法にはあまり使用されなかったのである
が、本発明者らは、従来分散染料では捺染が困難であっ
たアクリル系繊維やある種のポリエステル系繊維に対し
てカチオン染料が有効であることを見し、出し、これを
提案した。(特関昭49一12916号、特関昭49−
12917号)。このような方法に於いても、繊維の種
類によって若干発色性が不充分な場合があり、この発色
性の改良について、たとえばカチオン可梁性繊維品を硫
酸アンモニウム水溶液で処理することが提案されている
(Te幻ile ChemietandColoris
t6(11)、3入1974)。あるいは、また、アン
モニウム基、アミド基、酸アミド基、あるいは解離可能
な水素原子を分子内に含む化合物、または有機もしくは
無機の酸で、カチオン可梁性繊維品を処理することによ
って発色性を改良することも提案されている(特開昭5
1−11弊6号、特開昭51−131716号)。しか
し、上記の如き処理剤でのみ処理しただけでは均一に発
色あるいは染着させることが難かしく、この点が工業化
仕様上の最大の欠点であった。
Cationic dyes have poor sublimation properties compared to disperse dyes, so they have not been widely used in dry transfer printing methods. He found that cationic dyes were effective for certain types of polyester fibers, and proposed them. (Tokukan Showa 49-112916, Tokukan Showa 49-
No. 12917). Even with this method, the color development may be insufficient depending on the type of fiber, and it has been proposed to improve this color development by, for example, treating cationic fibers with an ammonium sulfate aqueous solution. (Te phantom ile ChemietandColoris
t6(11), 3rd entry 1974). Alternatively, the coloring properties can be improved by treating the cationically flexible fiber with an ammonium group, an amide group, an acid amide group, or a compound containing a dissociable hydrogen atom in the molecule, or an organic or inorganic acid. It has also been proposed to
1-11 Hei No. 6, JP-A-51-131716). However, it is difficult to achieve uniform color development or dyeing by treating only with the above-mentioned processing agents, and this point has been the biggest drawback in terms of industrial specifications.

本発明者らは上記欠点を解消すべ〈種々研究した結果、
発色処理剤にさらにある種の界面活性剤を添加した水溶
液を用いることが極めて有効であることを見し、出して
本発明を完成したものである。
The inventors of the present invention should solve the above drawbacks (as a result of various studies),
They found that it is extremely effective to use an aqueous solution containing a coloring treatment agent and a certain type of surfactant, and thus completed the present invention.

すなわち、本発明は、アンモニウム基、アミノ基あるい
は醗アミド基を分子中に有する化合物または有機酸もし
くは無機酸の少なくとも一種(以下、発色処理剤と呼ぶ
)と、非イオン系界面活性剤あるいは非イオン系、アニ
オン系界面活性剤配合品の少なくとも−層(以下、均一
処理助剤と呼ぶ)と水とを含む組成液でカチオン染料可
梁性繊維品を加熱処理した後、カチオン染料を含む転写
シートを用いて上記繊絶品を捺染することを特徴とする
乾式転写捺染法を要旨とするものである。
That is, the present invention relates to a compound having an ammonium group, an amino group, or an amide group in its molecule, or at least one type of organic acid or inorganic acid (hereinafter referred to as a coloring treatment agent), and a nonionic surfactant or a nonionic surfactant. A transfer sheet containing a cationic dye is prepared after heat-treating a cationic dye beamable fiber product with a composition liquid containing at least one layer of an anionic surfactant (hereinafter referred to as a uniform processing aid) and water. The gist of the present invention is a dry transfer printing method characterized by printing the above-mentioned exquisite products using a method of printing.

本発明によれば、発色が非常に鮮明でかつ均一であり、
さらに艶および堅牢性が良好な捺染物が、簡便かつ安定
して得られる。従って、本発明の方法はカチオン染料可
梁性繊維品の捺染法として工業的に極めて有用である。
以下、本発明について詳細に説明する。
According to the present invention, the color development is very clear and uniform,
Furthermore, printed materials with good gloss and fastness can be easily and stably obtained. Therefore, the method of the present invention is industrially extremely useful as a method for printing cationic dye beam-receivable textiles.
The present invention will be explained in detail below.

本発明に適用しうるカチオン可梁性繊維品としては、ア
クリル繊維、アクリル繊維を主体とした混紡、混織繊維
の他、カチオン染料可梁性のポリエステル繊維などの繊
維品が挙げられる。
Examples of the cationically beamable fibers that can be applied to the present invention include acrylic fibers, blended and blended fibers mainly composed of acrylic fibers, and fibers such as cationic dye beamable polyester fibers.

上言己繊維品を処理する組成液は、基本的には発色処理
剤、均一処理助剤および水から成り、好ましくは、水1
夕に対して、発色処理剤を5〜100夕、均一処理助剤
を0.5〜3タ含有するものが用いられる。
The composition liquid for treating the above-mentioned textile products basically consists of a coloring treatment agent, a uniform treatment aid, and water, preferably 1 part water and 1 part water.
The composition used contains 5 to 100 parts of a coloring treatment agent and 0.5 to 3 parts of a uniform processing aid.

水1そに対して、発色処理剤が5夕より少ないと、発色
効果が少なく、100夕より多いと発色効果が平衡とな
り効率が低下し、さらに、発色処理剤の種類によっては
、繊維の劣化を起こすことになる。また、均一処理助剤
が0.5夕より少ないと、汚れ除去が充分でなく、染色
むらが生じることがあり、3多以上の濃度は、必要以上
過多である。上記発色処理剤は、分子内に解離可能なア
ンモニウムカチオン、プロトン等を有し、一方、カチオ
ン可染‘性繊維末端には通常ナトリウムカチオンが存在
する。
If the amount of coloring treatment agent is less than 5 hours per 1 bath of water, the coloring effect will be small, and if it is more than 100 minutes, the coloring effect will reach equilibrium and the efficiency will decrease.Furthermore, depending on the type of coloring agent, fiber deterioration may occur. This will cause Further, if the uniform processing aid is less than 0.5, stain removal may not be sufficient and uneven dyeing may occur, and a concentration of 3 or more is excessive than necessary. The above-mentioned coloring treatment agent has dissociable ammonium cations, protons, etc. in the molecule, and on the other hand, sodium cations are usually present at the ends of the cationically dyeable fibers.

よって発色処理液中で被染着物を加熱処理することによ
り、アンモニウムカチオンおよびプロトンがナトリウム
カチオンとイオン交換する。これによってカチオン可梁
性繊維末端基は−S03NH4となり、転写時の熱でア
ンモニウムが分解することにより末端が非常に活性とな
り染着が促進されるこことになる。
Therefore, by heating the dyed article in the coloring treatment solution, ammonium cations and protons are ion-exchanged with sodium cations. As a result, the terminal group of the cationic fiber becomes -S03NH4, and as the ammonium is decomposed by the heat during transfer, the terminal becomes very active and dyeing is promoted.

上記発色処理剤としてはアンモニウム水、塩化アンモニ
ウム、酢酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アン
モニウム、リン酸アンモニウム、綾酸アンモニウム、酒
石酸アンモニウム、スルフアミン酸アンモニウム等のア
ンモニウム基を含む化合物、メチルアミン、エチルアミ
ン、スルフアミン酸等のァミノ基を含む化合物、蟻酸ァ
ミド、酢酸アミド、綾酸アミド、尿素等の酸ァミド基を
含む化合物、あるいは塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無
機酸、蟻酸〜酢酸、プロピオン酸、修酸、酒石酸、コハ
ク酸等の有機酸等げられ、いずれも顕著な効果を呈する
The above-mentioned coloring treatment agents include compounds containing ammonium groups such as ammonium water, ammonium chloride, ammonium acetate, ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium tate, ammonium tartrate, ammonium sulfamate, methylamine, ethylamine, sulfamic acid, etc. Compounds containing an amino group, compounds containing an acid amide group such as formic acid amide, acetic acid amide, taya acid amide, urea, or inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, formic acid to acetic acid, propionic acid, oxalic acid, Examples include organic acids such as tartaric acid and succinic acid, all of which exhibit remarkable effects.

次に、均一処理助剤としては、ポリオキシェチレンアル
キルェーテル類、ポリオキシェチレンアルキルフェノー
ルヱーテル類、ポリオキシェチレンアルキルェステル類
、ソルビタンアルキルェステル類、ポリオキシェチレン
ソルビタンアルキルェステル類などの非イオン系界面活
性剤、あるいは脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸ェステ
ル塩類、液体脂肪油硫酸ェステル塩類、脂肪族ァミンお
よび脂肪族アマイドの硫酸塩類、脂肪アルコールリン酸
ェステル塩類、脂肪酸アミド硫酸塩類、アルキルアリル
硫酸塩類等のアニオン系界面活性剤と上記非イオン系界
面活性剤とを配合した非イオン系、アニオン系界面活性
剤配合品が用いられる。
Next, as uniform processing aids, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan Nonionic surfactants such as alkyl esters, fatty acid salts, higher alcohol sulfate ester salts, liquid fatty oil sulfate ester salts, sulfates of aliphatic amines and aliphatic amides, fatty alcohol phosphate ester salts, fatty acid amides A product containing a nonionic or anionic surfactant containing an anionic surfactant such as sulfates or alkylaryl sulfates and the above-mentioned nonionic surfactant is used.

この均一処理肋剤は、界面活性剤の有する洗浄作用、浸
透作用等の性質を利用して被染着物の汚れを落とすこと
、および、処理槽内での被染着物の浮上を防止すること
を目的として使用する。
This uniform processing agent uses the cleaning and penetrating properties of surfactants to remove stains from objects to be dyed, and prevents objects to be dyed from floating in the processing tank. Use as a purpose.

本発明では上述の如きアクリル系繊維のようなイオン系
繊維を主体とするものに適用するため、非イオン系もし
くは、非イオン系、アニオン系配合の界面活性剤を用い
る。上記組成液中には、必要に応じてさらにアルカリ剤
を水1夕に対して好ましくは0.5〜3タ添加すること
ができる。
In the present invention, a nonionic surfactant or a surfactant containing a nonionic or anionic surfactant is used since the present invention is applied to materials mainly composed of ionic fibers such as the above-mentioned acrylic fibers. If necessary, an alkaline agent may be further added to the above composition liquid, preferably 0.5 to 3 ta per night of water.

この添加は、非水漆性糊、あるいは油などの付着が著し
い被染着物に対して、酸化により不純物除去の上から特
に好ましく行なわれる。また、上記組成液中にはナトリ
ウムイオンなどの金属イオンが過剰に存在しないことが
望ましく、かつ組成液は酸性、中性あるいはpH8以下
の弱アルカリ性であることが望ましい。
This addition is particularly preferably carried out for the purpose of removing impurities by oxidation for non-aqueous lacquer pastes or objects to be dyed which have significant adhesion of oil or the like. Further, it is desirable that metal ions such as sodium ions do not exist in excess in the composition liquid, and the composition liquid is preferably acidic, neutral, or weakly alkaline with a pH of 8 or less.

これは、発色処理剤が繊維末端基の−S03‐Na+を
−S03‐NH4十に変換する。すなわちNa十とNH
4十のイオン交換反応を起こさせて発色を促進させるか
らであり、また、該発色処理剤は塩あるいは酸であるた
めPHが8より大のアルカリ領域では効果を失うことが
あるからである。次に上記組成液により、カチオン染料
可梁性繊維品を加熱処理するには、たとえば上記組成液
を入れた格を加熱し、その中に繊維品を浸潰し、しかる
後に、水洗乾燥することにより行なわれる。
This is because the coloring treatment agent converts -S03-Na+ of the fiber end group into -S03-NH4+. That is, Na0 and NH
This is because color development is promoted by causing a 40 ion exchange reaction, and because the color development agent is a salt or acid, it may lose its effect in an alkaline region with a pH of more than 8. Next, in order to heat-treat the cationic dye beam-forming textile product with the above composition solution, for example, heat a container containing the above composition solution, immerse the textile product therein, and then wash and dry it. It is done.

上記加熱を行なうには繊維の見かけの転移点、たとえば
アクリル繊維の場合約80〜90doを越えた温度で行
なえば良く、通常、80〜100℃程度が好ましく、処
理時間も15〜60分程度で充分である。また、加熱処
理後は、被染着物の形状変化を起こさない様徐冷するの
が望ましい。また、本発明に適用される転写シートは、
カチオン染料を含むものであり、該転写シートは紙、プ
ラスチックフィルムなどのベースシート上に、カチオン
染料、その他必要によりカチオン染料ベース、分散染料
、アルカリ剤などを含有するインキによる模様層を有す
るものである。
The above heating may be carried out at a temperature exceeding the apparent transition point of the fiber, for example, approximately 80 to 90 do in the case of acrylic fibers, usually preferably about 80 to 100°C, and the treatment time is about 15 to 60 minutes. That's enough. Further, after the heat treatment, it is desirable to slowly cool the dyed object so as not to change its shape. Furthermore, the transfer sheet applied to the present invention is
Contains a cationic dye, and the transfer sheet has a pattern layer on a base sheet such as paper or plastic film using an ink containing a cationic dye and, if necessary, a cationic dye base, a disperse dye, an alkaline agent, etc. be.

該転写シ−トの作製には従来公知の方法が適用でき、従
って、全面にオーバーコート層を有するものなど種々の
態様の転写シートが使用できる。特に、好ましい態様は
特関昭49一12916号公報に開示した転写シートで
あって、該転写シートによれば一層発色性が均一で、鮮
明かつ染色堅牢度の良好な染着物が得られる。
Conventionally known methods can be applied to the production of the transfer sheet, and therefore, transfer sheets of various types, such as those having an overcoat layer on the entire surface, can be used. A particularly preferred embodiment is the transfer sheet disclosed in Tokkokuki Sho 49-12916, which provides a dyed article with more uniform color development, brightness, and good color fastness.

上記転写シートを用いて、カチオン染料可梁性繊維品を
捺染するには通常の方法により行なうことができるが、
約80oo〜250qoの温度下、約50夕/c杉〜2
0k9/cその圧力で3$ec〜9$ec保持すること
により行なうのが望ましい。
Using the above-mentioned transfer sheet, printing of cationic dye beamable textiles can be carried out by a conventional method.
At a temperature of about 80oo to 250qo, about 50 t/c cedar to 2
It is desirable to carry out this by maintaining the pressure at 3 $ec to 9 $ec at 0k9/c.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 1 まず、重量部でエチルセルロース7部、カチオン染料(
マラカィトグリーン)6部、苛性ソーダ2部、キシロー
ル85部よりなるインキをグラビア方式で薄葉紙上に任
意のパターンに印刷し、転写紙とした。
Example 1 First, 7 parts by weight of ethyl cellulose, a cationic dye (
An ink consisting of 6 parts of malachite green, 2 parts of caustic soda, and 85 parts of xylene was printed in an arbitrary pattern on thin paper using a gravure method to prepare a transfer paper.

次いで、水1〆中に酒石酸アンモニウム30夕、非イオ
ン系界面活性剤(ノイゲン日0、第一工業製薬社製)3
夕、トリポリリン酸ソーダ3夕を含む裕中でアクリル繊
維品(ボンネル、三菱レイヨン社製)を浸潰し(浴比、
1:30)90℃15分間処理し、水洗乾燥後、上記転
写紙を用いて20ぴ0、1.0k9/柵、3晩砂間転写
捺染を実施したところ、鮮明かつ均一で染色堅牢度の良
好な転写布が得られた。
Next, 30 minutes of ammonium tartrate and 30 minutes of nonionic surfactant (Neugen day 0, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) were added in 1 hour of water.
In the evening, acrylic fibers (Bonnell, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) were soaked in a bath containing sodium tripolyphosphate for 3 days (bath ratio,
1:30) After processing at 90°C for 15 minutes, washing with water and drying, sand transfer printing was carried out using the above transfer paper at 20p0, 1.0k9/fence for 3 nights. A good transfer cloth was obtained.

比較として酒石酸アンモニウムのみで処理したものを同
一条件で転写捺染したものは部分的なむらが見られた。
実施例 2 水1〆中に硫酸2%、非イオン、アニオン配合界面活性
剤(CotのclaてinNANへンケル白水社製)3
夕を含む溶中でアクリル繊維品(ベスロンジャージィ編
物、東邦レィョン社製))を浸潰し(浴比、1:30)
、8ぴ0、20分間処理し、水洗乾燥後、実施例1と同
じ転写紙を用いて、200℃、1.0k9/めで、4現
妙・間転写捺染を実施したところ、鮮明かつ均一で染色
堅牢度の良好な転写布が得られた。
For comparison, when the print was treated with ammonium tartrate only and transfer-printed under the same conditions, some unevenness was observed.
Example 2 2% sulfuric acid in 1 water, nonionic and anionic surfactant (Cot's cla inNAN manufactured by Henkel Hakusuisha) 3
An acrylic fiber product (Beslon Jersey knitted fabric, manufactured by Toho Rayon Co., Ltd.)) was soaked in a solution containing 1:30 (bath ratio, 1:30).
After rinsing with water and drying for 20 minutes, the same transfer paper as in Example 1 was used to perform 4-dimensional interprint printing at 200°C and 1.0k9/m, resulting in clear and uniform results. A transfer cloth with good color fastness was obtained.

比較として硫酸のみで処理したものを同一条件で転写捺
染したものは部分的なむらが見られた。実施例 3 水1そ中に尿素40夕、非イオン活性剤(ゾルゲMH−
7、明成化学社製)3夕を含む裕中でカチオン染料可梁
性ポリエステル繊維品(トレロンズ、平織:東レ社製)
を浸潰し(裕比、1:30)、・9ぴ0、1既ご間処理
し、水洗乾燥後実施例1と同じ転写紙を用いて、200
00、1.0k9′めで30秒間転写捺染を実施したと
ころ、鮮明かつ均一で染色堅牢度の良好な転写布が得ら
れた。
For comparison, when the print was treated with sulfuric acid only and transfer-printed under the same conditions, some unevenness was observed. Example 3 40 parts of urea in 1 part of water, a nonionic activator (Sorge MH-
7. Manufactured by Meisei Kagaku Co., Ltd.) Cationic dyed beamable polyester fiber products (Trelons, plain weave: manufactured by Toray Industries, Inc.)
Soaked (Yuhi, 1:30), processed for 9 times 0, 1 time, washed with water and dried, using the same transfer paper as in Example 1, 200
When transfer printing was carried out for 30 seconds at 00, 1.0k9', a clear and uniform transfer cloth with good color fastness was obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 アンモニウム基、アミノ酸あるいは酸アミド基を分
子中に有する化合物または有機酸もしくは無機酸の少な
くとも一種と、非イオン系界面活性剤あるいは非イオン
系、アニオン系界面活性剤配合品の少なくとも一種と水
とを含む組成液で、カチオン染料可染性繊維品を加熱処
理した後、カチオン染料を含む転写シートを用いて上記
繊維品を捺染することを特徴とする乾式転写捺染法。 2 前記組成液中にさらにアルカリ剤を含む特許請求の
範囲第1項記載の乾式転写捺染法。 3 前記加熱処理条件が80〜100℃で15〜60分
間である特許請求の範囲第1項記載の乾式転写捺染法。
[Claims] 1. A compound containing an ammonium group, an amino acid, or an acid amide group in the molecule, or at least one organic or inorganic acid and a nonionic surfactant or a nonionic or anionic surfactant. A dry transfer printing method characterized in that a cationic dye-dyeable textile is heat-treated with a liquid composition containing at least one of the above and water, and then the textile is printed using a transfer sheet containing a cationic dye. 2. The dry transfer printing method according to claim 1, further comprising an alkaline agent in the composition liquid. 3. The dry transfer printing method according to claim 1, wherein the heat treatment conditions are 80 to 100°C for 15 to 60 minutes.
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