JPS606381B2 - 嫌気性接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は嫌気性接着剤組成物に関する。

嫌気性接着剤は、空気（酸素）の存在下では容易に硬化
しないが、金属の間隙などに流し込まれ、空気との接触
を断たれると速やかに硬化する性質を有するので、ボル
ト・ナットの固定、ベアリングシャフトの固定など、広
く産業界において利用されている。

しかし、嫌気性接着剤に関する技術的課題は多い。

たとえば、表面に防錆油を施したボルト・ナットへの接
着性、より多種類の金属への適用性、遠硬化性への改良
、そして構造的接着性能の改良などが課題となっている
。これらの課題についてより詳細に検討してみると、嫌
気性接着剤組成物の最優先されるべき改良点は速硬化性
にあることが明らかになった。

従来、かかる速硬化性の嫌気性接着剤組成物としては、
重合禁止剤を含むアクリレートプレポリマ−またはメタ
クリレートプレポリマーに、ラジカル開始剤として有機
過酸化物、有機アミン類、有機ィミド類、サルフアィド
、メルカプタン、フオスフアィトなどを加えてなる所謂
レックス系の組成物がある。また、同様のプレポリマー
に、有機過酸化物、サッカＩＪン、芳香族第３級アミン
または水添されたへテロサィクリックな第２級アミンを
配合してなる組成物も知られている。

しかし、かかる組成物も上記の技術的課題を十分に解決
し得たものではなく、なお、その硬化性と硬化物の強度
あるいは樹脂としての貯蔵安定性などに問題点を残して
いる。

本発明者らは、かかる状況に対応して鋭意検討を重ねた
結果、ジアリリデンベンタェリスリットとヒドロキシェ
チルメタクリレートの付加反応により得られる重合性不
飽和シクロアセタールと重合禁止剤およびハイドロパー
オキサィドからなる組成に反応促進剤として芳香族ィミ
ドと芳香族第２級ァミンまたはピロリジンおよび酸で中
和して得られるシスティン塩を併用してなる樹脂組成物
が嫌気性接着剤として優れた特性を有することを知り、
本発明を完成するに至った。

本発明に用いられる重合性不飽和シクロアセタールは、
ジアリリデンベンタエリスリツトとヒドロキシェチルメ
タクリレートの付加反応により得られるものである。

この重合性不飽和シクロアセタールは貯蔵安定性に欠け
るため、一般にはハイドロキノン、ベンゾキノン、ある
いはフエノチアジンなどの酸化防止剤を添加する必要が
あり、またラジカル重合開始剤、反応促進剤の存在下で
は重合禁止剤、過酸化分解抑制剤などを樹脂の遠硬化性
を損わない範囲内で添加することができる。また、増粘
を目的として重合性不飽和シクロアセタールに、他のポ
リマーを併用したり、あるいは粘性希釈を目的としてア
クリルまたはメタクリル系のモノマ−、たとえばセルソ
ルブメタクリレ−ト、ヒドロキシエチルメタクリレート
などの、モノェポキシ化合物とメタクリル酸との付加反
応物を併用することもできる。本発明において、ラジカ
ル重合開始剤としては、安定性のよいハイドロパーオキ
サィドが用いられ、その代表例としては、キュメンハィ
ドロパオキサイド、夕一シヤリブチルハイドロパーオキ
サイド、ジプロピルベンゼーンハイド０／ぐーオキサイ
ド、／ぐラメンタンハイドロ／ぐーオキサイド、２，５
−ジメチルヘキサンー２，５ージハイドロパーオキサイ
ドなどである。

本発明に用いられる反応促進剤は、芳香族イミドと芳香
族第２級アミンまたはピロリジンおよび酸で中和して得
られるシスティン塩の併用を特徴とするが、芳香族イミ
ドとしては○−ベンツスルフィミドが好ましく、第２級
アミンとしては芳香族第２級アミンまたはピロリジンが
用いられ、これらのうちでも特にモノ置換芳香族ァミン
が好ましく、その代表例はＮ−メチルアニリンである。

，また、システィン塩は反応系への溶解性良好なものが
よく、代表例として無水酢酸による塩が特に好ましい。
本発明の組成物は、重合性不飽和シクロアセタール１０
の重量部に、ハイドロパーオキサイド０．５〜１０．の
重量部好ましくは２．０〜８．の重量部、芳香族ィミド
０．００５〜０．０４モル好ましくは０．００１〜０．
０３モル、芳香族ィミドと当モルの芳香第２級アミンま
たはピロリジンおよび酸で中和して得られるシスティン
塩０．１〜３．の重量部からなる。以下に実施例および
比較例を示すが、ここに用いられる重合性不飽和シクロ
アセタールはジアリリデンベンタエリスリツトとヒドロ
キシエチルメタクリレートをパラトルェンスルホン酸を
触媒とし、重合禁止剤としてペンゾキノンの存在下に反
応させて得られる重合性不飽和シクロアセタールにトリ
ェチレンアミンを加えて中和したる状態で用いられる。

次に重合性不飽和シクロアセタールの構造式を示す。

（重合性不飽和シクロアセタール） 比較例 １ 上記重合性不飽和シクロアセタール（以下、ＤＡＰＥ−
Ｍと略称する）１０の重量部に、キュメンハイドロパー
オキサイド粥ＨＲ，０−ベンツスルフイミドのヒドロキ
シエチルメタクリレート５％蝕和溶液、およびジメチル
パラトルイジンをそれぞれ０．０２モル加えた嫌気性接
着剤組成物を用い、脱脂された３／８”少ＵＮＦ細目ネ
ジの固定を行った。

固定時間は２０００で７〜８分間であった。このネジの
脱出トルク強度は３０分後に１５０ｋｇ・抑以上、２時
間後に３００ｋ９・ｃｍ以上であった。貯蔵安定性は、
空気層を半容にした２０ｃｃポリエチレン容器を用い、
室温保存で６ケ月以上、５０ｑｏで１０日以上であった
。この場合、ジメチルパラトルィジンの代りにＮ−メチ
ルアニリンを用いると固定時間は１０〜１５分遅れ、脱
出トルク強度は３び分後に０〜６０ｋ９・ｃの、２時間
後に３００ｋ９・伽であった。比較例 ２ＤＡＰＥ−Ｍ
を用いた種々の組成物について、０ーベンツスルフイミ
ド、ジメチル／ぐラトルイジン系での促進剤としての有
機メルカプト類、システインおよびシスティン塩の効果
を試験した。

組成物の他の配合は、ＤＡＰＥ−ＭＩＯＯ重量部当り、
キュメンハィドロパーオキサィド（ＣＨＰと略記する）
４〜６重量部、ジメチルパラトルィジン（ＤＭＴと略記
する）０．０１〜０．０２モル、０ーベンツスルフイミ
ドの５％ヒドロキシエチルメタクリレート（ＯＢＳＩと
略記する）０．０１〜０．０２モル、重合防止剤として
ピロガロール１０の血である。組成物の固定時間、脱出
トルク強度および貯蔵安定曲こ関する試験結果を第１表
に示す。第１表 えゞし、貯蔵安定性は、観察にょり８０Ｃで６０分以上
おょび常温で１週間以−ヒ安定をものを○Ｅ０、他を無
印とした。

この実験から、有機メルヵフ。ヌン化合物は促進効果は
あるが「 貯蔵安定性に欠けている。実施例 １ＤＡＰ
Ｅ−ＭＩＯの重量部当り、ピロガロール２００脚，０‐
ベンツスルフィミド（０醜１と略称する）０．０２モル
、第２級アミン０．０２モル、無水酢酸で処理したシス
ティン塩（システィン／無水酢酸／水＝２／３／７部）
を加えた組成物について、比較例２と同様の試験を行っ
た。

その結果を第２表に示す。比較例 ３ 実施例１の組成物の第２級アミンの代物こ第３級アミン
を同モル配合し、０−ベンツスルフィミドを配合するか
またはせずして得られる組成物について、実施例１と同
様の試験を行った。

その結果を第３表に示す。第２表 第３表 実施例 ２ 実施例１の試料Ｎｏ．１の組成物について、その成分の
配合比を変え、実施例１と同様の試験を行った。

その結果を第４表に示す。第４表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 重合禁止剤を含むジアリリデンペンタエリスリツト
   とヒドロキシエチルメタクリレートの付加反応により得
   られる重合性不飽和シクロアセタールに、ハイドロパー
   オキサイド、芳香族イミド、芳香族第２級アミンまたは
   ピロリジンおよび酸で中和して得られるシステイン塩を
   配合してなる嫌気性接着剤組成物。