JPS607675B2 - 熱螢光材料の製造方法 - Google Patents
熱螢光材料の製造方法Info
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- JPS607675B2 JPS607675B2 JP51113933A JP11393376A JPS607675B2 JP S607675 B2 JPS607675 B2 JP S607675B2 JP 51113933 A JP51113933 A JP 51113933A JP 11393376 A JP11393376 A JP 11393376A JP S607675 B2 JPS607675 B2 JP S607675B2
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- JP
- Japan
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- sensitivity
- thermoluminescent
- li2b407
- fluorescent material
- producing thermal
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01T—MEASUREMENT OF NUCLEAR OR X-RADIATION
- G01T1/00—Measuring X-radiation, gamma radiation, corpuscular radiation, or cosmic radiation
- G01T1/02—Dosimeters
- G01T1/10—Luminescent dosimeters
- G01T1/11—Thermo-luminescent dosimeters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
- C09K11/08—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials
- C09K11/63—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing inorganic luminescent materials containing boron
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱ルミネツセンス線量計等に用いる熱蟹光材料
の製造方法に関し、熱ルミネッセンス発光スペクトルが
近紫外城（３００〜５００仇山）にあり、かつ放射線感
度の良好な熱蜜光材料を得ることを目的とするものであ
る。
の製造方法に関し、熱ルミネッセンス発光スペクトルが
近紫外城（３００〜５００仇山）にあり、かつ放射線感
度の良好な熱蜜光材料を得ることを目的とするものであ
る。
熱ルミネツセンス線量計（ＴＬＤ）は人体等の生体組織
の受けた放射線吸収線量を測ることが多く、したがって
、熱蟹光材料としては、その実効原子番号ＺＥが生体の
それ（Ｚ８＝７．４）に近いものが望まれる。
の受けた放射線吸収線量を測ることが多く、したがって
、熱蟹光材料としては、その実効原子番号ＺＥが生体の
それ（Ｚ８＝７．４）に近いものが望まれる。
ＺＥが生体に最も近い物質としてはＬｉ２Ｂ４０７（Ｚ
Ｅ：７．２６）があり、この物質をべ−スとした熱蜜光
材料としてはＬｊ２８０７：Ｍｎ及びＬｉ２Ｂ４０７：
Ａｇが知られている。しかし、この両者の熱ルミネッセ
ンス発光は近紫外城（３００〜５００の山）になく、Ｌ
ｉ２＆０７：Ｍｎでは６００の仏で、Ｌｊ２Ｂ４０７：
Ａｇでは約２９０の仏であり、一般の光電子増情管の受
光感度曲線より多少ずれており、受光上の損失があった
。また、これら両者の放射線感度は５０ｍＲ以上であり
、低線量測定という点からは感度不足であった。本発明
は、このような欠点を改良した新しい熱蟹光材料を提供
するものであり、本発明の特徴はＬｉ２Ｂ４０７を主成
分として、活性化剤として少なくとも銅（Ｃｕ）を添加
する点にあり、好ましくはＣｕを０．００２れ％より１
．帆ｔ％添加するか、又はＬｉ２Ｂ４０７を主成分とし
て、活性化剤としてのＣｕを０．００２Ｗｔ％より１．
０Ｗｔ％、さらに、Ａｇを０．００２ｗｔ％より１．郡
上％の範囲で添加するものである。
Ｅ：７．２６）があり、この物質をべ−スとした熱蜜光
材料としてはＬｊ２８０７：Ｍｎ及びＬｉ２Ｂ４０７：
Ａｇが知られている。しかし、この両者の熱ルミネッセ
ンス発光は近紫外城（３００〜５００の山）になく、Ｌ
ｉ２＆０７：Ｍｎでは６００の仏で、Ｌｊ２Ｂ４０７：
Ａｇでは約２９０の仏であり、一般の光電子増情管の受
光感度曲線より多少ずれており、受光上の損失があった
。また、これら両者の放射線感度は５０ｍＲ以上であり
、低線量測定という点からは感度不足であった。本発明
は、このような欠点を改良した新しい熱蟹光材料を提供
するものであり、本発明の特徴はＬｉ２Ｂ４０７を主成
分として、活性化剤として少なくとも銅（Ｃｕ）を添加
する点にあり、好ましくはＣｕを０．００２れ％より１
．帆ｔ％添加するか、又はＬｉ２Ｂ４０７を主成分とし
て、活性化剤としてのＣｕを０．００２Ｗｔ％より１．
０Ｗｔ％、さらに、Ａｇを０．００２ｗｔ％より１．郡
上％の範囲で添加するものである。
この熱蟹光材料を用い、放射線量を測定する方法を次に
述べる。この蟹光体を粉末のまま、又は耐熱性樹脂ある
いはガラスにより素子状に成型した素子を用い、これに
放射線を照射して後、適当な方法により、３５０午０に
まで加熱する。加熱するに従て、この熱蟹光材料は熱ル
ミネッセンスを発するが、これを光電子増倍管により受
光し、その積算光電流を読み取る。この熱篭光材料の熱
ルミネツセンス発光量は、後述するように（第５図）被
曝放射線量によく比例するため、比例関係から線量を知
ることができる。加熱する際に発する熱ルミネッセンス
強度を時間又は温度に対してプロツトした曲線をグロー
曲線と呼称する。このグロ−曲線は熱蜜光材料の特性を
表現するために使用される。グロー曲線の高さからは感
度が知られる。本発明にかかる熱蟹光材料の製造方法を
説明する。
述べる。この蟹光体を粉末のまま、又は耐熱性樹脂ある
いはガラスにより素子状に成型した素子を用い、これに
放射線を照射して後、適当な方法により、３５０午０に
まで加熱する。加熱するに従て、この熱蟹光材料は熱ル
ミネッセンスを発するが、これを光電子増倍管により受
光し、その積算光電流を読み取る。この熱篭光材料の熱
ルミネツセンス発光量は、後述するように（第５図）被
曝放射線量によく比例するため、比例関係から線量を知
ることができる。加熱する際に発する熱ルミネッセンス
強度を時間又は温度に対してプロツトした曲線をグロー
曲線と呼称する。このグロ−曲線は熱蜜光材料の特性を
表現するために使用される。グロー曲線の高さからは感
度が知られる。本発明にかかる熱蟹光材料の製造方法を
説明する。
ほう酸リチウム原料Ｌｉ２Ｂ４０７と銅及び銀の酸化物
すなわちＣ仇０、Ａｇ２０あるいは硫化物すなわちＣｕ
Ｓ、Ａ彰Ｓあるいは塩化物すなわちＣｕＣ１２、ＡｇＣ
Ｉの少量を白金ルッボもしくは磁製ルッボ中で高周波誘
導加熱炉、電気炉等で溶融する。Ｌｉ２Ｂ４０７の融点
は９１７ｏ０であり、溶融は９５０ｑｏ前後で５〜１０
０分間行う。これを室温まで急冷するとガラス状塊が得
られる。ついで、６５０午○３０分の熱処理を行うと試
料は再結晶して失透する。このようにして、Ｌｊ２Ｂ４
０７：Ｃｕ及びＬｉ２Ｂ４Ｑ：ＣｕＡｇの熱蟹光材料が
得られる。実施例 １ Ｌｉ２Ｂ４０７粉末とＣｕ○をＣｕについて０．０２れ
％になる量を白金ルッボ中で上述の方法で溶融、再結晶
を行う。
すなわちＣ仇０、Ａｇ２０あるいは硫化物すなわちＣｕ
Ｓ、Ａ彰Ｓあるいは塩化物すなわちＣｕＣ１２、ＡｇＣ
Ｉの少量を白金ルッボもしくは磁製ルッボ中で高周波誘
導加熱炉、電気炉等で溶融する。Ｌｉ２Ｂ４０７の融点
は９１７ｏ０であり、溶融は９５０ｑｏ前後で５〜１０
０分間行う。これを室温まで急冷するとガラス状塊が得
られる。ついで、６５０午○３０分の熱処理を行うと試
料は再結晶して失透する。このようにして、Ｌｊ２Ｂ４
０７：Ｃｕ及びＬｉ２Ｂ４Ｑ：ＣｕＡｇの熱蟹光材料が
得られる。実施例 １ Ｌｉ２Ｂ４０７粉末とＣｕ○をＣｕについて０．０２れ
％になる量を白金ルッボ中で上述の方法で溶融、再結晶
を行う。
このときのグロー曲線を第１図に示すが、１２０ｏｏと
２１０午Ｃにピークがある。Ｃｕ濃度を０．００２Ｗｔ
％、０．０５Ｍ％、０．２れ％、１．０ｗｔ％とした場
合を同図に示す。いずれも２１０ｑＣのピークは低くな
るが、線量計としては十分に使い得るものである。実施
例 ２ Ｌｉ妃４０とこれに対してＣＯＯをＣｕについて０．０
２ｗｔ％になる量とさらにＡｇ２０をＡｇについてそれ
ぞれ０．００２Ｗｔ％、０．００３れ％、０．０６ｗｔ
％、０．２Ｗｔ％、１．水ｔ％になる量を添加して、実
施例１と同様にして得られた結晶のグロー曲線を第２図
に示す。
２１０午Ｃにピークがある。Ｃｕ濃度を０．００２Ｗｔ
％、０．０５Ｍ％、０．２れ％、１．０ｗｔ％とした場
合を同図に示す。いずれも２１０ｑＣのピークは低くな
るが、線量計としては十分に使い得るものである。実施
例 ２ Ｌｉ妃４０とこれに対してＣＯＯをＣｕについて０．０
２ｗｔ％になる量とさらにＡｇ２０をＡｇについてそれ
ぞれ０．００２Ｗｔ％、０．００３れ％、０．０６ｗｔ
％、０．２Ｗｔ％、１．水ｔ％になる量を添加して、実
施例１と同様にして得られた結晶のグロー曲線を第２図
に示す。
Ａｇを加えることによって１８５００の感度が高くなっ
ており、いずれも線量計として十分に使い得るものであ
る。これらの熱ルミネツセンススベクートルを第４図Ａ
に示す。主たる発光は、３６８のり及び２腿ｍｒにあり
、これらはいずれも光電子増倍管の分光感度特性に合致
するものである。実施例 ３Ｌｉ２Ｂ４０７とこれに対
してＡｇ２０をＡｇについて０．０２ｗｔ％になる量と
さらにＣｕ○をＣｕについてそれぞれ０．００２れ％、
０．０２ｗｔ％、０．０５ｗｔ％、０．２ｗｔ％、１．
肌ｔ％になる量を添加して、実施例１と同様にして得ら
れた結晶のグロー曲線を第３図に示す。
ており、いずれも線量計として十分に使い得るものであ
る。これらの熱ルミネツセンススベクートルを第４図Ａ
に示す。主たる発光は、３６８のり及び２腿ｍｒにあり
、これらはいずれも光電子増倍管の分光感度特性に合致
するものである。実施例 ３Ｌｉ２Ｂ４０７とこれに対
してＡｇ２０をＡｇについて０．０２ｗｔ％になる量と
さらにＣｕ○をＣｕについてそれぞれ０．００２れ％、
０．０２ｗｔ％、０．０５ｗｔ％、０．２ｗｔ％、１．
肌ｔ％になる量を添加して、実施例１と同様にして得ら
れた結晶のグロー曲線を第３図に示す。
Ｃｕを０．０がｔ％添加すると感度が高くなっている。
他の濃度の場合、感度は少し低下するが、いずれも十分
線量計として使い得るものである。これらの熱ルミネッ
センススベクトルを第４図Ｂに示す。主たる発光は３６
８肌仏にあり、光電子増倍管の分光感度特性に合致する
ものである。また、当該熱蟹光材料のｙ線量に対する応
答の直線性を第５図に示している。直線応答範囲は１０
のＲから３００ｍＲまでである。図には、従来より知ら
れたＬｉ２Ｂ４０７：Ｍｎ、Ｌｉ２Ｂ４０７；Ａｇの直
線性についても併記しているが、当該熱蟹光材料はこれ
らに対して、約４倍及び約２倍の感度を有している。本
発明の熱蟹光材料の製造方法は上記のような構成であり
、本発明にかかる熱蜜光材料によれば、熱ルミネツセン
ス発光スペクトルとして、３船の仏にピークを有するも
のを得ることができ、一般の光電子増倍管の最適受光感
度城であるところの３００肌〆〜５００ｍ〃の波長範囲
に入れることができるものである。また、放射線感度と
して、従来のＬｉ２Ｂ４０７：Ｍｎの４倍以上、Ｌｊ２
Ｂ４０７：Ａｇの２倍以上のものを得ることができ、放
射線検出感度限界として、１０のＲを達成することがで
きた。
他の濃度の場合、感度は少し低下するが、いずれも十分
線量計として使い得るものである。これらの熱ルミネッ
センススベクトルを第４図Ｂに示す。主たる発光は３６
８肌仏にあり、光電子増倍管の分光感度特性に合致する
ものである。また、当該熱蟹光材料のｙ線量に対する応
答の直線性を第５図に示している。直線応答範囲は１０
のＲから３００ｍＲまでである。図には、従来より知ら
れたＬｉ２Ｂ４０７：Ｍｎ、Ｌｉ２Ｂ４０７；Ａｇの直
線性についても併記しているが、当該熱蟹光材料はこれ
らに対して、約４倍及び約２倍の感度を有している。本
発明の熱蟹光材料の製造方法は上記のような構成であり
、本発明にかかる熱蜜光材料によれば、熱ルミネツセン
ス発光スペクトルとして、３船の仏にピークを有するも
のを得ることができ、一般の光電子増倍管の最適受光感
度城であるところの３００肌〆〜５００ｍ〃の波長範囲
に入れることができるものである。また、放射線感度と
して、従来のＬｉ２Ｂ４０７：Ｍｎの４倍以上、Ｌｊ２
Ｂ４０７：Ａｇの２倍以上のものを得ることができ、放
射線検出感度限界として、１０のＲを達成することがで
きた。
これは従来より知られたフィルムバッジの感度限界も陵
駕するものであり、放射線個人被曝管理等の応用に十分
に適用できるものである。
駕するものであり、放射線個人被曝管理等の応用に十分
に適用できるものである。
第１図〜第３図はそれぞれ本発明の実施例における熱蟹
光材料のグロー曲線図、第４図Ａ，Ｂはそれぞれ本発明
の実施例の熱ルミネツセンススベクトルを示す図、第５
図は本発明の実施例と従来例のｙ線量に対する応答を示
す図である。 第１図 第２図 第３図 第４図 第５図
光材料のグロー曲線図、第４図Ａ，Ｂはそれぞれ本発明
の実施例の熱ルミネツセンススベクトルを示す図、第５
図は本発明の実施例と従来例のｙ線量に対する応答を示
す図である。 第１図 第２図 第３図 第４図 第５図
Claims (1)
- １ ほう酸リチウム（Ｌｉ＿２Ｂ＿４Ｏ＿７）を主成分
とし、活性剤として少なくとも銅（Ｃｕ）を添加して溶
融した後急冷し、更にアニールすることを特徴とする熱
螢光材料の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51113933A JPS607675B2 (ja) | 1976-09-22 | 1976-09-22 | 熱螢光材料の製造方法 |
| DE2742554A DE2742554C3 (de) | 1976-09-22 | 1977-09-19 | Thermolumineszenter Stoff |
| CA287,197A CA1089642A (en) | 1976-09-22 | 1977-09-21 | Thermoluminescence material |
| GB39396/77A GB1545417A (en) | 1976-09-22 | 1977-09-21 | Phosphors |
| FR7728506A FR2365622A1 (fr) | 1976-09-22 | 1977-09-21 | Matiere thermoluminescente |
| US06/007,763 US4248731A (en) | 1976-09-22 | 1979-01-29 | Thermoluminescent material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51113933A JPS607675B2 (ja) | 1976-09-22 | 1976-09-22 | 熱螢光材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5339277A JPS5339277A (en) | 1978-04-11 |
| JPS607675B2 true JPS607675B2 (ja) | 1985-02-26 |
Family
ID=14624821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51113933A Expired JPS607675B2 (ja) | 1976-09-22 | 1976-09-22 | 熱螢光材料の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4248731A (ja) |
| JP (1) | JPS607675B2 (ja) |
| CA (1) | CA1089642A (ja) |
| DE (1) | DE2742554C3 (ja) |
| FR (1) | FR2365622A1 (ja) |
| GB (1) | GB1545417A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5521473A (en) * | 1978-08-03 | 1980-02-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Preparation of thermoluminescent fluophor consisting of lithium borate |
| JP3016630B2 (ja) * | 1991-07-01 | 2000-03-06 | コニカ株式会社 | 放射線画像記録読取装置 |
| US5627113A (en) * | 1995-02-22 | 1997-05-06 | Council Of Scientific & Industrial Research | Copper activated thermoluminescence dosimeter and method |
| US6414324B1 (en) * | 1998-05-13 | 2002-07-02 | The Board Of Regents For Oklahoma State University | Method of preparing detection materials for use in UV detection using phototransferred thermoluminescence |
| EP1017062A3 (en) | 1998-12-28 | 2001-10-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Radiation image conversion panel and method of manufacturing radiation image conversion panel |
| KR100421231B1 (ko) * | 2001-05-03 | 2004-03-10 | 한국원자력연구소 | 인화합물이 혼합된 ＣａＳＯ4계열 ＴＬ소자 및 그 제조방법 |
| EP1293805A3 (en) * | 2001-09-14 | 2004-02-04 | Riken | Neutron scintillator |
| JP2003248097A (ja) | 2002-02-25 | 2003-09-05 | Konica Corp | 放射線画像変換パネル及び放射線画像変換パネルの製造方法 |
| RU2282212C1 (ru) * | 2005-05-04 | 2006-08-20 | ГОУ ВПО Уральский государственный технический университет - УПИ | Рабочее вещество для термоэкзоэлектронной дозиметрии гамма- и электронного излучения |
| JP2008164339A (ja) | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 放射線像変換パネル |
| JP5835539B2 (ja) | 2010-09-03 | 2015-12-24 | 学校法人立教学院 | 熱蛍光体及びその製造方法 |
| EP2695927B1 (en) * | 2011-03-31 | 2015-11-18 | Rikkyo Gakuin | Silver-containing lithium heptaborate photostimulable phosphor, method for producing same, and laminate using said photostimulable phosphor |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3573221A (en) * | 1966-12-14 | 1971-03-30 | Atomic Energy Authority Uk | Thermoluminescent lithium borate |
| US3554920A (en) * | 1968-04-19 | 1971-01-12 | Atomic Energy Commission | Energy independent radiophotoluminescence dosimeter with good fading stability |
-
1976
- 1976-09-22 JP JP51113933A patent/JPS607675B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-09-19 DE DE2742554A patent/DE2742554C3/de not_active Expired
- 1977-09-21 FR FR7728506A patent/FR2365622A1/fr active Granted
- 1977-09-21 GB GB39396/77A patent/GB1545417A/en not_active Expired
- 1977-09-21 CA CA287,197A patent/CA1089642A/en not_active Expired
-
1979
- 1979-01-29 US US06/007,763 patent/US4248731A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2742554B2 (de) | 1979-10-04 |
| FR2365622A1 (fr) | 1978-04-21 |
| JPS5339277A (en) | 1978-04-11 |
| DE2742554A1 (de) | 1978-03-30 |
| FR2365622B1 (ja) | 1980-04-04 |
| DE2742554C3 (de) | 1980-06-19 |
| CA1089642A (en) | 1980-11-18 |
| US4248731A (en) | 1981-02-03 |
| GB1545417A (en) | 1979-05-10 |
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