JPS608018B2 - 合成樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は物性の改良されたポリプロピレンとスチレン系
樹脂との新規な混合樹脂組成物に関するものであり、更
に詳しくは該混合樹脂組成物を製造するに当り塩素化ポ
リオレフィンを添加混合することにより成形物物性を著
しく向上した合成樹脂組成物に関するものである。

ポリプロピレンは安価な樹脂であり各種成形品やフィル
ムとして広く使用されている。

しかしながら成形品として使用する場合には剛性が低い
こと、低温衝撃強度が低いこと、成形収縮率が大さし、
こと、更に塗装性、接着性、染色性Ｌ メッキ性が悪い
ことなど多くの欠陥を有している。そこで剛性や成形綾
率の改良のためにはガラス繊維、炭酸カルシウム、夕ル
ク、アスベストなどの無機充填剤が添加されているが、
これら無機充填剤の添加は剛性や成形収縮の改善の目的
を果すことが出来るけれども、成形性の悪化や成形機の
摩耗などの問題を惹起するという欠点がある。一方、ス
チレ）／系樹脂はポリプロピレンの有するそれらの欠点
を有してはいないが、価格が高いためその優れた特徴も
広範囲に十分に生かされているとは云えない。そこでポ
リプロピレンとスチレン系樹脂とを混合してポリプロピ
レンの欠陥を改善し、他方スチレン系樹脂の価格を下げ
てそれぞれの用途を広げることが考えられてきた。しか
るにポリプロピレンは結晶性高分子であるのに対し、ス
チレン系樹脂は無定形高分子であり、両者は化学構造的
に相当に異なっている。

従って、それらを通常の機械的な熔融混練によって単に
混線してもそれから得られる成形物は千枚めくれや層剥
離を起し、物性が非常に劣ったものし力）２得られない
。そこで本発明者らはこの様に相溶性も乏しく、混合性
が不良のポリプロピレンとスチレン系樹脂との混合物の
物性向上につき鋭意研究の結果、塩素化ポリオレフィン
の添加が驚くべき効果を発揮することを見出し本発明に
到達したのである。

本発明によれば例えばポリプロピレンとＡ斑樹脂との組
成比（重量）が５０／５０からなる混合物において引張
強度が１５０ｋｇ′のに過ぎないものが塩素化ポリエチ
レンの添加により２５０〜３４０ｋｇ／のにも改善され
得るのである。混合される樹脂の組成はポリプロピレン
１５なし、し８５重量部とスチレン系樹脂８５なし、し
１５重量部とからなり、混合組成がその範囲外では一方
の成分が少量に過ぎ混合樹脂組成物において両者の特性
を十分に発揮させるようなものが得られない。

本発明に於て塩素化ポリオレフィンはポリプロピレンと
スチレン系樹脂とからなる上記の如き樹脂組成物１０の
重量部に対し０．１０なし、し３の重量部、好ましくは
０．２５ないし２５重量部添加される。この範囲より少
量に過ぎては添加の効果が見られず多量に過ぎてはむし
ろ機械的強度の低下を伴う。本発明に使用し得る塩素化
ポリオレフィンとしては塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、塩素化ポリブテンなどがあげられるが、
特に塩素化ポリエチレンおよび塩素化ポリプロピレンが
好ましい。塩素化ポリエチレンとしてはポリエチレン、
エチレンープロピレン共重合体或はエチレンーブテン共
重合体を原料として、これらを通常の方法で塩素化して
得られた塩素含有量が２５〜４５重量％のものが適当で
ある。又、塩素化ポリプロピレンとしてはアィソタクチ
ツクポリプロピレンやアタクチツクポリプロピレンを塩
素化したものがあり、塩素含有量も約７０％まで含むも
のが製造されているが、塩素含有量が１５なし、し３５
重量％のものが適当である。

塩素含有量が少量では添加の効果が少なく、又多量に過
ぎては添加剤の熱安定性が貧弱なものとなり濃練、成形
加工の際、分解を起す恐れがあるため好ましくない。本
発明に使用するポリプロピレンとは高結晶性のブロピレ
ン単独重合体の他、ブロピレン単位を９０モル％以上含
み、これとエチレン、ブテン１、ペンテン１、３ーメチ
ルベンテン１および４メチルベンテン−１等のＱーオレ
フィンの１種または２種以上よりなるランダムもしくは
ブロック共重合体、或はそれらの単独重合体および共重
合体を２種以上混合してなる樹脂組成物を含んでいる。

又、スチレン系樹脂とはスチレンの単独重合体、スチレ
ンとＱメチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系
モノマーとの共重合体、ジェン系ゴムェラストマーヘス
チレン系モノマーをクラフト重合した耐衝撃性ポリスチ
レン或はそれらの混合物「更にスチレン系モノマーと不
飽和ニトリル、Ｑ８モノオレフィン性不飽和カルボン酸
ェステルのようなビニルモノマ−とを英重合させたもの
であり、更にそれらビニルモノマーをジェン系ゴムェラ
ストマ−、不飽和基を含むアクリルコム、塩素化ポリエ
チレン「エチレン酢酸ビニル共重合体などにグラフト重
合させた耐衝撃性樹脂或はそれら共重合体と耐衝撃性樹
脂との混合物などである。本発明の実施に当っては、塩
素化ポリオレフィンのほか、必要に応じて「 エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ブタジェンースチレンブロック
共重合体「エチレン−プロピレンェラストマ−などの高
分子物質、安定剤たとえばハ。

ゲン含有高分子用の耐熱安定剤、ポリオレフィン用の耐
熱安定剤や抗酸化剤、スチレン系樹脂に従来一般に用い
られる耐熱安定剤、その他紫外線吸収剤或は梁顔料など
も添加することができる。その他、必要に応じて各種の
耐熱安定剤や紫外線吸収剤のような安定剤、体質顔料や
着色顔料のような顔料、染料、ハロゲン化合物やリン化
合物或は無機化合物などの難燃剤、無機系や有機系の充
填剤、帯電防止剤、造核剤、可塑剤なども併用すること
が可能である。

本発明の樹脂混合組成物を得るためには上記の如き各成
分を溢練して均密な混合物とすることを要するが、混練
には種々の方法が用いられる。

例えば溶剤に溶解混合し溶液を非溶剤中へ投入すること
により混合された樹脂を共枕させるか、或は流延後急速
に溶媒を乾燥させることによる溶液ブレンド法、ロール
、ニーダー、押出機などで組成物が溶融し加工できる温
度に保ち十分に混糠する熔融泥練方法などがある。また
、乳化や懸濁状態にして混合し凝折させる方法もある。
極端な場合にはィンラィンスクリュータイプの射出成形
の際、各樹脂成分を所定量ずつホッパーに仕込み、成形
の際に濠練する方法もとられる。混合された樹脂組成物
は通常、用いられる成形法、たとえばプレス成形、射出
成形等により成形することができる。

本発明の混合組成物は成形性も良好で成形収縮率も小さ
く、剛性があり、接着性、塗装性、染色性、メッキ性な
ども優れており、弱電機器部品、自動車部品、一般機器
部品、＊＊雑貨、パイプ、建材など非常に広範囲な用途
に使用し得る。以下に本発明を具体的に説明するために
実験例を示すが、これらは本発明の範囲を限定するもの
ではない。

実験例 １〜８ ポリプロピレン、スチレン系樹脂及び塩素化ポリオレフ
ィンとしては次の各樹脂を使用した。

Ａ茂樹脂（ＡＢＳ） ダイセル■製 商品名セビアンＶ
２００ポリプロピレン（ＰＰ） 住友化学工業■製商品
名住友ノーブレン日５０１塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ
） 大阪曹達■製商品名ダィソラック日１３５（塩素含
有量３５重量％）下記の表−１に示す如くポリプロピレ
ンとＡＢＳ樹脂を夫々５の重量部使用し、これに対する
塩素化ポリエチレンの添加量を変化させた組成物を用意
し、ローラーミキサータイプのローターを装着したブラ
ベンダーコーポレーション社製プラベンダープラストグ
ラフの２３０℃、ローター回転数４仇ｐｍに設定したと
ころへ仕込んだ。

仕込み後５分間混練を行なった。得られた各混練物を１
肋厚さにプレス成形した。プレス成形は２３０℃で７分
予熱し３分加圧を行なった。成形物より平行部２物吻、
中１仇吻のダンベルを打抜き引張り速度５０側′ｍｉｎ
で引張り試験を行なった。

又破断片に千枚めくれのような現象が見られるかどうか
観察した。結果を表−１に示す。表−１実験例 ９〜１
１ 塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）として塩素化度の異なる
次の３種類のものをポリプロピレン及びＡＢＳ樹脂の合
計量に対し各１０重量％使用したほ＊かは実施例１〜８
と全く同様にして実施した。

その結果を表‐２に示す。ＣＰ日（ ３０孫失 ）
大阪曹達（株）製 ターィソラソクＵ３０３〃（３５
多〉 〃 〃 日１３５″（４０孫） 〃
〃 Ｐ３０４夫 塩素含有量 表−２ 実験例 １２〜２０ 下記の表−３に示す如くポリプロピレンとＡＢＳ樹脂の
配合比を変化させた各混合物に対し塩素化ポリエチレン
を添加しなかった場合と混合物１０の重量部に対し塩素
化ポリエチレンを夫々５重量部添加した場合について実
験例１〜８と全く同様にして成形物を作成して引張強度
を試験した。

結果を表−３に示す。表−３ 実験例 ２１ 実験例１において塩素化ポリエチレンの代りに塩素化ポ
リプ。

ピレン（ＣＰＰ）として東洋化成工業■製のハードレン
１４Ｐ（塩素含有量２６％）を使用したほかは全く同様
にして実施した。その結果、引張強度は３５０ｋ９′ｃ
虎、伸度は９％であった。破断片には千枚めくれは観察
されなかった。実験例 ２２次のような樹脂組成物 ＡＳ樹脂 ダイセル■製 商品名セビアンＮ５の重量部
ポリプロピレン 住友化学工業■製 住友ノーフレンＷ
５０１ ５の重量部塩素
化ポリエチレン 大阪曹達■製 ダィソラック Ｕ３０
３ ５重量部を実施例１と同
様に混練、成形、物性測定を行なつた。

その結果、引張強度は２４０ｋｇ′の、伸度は１１％で
あった。破断面に千枚めくれは観察されなかつた。実験
例 ２３ 塩素化ポリエチレンを使用しないほかは実験例２２と全
く同様にして行なった。

その結果、引張強度は１５０ｋ９／地、伸度は８．５％
であった。また破断面は千枚めくれの状態を呈していた
。実験例 ２４ 下記のような樹脂組成物 ＡＡＳ樹脂 日立化成工業欄製 ／ぐィタツクス６１０
０ ５の重量部ポリプ
ロピレン 住友化学工業欄製 住友／ープレン日５０１
５低重量部塩素化ポリエ
チレン 大阪曹達■製 ダィソラックＵ３０３
５重量部を実験例１と同じ方法で
混練、成形、物性測定を行なった。

その結果、引張強度は２２０ｋ９／ｃ鰭、伸度は１０％
であった。破断面には千枚めくれは観察されなかった。
実験例 ２５ 実験例２４において、塩素化ポリエチレンを使用しない
ほかは全く同様に実施した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリプロピレン１５ないし８５重量部と、スチレン
   系樹脂８５ないし１５重量部とからなる樹脂組成物１０
   ０重量部に対し、塩素化ポリオレフインを０．１ないし
   ３０重量部添加混合してなる合成樹脂組成物。 ２ 塩素化ポリオレフインの量がポリプロピレンとスチ
   レン系樹脂とからなる樹脂組成物１００重量部に対し０
   ．２５ないし２５重量部である特許請求の範囲第１項に
   記載の合成樹脂組成物。 ３ 塩素化ポリオレフインが塩素化ポリエチレン、塩素
   化ポリプロピレン、又は塩素化ポリブテンである特許請
   求の範囲第１項又は第２項に記載の合成樹脂組成物。 ４ 塩素化ポリエチレンがポリエチレン、エチレン−プ
   ロピレン共重合体又はエチレン−ブテン共重合体を塩素
   化して得られた塩素含有量が２５〜４５重量％の塩素化
   ポリエチレンである特許請求の範囲第３項に記載の合成
   樹脂組成物。 ５ 塩素化ポリプロピレンがアイソタクチツクポリプロ
   ピレン又はアタクチツクポリプロピレンを塩素化して得
   られた塩素含有量が１５〜３５重量％の塩素化ポリプロ
   ピレンである特許請求の範囲第３項に記載の合成樹脂組
   成物。