JPS609739B2 - ジアリ−ルアミンの製造方法 - Google Patents
ジアリ−ルアミンの製造方法Info
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- JPS609739B2 JPS609739B2 JP55125163A JP12516380A JPS609739B2 JP S609739 B2 JPS609739 B2 JP S609739B2 JP 55125163 A JP55125163 A JP 55125163A JP 12516380 A JP12516380 A JP 12516380A JP S609739 B2 JPS609739 B2 JP S609739B2
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- Japan
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- moles
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- aniline
- diarylamine
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
従来ジアリールァミンの合成法としては、加圧下にァリ
ールアミンの塩酸塩としてアリールアミンを反応させる
方法、加圧下にＰＣ１３、ＣｕＣ１２、Ｎ比Ｃ１、ＢＦ
３等を触媒として用い反応させる方法等が知られている
。
ールアミンの塩酸塩としてアリールアミンを反応させる
方法、加圧下にＰＣ１３、ＣｕＣ１２、Ｎ比Ｃ１、ＢＦ
３等を触媒として用い反応させる方法等が知られている
。
しかし、アニリンがフェノールを原料として工業的に製
造されている今日、より安価なフェノールとアニリンと
から脱水縮合反応でジフェニルアミンの合成が出来れば
、原料費面で有利になる事は明らかである。従来からも
、アリールアミンとフェノール類とから脱水縮合反応で
ジアリールアミンを合成する方法がなかった訳ではなく
、塩化亜鉛等を触媒とする方法があるが、収率の低いの
が欠点となっている。本発明者等はアリールアミンとフ
ェノール類の縮合触媒についているいる検討した結果、
リン酸系統の化合物、即ちオルトリン酸、ピロリン酸、
メタリン酸、五酸化リン、ポリリン酸、亜リン酸等が有
効である事を知ったが、上記の脱水縮合反応が高温下で
の反応であることを考慮して装置の腐食を伴わない触媒
について更に検討を重ねた結果、亜リン酸のフェニル及
びアルキルフェニルェステル類を用いると腐食が殆んど
ないばかりでなく、得られるジアリールアミンの収率及
び品質が特に良くなる事を見出し本発明をなすに致つた
。
造されている今日、より安価なフェノールとアニリンと
から脱水縮合反応でジフェニルアミンの合成が出来れば
、原料費面で有利になる事は明らかである。従来からも
、アリールアミンとフェノール類とから脱水縮合反応で
ジアリールアミンを合成する方法がなかった訳ではなく
、塩化亜鉛等を触媒とする方法があるが、収率の低いの
が欠点となっている。本発明者等はアリールアミンとフ
ェノール類の縮合触媒についているいる検討した結果、
リン酸系統の化合物、即ちオルトリン酸、ピロリン酸、
メタリン酸、五酸化リン、ポリリン酸、亜リン酸等が有
効である事を知ったが、上記の脱水縮合反応が高温下で
の反応であることを考慮して装置の腐食を伴わない触媒
について更に検討を重ねた結果、亜リン酸のフェニル及
びアルキルフェニルェステル類を用いると腐食が殆んど
ないばかりでなく、得られるジアリールアミンの収率及
び品質が特に良くなる事を見出し本発明をなすに致つた
。
本発明の更なる特徴は、出発原料を選べば、非対称のジ
アリールアミンの合成も可能な事にある。即ち、アニリ
ンとアルキルアニリンの如き、アリールアミン同志から
出発して脱アンモニア縮合すると、生成物はジフェニル
アミン、モノアルキルジフェニルアミン及びジアルキル
ジフェニルアミンの混合物となるが、フェノール又はア
ルキルフェノールとアニリン又はアルキルアニリンから
出発して脱水縮合を行うと、任意の位置にアルキル置換
基を有するモノアルキルジフェニルアミン及びジアルキ
ルジフェニルアミンの合成が可能な事にある。更に又本
発明の特徴とするところは、通常予想されるフェノール
類同志の縮合によるジフェニルェーテル類の副生が全く
なく、目的とするジアリールアミンのみが選択的に高収
率、高純度で得られる点にある。本発明を実施するに当
り、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、
エチルフヱノ−ル、キシレノール等が使用可能であり、
アリールアミンとしてはアニリン、エチルアニリン、ジ
メチルアニリン、トリメチルアニリン、トルイジンなど
が使用可能である。
アリールアミンの合成も可能な事にある。即ち、アニリ
ンとアルキルアニリンの如き、アリールアミン同志から
出発して脱アンモニア縮合すると、生成物はジフェニル
アミン、モノアルキルジフェニルアミン及びジアルキル
ジフェニルアミンの混合物となるが、フェノール又はア
ルキルフェノールとアニリン又はアルキルアニリンから
出発して脱水縮合を行うと、任意の位置にアルキル置換
基を有するモノアルキルジフェニルアミン及びジアルキ
ルジフェニルアミンの合成が可能な事にある。更に又本
発明の特徴とするところは、通常予想されるフェノール
類同志の縮合によるジフェニルェーテル類の副生が全く
なく、目的とするジアリールアミンのみが選択的に高収
率、高純度で得られる点にある。本発明を実施するに当
り、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、
エチルフヱノ−ル、キシレノール等が使用可能であり、
アリールアミンとしてはアニリン、エチルアニリン、ジ
メチルアニリン、トリメチルアニリン、トルイジンなど
が使用可能である。
原料であるフェノール類とアリールアミンの仕込みモル
比は、フェノール類の方を１〜１０モル倍過剰に用いる
のが好ましい。特に好ましくは２〜３モル倍である。触
媒濃度は仕込原料混合液に対し、０．５〜１の重量％が
好ましく、反応時間を考慮すると２〜５重量％が特に好
ましい。反応温度は２００〜４５０ｑ０、特に好ましく
は３００〜３５０ｏＣの範囲である。反応は生成水を逐
次系外に蟹出させながら行う。反応液は禾反応原料、目
的物以外は極〈小量のタール化物を含むだけなので、単
純な蒸留で容易に高純度のジアリールアミンを得ること
が出来る。以下実施例をもって本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれ等の実施例に限定されるもので
はない。
比は、フェノール類の方を１〜１０モル倍過剰に用いる
のが好ましい。特に好ましくは２〜３モル倍である。触
媒濃度は仕込原料混合液に対し、０．５〜１の重量％が
好ましく、反応時間を考慮すると２〜５重量％が特に好
ましい。反応温度は２００〜４５０ｑ０、特に好ましく
は３００〜３５０ｏＣの範囲である。反応は生成水を逐
次系外に蟹出させながら行う。反応液は禾反応原料、目
的物以外は極〈小量のタール化物を含むだけなので、単
純な蒸留で容易に高純度のジアリールアミンを得ること
が出来る。以下実施例をもって本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれ等の実施例に限定されるもので
はない。
実施例 １
鷹梓機、温度計、圧力計、生成水蟹出ライン及び冷却器
を備えたオートクレープにフェノール３７６．４夕（４
モル）、アニリン１８６．２夕（２モル）、トリフェニ
ルフオスフアイト１７夕（３％対仕込フェノール、アニ
リン）を仕込み「密閉後、蝿梓昇温し、３３０００とす
る。
を備えたオートクレープにフェノール３７６．４夕（４
モル）、アニリン１８６．２夕（２モル）、トリフェニ
ルフオスフアイト１７夕（３％対仕込フェノール、アニ
リン）を仕込み「密閉後、蝿梓昇温し、３３０００とす
る。
その時の圧力は約１７ｋ９／地。以後３３〜３４０００
を保って２時間毎に圧を抜いて（約２０→１６ｋ９／地
）水を蟹出させながら、１加持間反応を行なった。得ら
れた反応液を蒸留すると、禾反応フェノール２７８．３
夕（２．９５７モル）、未反応アニリン６３．９夕（０
．６８６モル）が回収され、ジフェニルアミン１９１．
３夕（１．１３０モル）を得た。消費フェノール及びア
ニリンに対するジフェニルアミン収率は９５．３％（対
理論）。得られたジフェニルアミンは極めて品質良好で
ＡＰＨＡ７０、Ｆ．Ｐ．５２９ｏｏであった。実施例
２ フェノール３７６．４夕（４モル）、ｐ−トルイジン２
１４．３夕（２モル）、トリフエニルフオスフアイト１
７夕を実施例１と同様に反応させた。
を保って２時間毎に圧を抜いて（約２０→１６ｋ９／地
）水を蟹出させながら、１加持間反応を行なった。得ら
れた反応液を蒸留すると、禾反応フェノール２７８．３
夕（２．９５７モル）、未反応アニリン６３．９夕（０
．６８６モル）が回収され、ジフェニルアミン１９１．
３夕（１．１３０モル）を得た。消費フェノール及びア
ニリンに対するジフェニルアミン収率は９５．３％（対
理論）。得られたジフェニルアミンは極めて品質良好で
ＡＰＨＡ７０、Ｆ．Ｐ．５２９ｏｏであった。実施例
２ フェノール３７６．４夕（４モル）、ｐ−トルイジン２
１４．３夕（２モル）、トリフエニルフオスフアイト１
７夕を実施例１と同様に反応させた。
生成物は４−メチルジフェニルアミンと極く少量の４・
４−ジメチルジフエニルアミンであり、ジフエニルエー
テルは認められなかった。反応液を蒸留すると未反応フ
ェノール２８３．４夕（３．０１５モル）、未反応Ｐー
トルィジン７８．９夕（０．７３７モル）が回収され、
４ーメチルジフェニルアミン１６４．６（０．８９９モ
ル）が得られた。消費フェノール及びｐートルィジンに
対する理論収率は８０％であった。実施例 ３ ｐークレゾール４３２．５夕（４モル）、アニリン１８
６．２夕（２モル）、トリフエニルフオスフアイト１７
夕を実施例１と同様に反応させると、生成物は４ーメチ
ルジフェニルアミンと少量のジフェニルアミンであり、
４−メチルジフェニルアミンの収率は消費ｐークレゾー
ル及びアニリンに対し理論の７６％、Ｍ円は８９ｏ○で
あった。
４−ジメチルジフエニルアミンであり、ジフエニルエー
テルは認められなかった。反応液を蒸留すると未反応フ
ェノール２８３．４夕（３．０１５モル）、未反応Ｐー
トルィジン７８．９夕（０．７３７モル）が回収され、
４ーメチルジフェニルアミン１６４．６（０．８９９モ
ル）が得られた。消費フェノール及びｐートルィジンに
対する理論収率は８０％であった。実施例 ３ ｐークレゾール４３２．５夕（４モル）、アニリン１８
６．２夕（２モル）、トリフエニルフオスフアイト１７
夕を実施例１と同様に反応させると、生成物は４ーメチ
ルジフェニルアミンと少量のジフェニルアミンであり、
４−メチルジフェニルアミンの収率は消費ｐークレゾー
ル及びアニリンに対し理論の７６％、Ｍ円は８９ｏ○で
あった。
Claims (1)
- １ 亜リン酸のフエニル又はアルキルフエニルエステル
類を触媒として、加圧下に２００〜４５０℃の温度範囲
でアリールアミンとフエノール類を脱水縮合させる事を
特徴とするジアリールアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55125163A JPS609739B2 (ja) | 1980-09-09 | 1980-09-09 | ジアリ−ルアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55125163A JPS609739B2 (ja) | 1980-09-09 | 1980-09-09 | ジアリ−ルアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5748946A JPS5748946A (en) | 1982-03-20 |
| JPS609739B2 true JPS609739B2 (ja) | 1985-03-12 |
Family
ID=14903431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55125163A Expired JPS609739B2 (ja) | 1980-09-09 | 1980-09-09 | ジアリ−ルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS609739B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4684527A (en) * | 1984-10-04 | 1987-08-04 | Kikkoman Corporation | Process for producing seasoning |
| JPS6251953A (ja) * | 1985-08-29 | 1987-03-06 | Fuji Oil Co Ltd | 非ゲル化大豆蛋白の製造法 |
| JPH0697971B2 (ja) * | 1986-04-09 | 1994-12-07 | 正田醤油株式会社 | 調味料の製造法 |
-
1980
- 1980-09-09 JP JP55125163A patent/JPS609739B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5748946A (en) | 1982-03-20 |
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