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JPS6111315B2 - - Google Patents
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JPS6111315B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6111315B2
JPS6111315B2 JP12759380A JP12759380A JPS6111315B2 JP S6111315 B2 JPS6111315 B2 JP S6111315B2 JP 12759380 A JP12759380 A JP 12759380A JP 12759380 A JP12759380 A JP 12759380A JP S6111315 B2 JPS6111315 B2 JP S6111315B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paint
molded product
primer
sputtering
polyacetal resin
Prior art date
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Expired
Application number
JP12759380A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5751726A (en
Inventor
Koji Suzuki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co Ltd filed Critical Polyplastics Co Ltd
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Publication of JPS5751726A publication Critical patent/JPS5751726A/en
Publication of JPS6111315B2 publication Critical patent/JPS6111315B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はプラスチツクのメタライズ化の一方法
としてのスパツタリングをポリアセタール成形物
に適用する新規な方法に関するものである。 一般に塗装性の良い樹脂成形物、例えばABS
樹脂等の成形物で行われているスパツタリングに
よるメタライズ化は成形物を適当な溶剤で脱脂し
た後、成形物にベースコート、例えばウレタン塗
料やポリエステル―ウレタン塗料、アクリル―ウ
レタン塗料、アクリルエステル塗料等を塗布乾燥
させた上、スパツタリング装置によりクロムSUS
―304、クロム合金、アルミニウム等をアルゴン
ガス圧5×10-3〜2×10-4Torrの圧力下でスパツ
タして300〜1000A程度の金属薄膜を生成させ、
その上にトツプコート、例えばアクリルエステル
塗料、アクリルウレタン塗料等を塗布乾燥させ、
成形物に金属的光沢を与えるものである。 ところが、ポリアセタール樹脂は結晶性の樹脂
で化学的に安定であり、成形物を脱脂しただけで
成形物に実用に供する十分な密着性を与える有効
なベースコート塗料は未だに見つかつていない。
そのため一般のスパツタリング手法をそのまま適
用するわけにはいかない。 本発明者はポリアセタール樹脂成形物に上記の
如き一般のスパツタリング用ベースコート塗料を
塗布した場合、成形物に対し十分な密着性を持た
せ、かつ塗装後も塗膜の平滑性を失わず、スパツ
タリングによつてメタライズされた成形物が十分
実用に供する性能を持つことができるような方法
について研究の結果、セルロース系塗料をプライ
マーとしてベースコート塗布に先立つて塗装乾燥
することが非常に有効であることを発見して、本
発明に到つたものである。即ち本発明は、ポリア
セタール樹脂成形物をスパツタリング手法を用い
てメタライズ化する方法に於いて、ベースコート
塗布前に成形物との密着性を高めるための、熱可
塑性で有機溶剤可溶性のセルロース系塗料をプラ
イマーとして塗布し、100〜160℃で加熱すること
を特徴とするポリアセタール樹脂成形物のメタラ
イズ化方法に係るものである。 本発明に於いてプライマーとして使用されるセ
ルロース系塗料としては、熱可塑性で有機溶剤可
溶性のフイルム形成能があるセルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、或いはニトロセルロース等に可塑剤として
脂肪族の燐酸エステル化合物及び反応促進剤とし
て三弗化硼素等の硼素化合物を含む塗料が挙げら
れる。 〓〓〓〓〓
本発明の方法は、いわゆるアセタールホモポリ
マー或いはアセタールコポリマーからなるポリア
セタール樹脂成形物に適用できる。樹脂組成物中
には炭酸カルシウム、タルク等の充填物、スチレ
ン―ブタジエン共重合体、熱可塑性ポリウレタン
等の熱可塑性エラストマー等の有機改質剤及びガ
ラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、雲母
等の無機補強剤、有機補強剤、安定剤等が含まれ
ていても良い。 本発明の方法に於いては、上記セルロース系塗
料をプライマーとして塗布したポリアセタール成
形物を、100℃〜160℃、好ましくは130℃〜155℃
で加熱する。加熱時間は一般に10分以上、好まし
くは30分以上であり、十分加熱乾燥することによ
りプライマーの母材に対する強固な密着性が得ら
れる。ベースコート及びトツプコートに用いる塗
料及びその塗装法、並びにスパツタリングによる
メタライズ化手法は上記せる従来の方法と同様に
実施し得る。 以下実施例により本発明を詳細に説明するが、
これらの実施例は、どのような意味でも本発明を
限定するものではない。 実施例1〜8、比較例1〜4 ポリアセタールコポリマー「ジユラコン」M90
―02〔ポリプラスチツクス(株)製〕の成形平板(50
×70×3mm)にニトロセルロースを燐酸クロルア
ルキル可塑剤により可塑化し、反応促進剤として
硼酸トリメチルを加えて作つた米国セラニーズ
(Celanese)社製プライマー(商品名84―3701、
組成:ニトロセルロース11.0重量%、燐酸トリク
ロロエチル88.0重量%、硼酸トリメチル1重量
%)をスプレー塗装した。塗装は上記プライマー
100部にブチルセロソルブとアセトンの6:4の
割合の混合溶剤20部を混合したものをスプレー圧
力3〜5Kg/cm2、スプレーガンは岩田塗装機工業
製W.SER61―1Gを用い、スプレーガンと素材の
間隔25〜30cmで実施した。プライマー塗装後、常
温で溶剤除去及び塗料の平滑化のため15分間のセ
ツテイングを行い、次いで表―1に示した如く、
80〜155℃の各温度で30〜100分の各時間加熱乾燥
した。その後ベースコートとしてポリエステル―
ウレタン系塗料(藤倉化成(株)製、商品名
EXP1245)をその上に更に塗装した。ベースコ
ートは120℃で30分間加熱乾燥し、その上に徳田
製作所製スパツタリング装置CFS―8ESによりア
ルゴンガス圧5×10-3Torr下でクロム合金を3
×500Aの膜厚になるようにスパツタした。スパ
ツタした後、トツプコートとしてアクリルウレタ
ン系塗料(藤倉化成(株)製、商品名 EXP1380)
を塗布し、80℃で30分間強制乾燥させた。このよ
うにしてメタライズされた被膜にナイフで1mm間
隔の線を11本罫書きし、100コマのマス目を作
り、JISセロハンテープにて強制剥離試験を行
い、残存したゴバン目数をゴバン目総数100個当
りについて調べる方法により、メタライズ化膜の
母材に対する密着性をテストした。 比較のためRohm & Hass社製の二液性アル
キツド塗料(商品名 ND77B/cymel 303)をプ
ライマーとして用いた他は同様にメタライズ化し
た場合及びプライマーを使用しない他は同様にメ
タライズ化した場合について同様にテストした結
果を表―1に示した。 実施例 9 実施例1に於いて使用したプライマーに代えて
下記セルロース系塗料組成物をプライマーに使用
した他は実施例1と同様にしてメタライズ化し
た。その際の加熱乾燥条件及びメタライズ化膜の
密着性試験結果を表―1に示した。 燐酸トリクロロエチル 36.6 重量% セルロースアセテートブチレート 1.93 〃 三弗化硼素ジエチルエチレート 1.15 〃 ルチル型チタニウムジオキサイド 8.20 〃 カーボンブラツク 0.43 〃 マグネシウムシリケート 0.95 〃 シンナー 50.74 〃 〓〓〓〓〓
The present invention relates to a new method of applying sputtering, as a method of metallizing plastics, to polyacetal moldings. Resin moldings that generally have good paintability, such as ABS
Metallization by sputtering, which is performed on molded products such as resin, involves degreasing the molded product with an appropriate solvent and then applying a base coat, such as urethane paint, polyester-urethane paint, acrylic-urethane paint, acrylic ester paint, etc. to the molded product. After coating and drying, chrome SUS is applied using sputtering equipment.
-304, chromium alloy, aluminum, etc. are sputtered under argon gas pressure of 5 x 10 -3 to 2 x 10 -4 Torr to generate a metal thin film of about 300 to 1000 A.
On top of that, apply a top coat such as acrylic ester paint, acrylic urethane paint, etc. and dry it.
It gives the molded product a metallic luster. However, polyacetal resin is a crystalline resin and is chemically stable, and an effective base coat paint that provides sufficient adhesion for practical use on molded products simply by degreasing the molded products has not yet been found.
Therefore, general sputtering methods cannot be applied as is. The inventor of the present invention has found that when a general base coat paint for sputtering as described above is applied to a polyacetal resin molded product, it has sufficient adhesion to the molded product and does not lose the smoothness of the coating even after painting, preventing sputtering. As a result of research into ways to ensure that metallized molded products have sufficient performance for practical use, we discovered that it is extremely effective to use cellulose paint as a primer and dry the paint prior to applying the base coat. Thus, we have arrived at the present invention. That is, the present invention provides a method for metalizing polyacetal resin moldings using a sputtering method, in which a thermoplastic, organic solvent-soluble cellulose paint is used as a primer to improve adhesion to the molding before applying a base coat. The present invention relates to a method for metallizing a polyacetal resin molded product, which is characterized by coating the polyacetal resin molded product as a polyacetal resin and heating it at 100 to 160°C. Cellulose-based paints used as primers in the present invention include cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, or nitrocellulose, which are thermoplastic and have the ability to form organic solvent-soluble films, or nitrocellulose with aliphatic additives as plasticizers. Examples include paints containing a phosphoric acid ester compound and a boron compound such as boron trifluoride as a reaction accelerator. 〓〓〓〓〓
The method of the present invention can be applied to polyacetal resin moldings made of so-called acetal homopolymers or acetal copolymers. The resin composition contains fillers such as calcium carbonate and talc, organic modifiers such as thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene copolymers and thermoplastic polyurethanes, and inorganic modifiers such as glass fibers, glass beads, glass flakes, and mica. A reinforcing agent, an organic reinforcing agent, a stabilizer, etc. may be included. In the method of the present invention, a polyacetal molded product coated with the above cellulose paint as a primer is heated at 100°C to 160°C, preferably 130°C to 155°C.
Heat it up. The heating time is generally 10 minutes or more, preferably 30 minutes or more, and by sufficiently heating and drying, strong adhesion of the primer to the base material can be obtained. The paint used for the base coat and top coat, the coating method thereof, and the metallization method by sputtering can be carried out in the same manner as the above-mentioned conventional methods. The present invention will be explained in detail with reference to Examples below.
These examples are not intended to limit the invention in any way. Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 4 Polyacetal copolymer "Dyuracon" M90
-02 Molded flat plate (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) (50
Primer manufactured by Celanese (trade name: 84-3701), made by plasticizing nitrocellulose with a chloralkyl phosphate plasticizer (×70×3 mm) and adding trimethyl borate as a reaction accelerator.
Composition: 11.0% by weight of nitrocellulose, 88.0% by weight of trichloroethyl phosphate, 1% by weight of trimethyl borate) was spray coated. Painted with the above primer
Spray a mixture of 100 parts and 20 parts of a mixed solvent of butyl cellosolve and acetone at a ratio of 6:4 at a pressure of 3 to 5 Kg/ cm2 , and use a spray gun W.SER61-1G made by Iwata Yaiki Kogyo. It was carried out with a spacing of 25 to 30 cm between the materials. After applying the primer, setting was performed at room temperature for 15 minutes to remove the solvent and smooth the paint, and then as shown in Table 1,
It was heated and dried at a temperature of 80 to 155°C for a period of 30 to 100 minutes. After that, polyester is used as a base coat.
Urethane paint (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., product name)
EXP1245) was further painted on top of that. The base coat was dried by heating at 120°C for 30 minutes, and then a chromium alloy was applied on top of it under an argon gas pressure of 5 x 10 -3 Torr using a Tokuda Seisakusho sputtering machine CFS-8ES.
Sputtering was performed to obtain a film thickness of ×500A. After sputtering, apply acrylic urethane paint (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., product name EXP1380) as a top coat.
was applied and forced dry at 80°C for 30 minutes. Using a knife, 11 lines were drawn at 1 mm intervals on the metallized film to create 100 squares, and a forced peeling test was performed using JIS cellophane tape. The adhesion of the metallized film to the base material was tested by testing per 100 pieces. For comparison, two-component alkyd paint (product name ND77B/cymel 303) manufactured by Rohm & Hass was used as the primer, but metallization was performed in the same way, and the same metallization was performed without using the primer. The results of the tests are shown in Table 1. Example 9 Metallization was carried out in the same manner as in Example 1, except that the following cellulose-based coating composition was used as a primer instead of the primer used in Example 1. Table 1 shows the heating drying conditions and the adhesion test results of the metallized film. Trichloroethyl phosphate 36.6% by weight Cellulose acetate butyrate 1.93 Boron trifluoride diethyl ethylate 1.15 Rutile titanium dioxide 8.20 Carbon black 0.43 Magnesium silicate 0.95 Thinner 50.74 〓〓〓〓

【表】 〓〓〓〓〓
[Table] 〓〓〓〓〓

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリアセタール樹脂成形物をスパツタリング
手法を用いてメタライズ化する方法に於いて、ベ
ースコート塗布前に成形物との密着性を高めるた
めの、熱可塑性で有機溶剤可溶性のセルロース系
塗料をプライマーとして塗布し、100〜160℃で加
熱することを特徴とするポリアセタール樹脂成形
物のメタライズ化方法。
1. In a method of metalizing a polyacetal resin molded product using a sputtering method, a thermoplastic, organic solvent-soluble cellulose paint is applied as a primer to improve adhesion to the molded product before applying the base coat, A method for metalizing a polyacetal resin molded product, which comprises heating at 100 to 160°C.
JP12759380A 1980-09-12 1980-09-12 Sputtering of polyacetal resin Granted JPS5751726A (en)

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JPS5751726A JPS5751726A (en) 1982-03-26
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