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JPS6113869B2 - - Google Patents
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JPS6113869B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6113869B2
JPS6113869B2 JP6555877A JP6555877A JPS6113869B2 JP S6113869 B2 JPS6113869 B2 JP S6113869B2 JP 6555877 A JP6555877 A JP 6555877A JP 6555877 A JP6555877 A JP 6555877A JP S6113869 B2 JPS6113869 B2 JP S6113869B2
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JP
Japan
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vapor
solvent
water
gas
organic solvent
Prior art date
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JP6555877A
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Japanese (ja)
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JPS5441A (en
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Yoshihiro Komada
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、非水系デイスパージヨン型塗料(以
下、このものを単に「非水系塗料」ということも
ある)の塗装工程(塗装時およびセツテイング
中)および焼付工程で発生する有機溶剤を最大限
に補捉し公害発生源になる物質の大気中への放散
を防止する方法に関する。 非水系塗料は、従来の有機溶剤形塗料に比較し
光化学活性溶剤の使用が著しく減少し、溶剤の種
類ならびに排出溶剤規制総量の点で低公害化をは
かつた塗料であるが、塗装および焼付工程で発生
する有機溶剤などの各種蒸気はなんら除去処理す
ることなくそのまま大気中に放散されているのが
殆んどである。しかし、低公害塗料の使用におい
ても大気応染などによる公害発生防止の観点から
出来るだけ溶剤を放散しない塗装システムが要求
される。 本発明は上記要求を解決する為完成したもので
ある。すなわち本発明は、有機溶剤に可溶な樹脂
を分散安定剤として用い、該安定剤の存在下にビ
ニル系単量体は溶解するが、該単量体から形成さ
れる重合体は溶解しない該有機溶剤中で、該ビニ
ル系単量体を重合して得られる非水系重合体デイ
スパージヨンをビヒクル成分とする非水系デイス
パージヨン型塗料の塗装時における水可溶性有機
溶剤は20℃における蒸気圧が90mmHg以下の水可
溶性溶剤からなり、かつ各溶剤の分圧の和が35mm
Hg以下になるような溶剤組成を主成分とする非
水系塗料を塗布し、塗膜を焼付する塗装法であつ
て、該塗布ならびに該焼付工程で蒸発または揮散
により発生する蒸気を気液接触法により除去し、
該蒸気の大気中への放散を防止し、浄化せしめる
ことを特徴とする塗装法である。 本発明に用いる非水系塗料は、既に周知のもの
が用いられるが、現在用いられている非水系塗料
には溶剤に脂肪族炭化水素が含有されている。こ
の脂肪族炭化水素は、本発明の塗装法でも処理し
えないが、残りの溶剤成分は本発明の塗装法で殆
んど処理でき、従つて本発明によれば、非水系塗
料の塗装工程および焼付工程で発生する溶剤など
の蒸気による大気汚染の防止が殆んど可能となつ
たので、工業的に実用価値が高いものである。 非水系塗料には、分散ポリマー製造時において
脂肪族炭化水素を主溶媒に使用しており、その量
は、塗装時個形分(通常30%〜50%)に非水系塗
料が調整された段階でも20〜30重量%以下含まれ
るが、本発明ではその他の残りの溶剤成分を以下
に述べる水溶性有機溶剤を用いる。即ち、本発明
の非水系塗料に使用する水可溶性有機溶剤の20℃
における蒸気圧が90mmHgより大きい場合は蒸気
圧が高いため液体への吸収効率が著るしく悪く適
さない。従つて本発明において非水系塗料に使用
しうる溶剤は20℃における蒸気圧が90mmHg以下
のものが適している。また、本発明での有機溶剤
の水可溶性とは20℃における水に対する溶解度が
0.5重量%以上のものである。 本発明で云う水可溶性でかつ20℃における蒸気
圧が90mmHg以下に溶剤としては、エタノール、
n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、セコンダリーブタノール、ターシヤリーブタ
ノール、n−アミルアルコール、イソアミルアル
コール、セコンダリーアミルアルコール、ターシ
ヤリーアミルアルコール、シクロヘキサノール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコールなどのアルコール系溶剤、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ
イソプロピルエーテル、エチレングリコールジメ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの
グリコールエーテル系溶剤、ジオキサン、ジメチ
ルジオキサンなどのエーテル系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブ
チル、酢酸セコンダリーブチル、酢酸エチレング
リコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリ
コールモノエチルエーテル、酢酸エチレンモノブ
チルエーテル、酢酸エチレンモノブチルエーテ
ル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルなどのエステル系溶剤が適当である。 上述した溶剤は本発明の主旨に沿つて用いるた
めには各溶剤の分圧の和が35mmHg以下となる組
合せが適切である。分圧の和が35mmHgより大き
くなると水を主体とする液材を用いる気液接触法
の場合、通常スプレー塗装時の塗装ブースの排風
量が極めて大であるがため気液接触法の液による
吸収効率が著しく不良となる。 本発明における非水系塗料は樹脂、上記水可溶
性有機溶剤および脂肪族炭化水素溶剤を主成分と
するが脂肪族炭化水素の量は少ない程好ましい。 また、水可溶性溶剤の量が70重量%以上好まし
くは80重量%以上でないと、本発明で水を主体と
する液材による気液接触法を利用する効果が発揮
できない。 本発明で使用しうる気液接触法としては、スク
ラバー法、充填塔法、スプレー塔法、円板回転式
法、多段塔法、気泡撹拌法等が適当である。いず
れも液材としては水および適当な薬剤を併用した
水を使用することができる。水を液材として使う
ことが安価でもあり、本発明における廃水処理の
点でも有利である。この気液接触法による処理は
塗装工程および焼付工程で発生する蒸気を吸収除
去するものであるが、その方法は上記各工程から
の蒸気を一括するかまたは別々に処理するかいず
れでもよい。 また、気液接触法により溶剤などの各種蒸気を
吸収させた後の処理液は、中に含まれる上記蒸気
物質の除去はたとえば活性汚泥法、活性炭吸着
法、蒸留法等により行なうことができ、これによ
つて処理(浄化)された処理水は気液接触法に再
利用、あるいは更に必要であれば通常の方法で処
理したのち排水する。 以下、参考例、実施例を示す。 参考例 塗装条件 本発明による非水系塗料の塗装方法は従来通常
の塗装方法(例えばスプレー法、静電塗装、浸せ
き塗装方法)が適用出来る。 本発明者は塗装時および焼付時に発生する蒸気
が気液接触することにより処理出来ることを確認
するため、該蒸気を次のような塗装、焼付条件に
より発生させた。 (1) 塗装条件 塗装スプレーは一般に使用されているノーポン
プブース(大気社(株)製)を使用し、塗装はエアー
スプレー塗装を行つた。この時の塗装ブースの全
長は7mで、総排風量は640Nm3/minであつた。
またラインスピードは3m/minで、セツテイン
グルームは20mであつた。 (なおセツテイングルームでの排気は50Nm3
minでここで蒸気または揮散した該蒸気はダクト
で塗装ブース排気と接続されており、塗装ブース
での総排風量640Nm3/minはこれを含めたもので
ある)。 (2) 焼付条件 焼付炉は一般に使用されている直火式で、燃料
は都市ガスを使用した。炉の全長は60mで、炉内
温度は160℃、排風量は70Nm3/minである。(な
お焼付炉からの排気温度は熱の再利用をするため
熱交換をしており、これを通つたあとは80℃であ
つた)。 実施例 1 (1) 通常の方法で製造した非水系分散ポリマーお
よびメチル化メラミン樹脂を用い、下記の配合
となるように通常の分散方法で願料の分散を行
ない希釈を行ないワンコート用メタリツク非水
系塗料を製造する。 非水系分散ポリマー 22.9部 メラミン樹脂 9.8部 アルミニウムペースト 1.0部 その他着色顔料 2.5部 トリエチルアミン 0.8部 エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル 15部 n−ブチルアルコール 5部 酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル
10部 酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル 15部 ソルベントナフサ 18部 ここで本発明者は上記塗料を参考例の方法で塗
装、焼付した。(このとき上記塗料をエアースプ
レーガンで毎分600g吹付塗装した)塗装および
焼付工程から排出される蒸気を気液接触法で吸収
処理し、浄化することを次の手順で行なつた。 (2) 塗装工程より排出される各種蒸気の処理 塗装工程から排風される640Nm3/minのうち、
50Nm3/minを直径0.8m、高さ6mの気液接触充
填塔の中を下部から上部へ通過させる、このとき
充填塔の中には充填物としてハイレツクス#300
(東洋ゴム(株)製)を3.5m充填した。 気液接触用の液材は上水を3トン貯槽し毎分
200Kgになるように流量計で調節し上部から流下
する。吸収塔への送風口および排風口からはガス
シリンジ(2ml)で、吸収液はガラスビン(100
ml)で循環水をサンプリングした該蒸気を含むエ
ヤーおよび該蒸気物質を吸収した処理液をガスク
ロマトグラフで溶剤の定量分析を行なつた。 塗装工程からの排風中に含まれる該蒸気は気液
接触によりソルベントナフサ以外の水可溶性有機
溶剤は水(液材)中に吸収されるが充填塔の排風
口からの排風中には吸収した該蒸気物質の気液平
衡関係により水中の該蒸気物質が多くなるように
したがつて排風中の該蒸気物質の量が多くなる。
そこでガスクロ分析による各種蒸気の定性定量分
析(ppm)の合計で、送風口の排風中のソルベ
ントナフサ以外の水可溶性有機溶剤に対して蒸気
物質量100に対して排風口のそれが20(80%吸収
効率)になるまで気液接触の運転を続けた。この
ようにして運転した結果送風口100に対して排風
口20になるまでに要した時間およびこのときの循
環水中の該蒸気物質の量は表1に示す通りであつ
た。 (3) 焼付工程より排出される各種蒸気の処理 焼付工程より排風される70Nm3/minのうち
50Nm3/minを(2)と同様に上水で気液接触するこ
とにより排風中の各蒸気を吸収し測定した、その
結果は表1に示した。 実施例 2 (1) 塗装工程および焼付工程から排出される各種
蒸気を混合し一括処理。 実施例1と同様にして塗装、焼付し、塗装工程
および焼付工程より排出される各種蒸気物質を
各々の工程の排風量の割合で混合し、実施例1(2)
と同様に50Nm3/minを充填塔に送り込んだ。す
なわち塗装工程の排風から45Nm3/min、焼付工
程の排風から5Nm3/minを混合し、充填塔で気液
接触することにより各種蒸気を上水で吸収し分析
した。その結果を表1に示した。 表 1 充填塔での気液接触により、該蒸気が送風口
100に対して、排風口20になるまでの時間、その
ときの送風口、排風口の該蒸気濃度および循環水
中の該蒸気物質の濃度。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is directed to the painting process (during painting and setting) and baking process of non-aqueous dispersion-type paints (hereinafter sometimes simply referred to as "non-aqueous paints"). The present invention relates to a method for maximizing the capture of organic solvents and preventing the release of polluting substances into the atmosphere. Non-aqueous paints use significantly fewer photochemically active solvents than conventional organic solvent-based paints, and are low-pollution paints in terms of the types of solvents and the total amount of emitted solvents. Most of the various vapors such as organic solvents generated during the process are released into the atmosphere without any removal treatment. However, even when using low-pollution paints, a coating system that releases as little solvent as possible is required from the viewpoint of preventing pollution caused by atmospheric contamination. The present invention has been completed to solve the above requirements. That is, in the present invention, a resin soluble in an organic solvent is used as a dispersion stabilizer, and a vinyl monomer is dissolved in the presence of the stabilizer, but a polymer formed from the monomer is not dissolved. When applying a non-aqueous dispersion type paint whose vehicle component is a non-aqueous polymer dispersion obtained by polymerizing the vinyl monomer in an organic solvent, the water-soluble organic solvent has a vapor pressure at 20°C. consists of a water-soluble solvent with a pressure of 90 mmHg or less, and the sum of the partial pressures of each solvent is 35 mm
A coating method in which a non-aqueous paint whose main component is a solvent composition that is less than Hg is applied and the paint film is baked, and the vapor generated by evaporation or volatilization during the coating and baking process is vapor-liquid contact method. removed by
This coating method is characterized by preventing the vapor from dispersing into the atmosphere and purifying it. As the non-aqueous paint used in the present invention, a well-known non-aqueous paint is used, but the non-aqueous paint currently used contains an aliphatic hydrocarbon in the solvent. Although this aliphatic hydrocarbon cannot be treated by the coating method of the present invention, most of the remaining solvent components can be treated by the coating method of the present invention. Also, it has become possible to almost prevent air pollution caused by vapors such as solvents generated during the baking process, so it is of high practical value industrially. For non-aqueous paints, aliphatic hydrocarbons are used as the main solvent during the production of dispersion polymers, and the amount of aliphatic hydrocarbons is determined at the stage when the non-aqueous paint is adjusted to the solid state (usually 30% to 50%) at the time of painting. However, in the present invention, the remaining solvent components are water-soluble organic solvents as described below. That is, the temperature of the water-soluble organic solvent used in the non-aqueous paint of the present invention at 20°C.
If the vapor pressure is greater than 90 mmHg, the vapor pressure is high and the absorption efficiency into liquid is significantly poor, making it unsuitable. Therefore, in the present invention, suitable solvents for use in non-aqueous paints have a vapor pressure of 90 mmHg or less at 20°C. In addition, the water solubility of the organic solvent in the present invention refers to the solubility in water at 20°C.
It is 0.5% by weight or more. In the present invention, water-soluble solvents with a vapor pressure of 90 mmHg or less at 20°C include ethanol,
n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, secondary butanol, tertiary butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, secondary amyl alcohol, tertiary amyl alcohol, cyclohexanol,
Alcohol solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether,
Glycol ether solvents such as diethylene glycol monobutyl ether, ether solvents such as dioxane and dimethyl dioxane, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, secondary butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl acetate, acetic acid Ester solvents such as ethylene monobutyl ether, ethylene monobutyl acetate, and diethylene glycol monoethyl acetate are suitable. In order to use the above-mentioned solvents in accordance with the gist of the present invention, it is appropriate to use a combination in which the sum of the partial pressures of each solvent is 35 mmHg or less. If the sum of the partial pressures is greater than 35 mmHg, the amount of air discharged from the coating booth during spray painting is usually extremely large in the case of the gas-liquid contact method, which uses a liquid material mainly composed of water, so the amount of air absorbed by the liquid in the gas-liquid contact method is Efficiency becomes extremely poor. The non-aqueous paint in the present invention has resin, the water-soluble organic solvent mentioned above, and an aliphatic hydrocarbon solvent as main components, and the smaller the amount of the aliphatic hydrocarbon, the better. Further, unless the amount of the water-soluble solvent is 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more, the effect of using the gas-liquid contact method using a liquid material mainly composed of water in the present invention cannot be exhibited. Suitable gas-liquid contact methods that can be used in the present invention include a scrubber method, a packed column method, a spray column method, a rotating disk method, a multistage column method, and a bubble stirring method. In either case, water or water combined with an appropriate drug can be used as the liquid material. Using water as a liquid material is inexpensive and advantageous in terms of wastewater treatment in the present invention. This gas-liquid contact method absorbs and removes the vapors generated during the painting process and the baking process, but the process may be such that the vapors from each of the above processes are treated together or separately. Furthermore, after absorbing various vapors such as solvents by the gas-liquid contact method, the vapor substances contained therein can be removed by, for example, an activated sludge method, an activated carbon adsorption method, a distillation method, etc. The treated water thus treated (purified) can be reused in the gas-liquid contact method, or if necessary, treated by a conventional method and then drained. Reference examples and examples are shown below. Reference Example Coating Conditions Conventional conventional coating methods (eg, spraying, electrostatic coating, dipping) can be applied to the non-aqueous paint according to the present invention. In order to confirm that the vapor generated during painting and baking can be treated by contacting gas and liquid, the inventor generated the vapor under the following coating and baking conditions. (1) Painting conditions A commonly used no-pump booth (manufactured by Taikisha Co., Ltd.) was used for the paint spray, and air spray painting was performed. The total length of the painting booth at this time was 7 m, and the total exhaust air volume was 640 Nm 3 /min.
The line speed was 3 m/min, and the setting room was 20 m. (In addition, the exhaust in the setting room is 50Nm 3 /
The vapor or volatilized vapor here is connected to the coating booth exhaust air through a duct, and the total exhaust air volume in the coating booth is 640 Nm 3 /min (including this vapor). (2) Baking conditions The baking furnace was a commonly used direct fire type, and city gas was used as fuel. The total length of the furnace was 60 m, the temperature inside the furnace was 160°C, and the exhaust air volume was 70 Nm 3 /min. (In addition, the temperature of the exhaust gas from the baking furnace was 80℃ after passing through heat exchange to reuse the heat.) Example 1 (1) Using a non-aqueous dispersion polymer and a methylated melamine resin produced in a conventional manner, the application material was dispersed and diluted in a conventional dispersion method so as to have the following composition to obtain a one-coat metallic non-metallic resin. Manufactures water-based paints. Non-aqueous dispersion polymer 22.9 parts Melamine resin 9.8 parts Aluminum paste 1.0 parts Other coloring pigments 2.5 parts Triethylamine 0.8 parts Ethylene glycol monoisopropyl ether 15 parts n-Butyl alcohol 5 parts Ethylene glycol monoethyl ether acetate
10 parts Diethylene glycol monoethyl ether acetate 15 parts Solvent naphtha 18 parts Here, the inventor applied and baked the above paint according to the method of the reference example. (At this time, the above paint was sprayed at 600g per minute using an air spray gun.) The vapor discharged from the painting and baking process was absorbed and purified by a gas-liquid contact method in the following manner. (2) Treatment of various types of steam discharged from the painting process Of the 640Nm 3 /min discharged from the painting process,
50Nm 3 /min is passed through a gas-liquid contact packed tower with a diameter of 0.8m and a height of 6m from the bottom to the top.
(manufactured by Toyo Rubber Co., Ltd.) was filled to 3.5 m. The liquid material for gas-liquid contact is a 3-ton tank of tap water that is used every minute.
The flow is adjusted with a flow meter so that the weight is 200Kg, and it flows down from the top. A gas syringe (2 ml) is used from the air outlet and exhaust port to the absorption tower, and the absorption liquid is placed in a glass bottle (100ml).
The solvent was quantitatively analyzed using a gas chromatograph on the air containing the vapor sampled from the circulating water (ml) and the treated liquid that had absorbed the vapor substance. The vapor contained in the exhaust air from the coating process is absorbed into the water (liquid material) by water-soluble organic solvents other than solvent naphtha due to gas-liquid contact, but they are absorbed during the exhaust air from the exhaust port of the packed tower. Due to the vapor-liquid equilibrium relationship of the vapor substance, the amount of the vapor substance in the water increases, and therefore the amount of the vapor substance in the exhaust air increases.
Therefore, based on the total qualitative and quantitative analysis (ppm) of various types of steam by gas chromatography, it was found that the amount of vapor substance at the exhaust port was 20 (80 The gas-liquid contact operation was continued until % absorption efficiency was reached. As a result of operating in this manner, the time required for the air outlet 100 to become the air outlet 20 and the amount of the vapor substance in the circulating water at this time were as shown in Table 1. (3) Treatment of various types of steam discharged from the baking process Of the 70Nm 3 /min exhausted from the baking process
50Nm 3 /min was measured by absorbing each vapor in the exhaust air by contacting the gas with tap water in the same manner as in (2). The results are shown in Table 1. Example 2 (1) Various types of steam discharged from the painting process and baking process are mixed and processed all at once. Painting and baking were carried out in the same manner as in Example 1, and various vapor substances discharged from the painting process and the baking process were mixed in the proportion of the exhaust air volume of each process, and Example 1 (2) was prepared.
Similarly, 50Nm 3 /min was fed into the packed column. That is, 45 Nm 3 /min from the exhaust air from the painting process and 5 Nm 3 /min from the exhaust air from the baking process were mixed, and various vapors were absorbed by tap water and analyzed by bringing the gas into liquid contact in a packed tower. The results are shown in Table 1. Table 1 Due to gas-liquid contact in the packed tower, the vapor flows through the air outlet.
100, the time required to reach the exhaust port 20, the vapor concentration at the ventilation port, the vapor concentration in the circulating water, and the concentration of the vapor substance in the circulating water. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 有機溶剤に可溶な樹脂を分散安定剤として用
い、該安定剤の存在下にビニル系単量体は溶解す
るが、該単量体から形成される重合体は溶解しな
い該有機溶剤中で、該ビニル系単量体を重合して
得られる非水系重合体デイスパージヨンをビヒク
ル成分とする非水系デイスパージヨン型塗料の塗
装時における水可溶性有機溶剤は20℃における蒸
気圧が90mmHg以下の水可溶性溶剤からなり、か
つ各溶剤の分圧の和が35mmHg以下になるような
溶剤組成を主成分とする非水系デイスパージヨン
型塗料を塗装し、塗膜を焼付する塗装法であつ
て、該塗布ならびに該焼付工程で蒸発または揮散
により発生する蒸気を気液接触法により除去し、
該蒸気の大気中への放散を防止し、浄化せしめる
ことを特徴とする塗装法。
1 Using a resin soluble in an organic solvent as a dispersion stabilizer, the vinyl monomer dissolves in the presence of the stabilizer, but the polymer formed from the monomer does not dissolve in the organic solvent. When applying a non-aqueous dispersion type paint whose vehicle component is a non-aqueous polymer dispersion obtained by polymerizing the vinyl monomer, the water-soluble organic solvent must have a vapor pressure of 90 mmHg or less at 20°C. A coating method in which a non-aqueous dispersion-type paint is applied, the main component of which is a water-soluble solvent and whose solvent composition is such that the sum of the partial pressures of each solvent is 35 mmHg or less, and the paint film is baked, The vapor generated by evaporation or volatilization during the coating and baking process is removed by a gas-liquid contact method,
A coating method characterized by preventing the vapor from dispersing into the atmosphere and purifying it.
JP6555877A 1977-06-03 1977-06-03 Coating method Granted JPS5441A (en)

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