JPS6115133B2 - - Google Patents
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- JPS6115133B2 JPS6115133B2 JP52084924A JP8492477A JPS6115133B2 JP S6115133 B2 JPS6115133 B2 JP S6115133B2 JP 52084924 A JP52084924 A JP 52084924A JP 8492477 A JP8492477 A JP 8492477A JP S6115133 B2 JPS6115133 B2 JP S6115133B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
本発明は金属の回収、詳細には金、銀、ニツケ
ル又は銅金属有価分の回収に関するものである。 上記の金属が錯体として吸着されている保持体
からこれらの金属を回収する方法は特願昭・49−
135004号（特開昭50−84417号）明細書で開示さ
れている。この方法によれば金属有価分は保持体
を金属陽イオン濃度の低い水と接触させて脱着さ
せる。水は低多重荷電陽イオン（例えばアルカリ
土類金属陽イオン）濃度を有するのが好ましい。
300ppm、好ましくは50ppm以下の濃度が好まし
い。換言すれば水は比較的純粋であり、且つ低イ
オン強度を有する。適切な水は例えば蒸留水、脱
イオン水及び軟水である。 上記の方法には、金属有価分が錯体の陰イオン
成分を形成する、シアン化物イオン結合型錯体の
形態の金属有価分に対して特殊な適用があるどん
な適切な吸着剤保持体でも使用することができ、
炭素、特に活性炭が好ましい。 特に錯体がシアン化金錯体である場合には、錯
体の陽イオンがアルカリ土類金属である場合に、
陽イオンがアルカリ金属である場合よりも、錯体
は保持体に強く吸着されることも開示されてい
る。従つて錯体の陽イオンがアルカリ土類金属、
特にカルシウムである場合には、支持体を水脱着
させる前に、アルカリ金属塩溶液で前処理するの
が好ましい。 この前処理でアルカリ金属とアルカリ土類金属
との間の交換反応を結果する。交換反応は、陰イ
オンがアルカリ土類金属とで不溶性又は実質的に
不溶性の塩を形成し、そのために交換が起るにつ
れて後者が有効に系から除去される塩を供給する
ことによつて増強される。このために適切な塩は
炭素塩、シユウ酸塩、亜硫酸塩及びフツ化物であ
り、アルカリ金属はナトリウム、カリウム又はリ
チウムであるが好ましい。 上記の特許による好ましい前処理溶液は塩基性
PHを有する炭酸カリウム／水酸化カリウム溶液で
ある。 この度、他の前処理溶液で改良された結果が得
られることを見いだした。 本発明によつて、保持体をアルカリ金属シアン
化物溶液、アルカリ金属水酸化物溶液及びこれら
の混合物の群から選定した溶液と接触させ、続い
て金属有価物を金属陽イオン濃度の低い水で保持
体から脱着させる工程を包含する、金属有価物が
陰イオン成分の一部を形成しているアルカリ土類
金属イオン結合型錯体の形態で吸着された金属有
価物１種類又はそれ以上を有する保持体から、
金、銀、銅及びニツケルから選定される金属有価
分を回収する方法を提供する。 溶液は１ないし10重量％の範囲内の濃度のアル
カリ金属シアン化物、及び１ないし20重量％の範
囲内の濃度のアルカリ金属水酸化物含有するもの
であつてもよい。溶液中ではシアン化物イオンの
濃度がヒドロキシルイオンの濃度よりも濃いのが
好ましい。好ましい混合物はシアン化ナトリウム
及び水酸化ナトリウムである。 特に適切な前処理溶液は約10重量％のアルカリ
金属シアン化物濃度及び約１重量％アルカリ金属
水酸化物濃度含有する。 もう一種類の適切な前処理溶液は水酸化ナトリ
ウム溶液である。10重量％を超えない濃度で満足
な結果を与えることを見いだした。 最初に金属有価分はアルカリ土類金属イオン結
合型錯体の形態で保持体に吸着される。好ましい
保持体は活性炭である。選定した溶液で保持体を
処理した後に、上記及び上記の特許に記載された
ような条件及び水を使用して脱着を行う。脱着工
程は単に物理吸着／脱着作用を包含するだけであ
つてイオン交換を包含しないことを指摘するのは
重要である。 アルカリ土類金属は一般にカルシウムであり、
且つ錯体は一般にシアン化物イオン結合型錯体で
ある。本発明には金含有鉱石を例えば上記の特許
に記載されたようなシアン化ナトリウム／水酸化
カルシウム浸出溶液で青化法処理して得られる金
及び他の金属有価分を含有する溶液からのこれら
の金属有価分の採取に対して特殊の適用がある。 本発明を下記の実施例で説明する。 実施例 １ 金工場青化法流出後を使用して、タイプG210
粒状活性炭〔ル・カルボン（プテイ）社｛Le
Carbone（Pty）Lta｝〕に負荷させた。負荷活性
炭の分析結果は下記の通りであつた。 金 2.9Kg／トン 銀 64 ｇ／トン ニツケル 2.2Kg／トン 銅 90 ｇ／トン これらの金属はシアン化カルシウムイオン結合
型錯体、例えばCa（Au（CN）2）2の形態で活性炭
上に存在していた。 未使用活性炭の最初の容量定数は活性炭１ｇ当
り金22mgであつた。 異なる前処理溶液及び操作条件を使用して種々
の操作を行つた。特に指摘した場合を除いて、各
場合に振動機を使用した小形ガラス溶離カラム中
に活性炭16ｇを充てんして、内径１cm及び長さ25
cmの活性炭床を準備した。 過剰の水がカラムから幾らか流出し始めてか
ら、床を通して１時間当り約１床容積の割合（見
かけの流速9.2×10-3cm／秒）で前記処理溶液1/2
床容積をポンプ送りして床を前処理した。 次に１時間当り0.5ないし2.0床容積の範囲内の
溶離速度で、90℃の脱イオン水を使用て前処理を
溶離させた。 次に10床容積を集めて分析した。最後に活性炭
をカラムから取り出し、オーブン乾燥して分析
し、且つ活性度を検査した。 行つた実験全部で前処理溶液はシアン化ナトリ
ウムと水酸化ナトリウムとの混合物から成つてい
た。 (a) 操作１ないし11 実験の第一系列ではこれら２成分の相対的な
割合変更の効果を研究した。これらの実験結果
を下記の第１表及び第２表に示す。
ル又は銅金属有価分の回収に関するものである。 上記の金属が錯体として吸着されている保持体
からこれらの金属を回収する方法は特願昭・49−
135004号（特開昭50−84417号）明細書で開示さ
れている。この方法によれば金属有価分は保持体
を金属陽イオン濃度の低い水と接触させて脱着さ
せる。水は低多重荷電陽イオン（例えばアルカリ
土類金属陽イオン）濃度を有するのが好ましい。
300ppm、好ましくは50ppm以下の濃度が好まし
い。換言すれば水は比較的純粋であり、且つ低イ
オン強度を有する。適切な水は例えば蒸留水、脱
イオン水及び軟水である。 上記の方法には、金属有価分が錯体の陰イオン
成分を形成する、シアン化物イオン結合型錯体の
形態の金属有価分に対して特殊な適用があるどん
な適切な吸着剤保持体でも使用することができ、
炭素、特に活性炭が好ましい。 特に錯体がシアン化金錯体である場合には、錯
体の陽イオンがアルカリ土類金属である場合に、
陽イオンがアルカリ金属である場合よりも、錯体
は保持体に強く吸着されることも開示されてい
る。従つて錯体の陽イオンがアルカリ土類金属、
特にカルシウムである場合には、支持体を水脱着
させる前に、アルカリ金属塩溶液で前処理するの
が好ましい。 この前処理でアルカリ金属とアルカリ土類金属
との間の交換反応を結果する。交換反応は、陰イ
オンがアルカリ土類金属とで不溶性又は実質的に
不溶性の塩を形成し、そのために交換が起るにつ
れて後者が有効に系から除去される塩を供給する
ことによつて増強される。このために適切な塩は
炭素塩、シユウ酸塩、亜硫酸塩及びフツ化物であ
り、アルカリ金属はナトリウム、カリウム又はリ
チウムであるが好ましい。 上記の特許による好ましい前処理溶液は塩基性
PHを有する炭酸カリウム／水酸化カリウム溶液で
ある。 この度、他の前処理溶液で改良された結果が得
られることを見いだした。 本発明によつて、保持体をアルカリ金属シアン
化物溶液、アルカリ金属水酸化物溶液及びこれら
の混合物の群から選定した溶液と接触させ、続い
て金属有価物を金属陽イオン濃度の低い水で保持
体から脱着させる工程を包含する、金属有価物が
陰イオン成分の一部を形成しているアルカリ土類
金属イオン結合型錯体の形態で吸着された金属有
価物１種類又はそれ以上を有する保持体から、
金、銀、銅及びニツケルから選定される金属有価
分を回収する方法を提供する。 溶液は１ないし10重量％の範囲内の濃度のアル
カリ金属シアン化物、及び１ないし20重量％の範
囲内の濃度のアルカリ金属水酸化物含有するもの
であつてもよい。溶液中ではシアン化物イオンの
濃度がヒドロキシルイオンの濃度よりも濃いのが
好ましい。好ましい混合物はシアン化ナトリウム
及び水酸化ナトリウムである。 特に適切な前処理溶液は約10重量％のアルカリ
金属シアン化物濃度及び約１重量％アルカリ金属
水酸化物濃度含有する。 もう一種類の適切な前処理溶液は水酸化ナトリ
ウム溶液である。10重量％を超えない濃度で満足
な結果を与えることを見いだした。 最初に金属有価分はアルカリ土類金属イオン結
合型錯体の形態で保持体に吸着される。好ましい
保持体は活性炭である。選定した溶液で保持体を
処理した後に、上記及び上記の特許に記載された
ような条件及び水を使用して脱着を行う。脱着工
程は単に物理吸着／脱着作用を包含するだけであ
つてイオン交換を包含しないことを指摘するのは
重要である。 アルカリ土類金属は一般にカルシウムであり、
且つ錯体は一般にシアン化物イオン結合型錯体で
ある。本発明には金含有鉱石を例えば上記の特許
に記載されたようなシアン化ナトリウム／水酸化
カルシウム浸出溶液で青化法処理して得られる金
及び他の金属有価分を含有する溶液からのこれら
の金属有価分の採取に対して特殊の適用がある。 本発明を下記の実施例で説明する。 実施例 １ 金工場青化法流出後を使用して、タイプG210
粒状活性炭〔ル・カルボン（プテイ）社｛Le
Carbone（Pty）Lta｝〕に負荷させた。負荷活性
炭の分析結果は下記の通りであつた。 金 2.9Kg／トン 銀 64 ｇ／トン ニツケル 2.2Kg／トン 銅 90 ｇ／トン これらの金属はシアン化カルシウムイオン結合
型錯体、例えばCa（Au（CN）2）2の形態で活性炭
上に存在していた。 未使用活性炭の最初の容量定数は活性炭１ｇ当
り金22mgであつた。 異なる前処理溶液及び操作条件を使用して種々
の操作を行つた。特に指摘した場合を除いて、各
場合に振動機を使用した小形ガラス溶離カラム中
に活性炭16ｇを充てんして、内径１cm及び長さ25
cmの活性炭床を準備した。 過剰の水がカラムから幾らか流出し始めてか
ら、床を通して１時間当り約１床容積の割合（見
かけの流速9.2×10-3cm／秒）で前記処理溶液1/2
床容積をポンプ送りして床を前処理した。 次に１時間当り0.5ないし2.0床容積の範囲内の
溶離速度で、90℃の脱イオン水を使用て前処理を
溶離させた。 次に10床容積を集めて分析した。最後に活性炭
をカラムから取り出し、オーブン乾燥して分析
し、且つ活性度を検査した。 行つた実験全部で前処理溶液はシアン化ナトリ
ウムと水酸化ナトリウムとの混合物から成つてい
た。 (a) 操作１ないし11 実験の第一系列ではこれら２成分の相対的な
割合変更の効果を研究した。これらの実験結果
を下記の第１表及び第２表に示す。
【表】
【表】
水酸化ナトリウムの濃度を低下させ、且つシア
ン化ナトリウムの濃度を増大させるにつれて金
属有価分の回収率が改良され、且つ最良の結果
はシアン化ナトリウム10重量％及び水酸化ナト
リウム１重量％から成る前処理溶液を使用して
得られたことがわかる。 (b) 操作12ないし14 実験の第二系列（操作12ないし14）では、高
い金負荷に関する工程の効率を研究した。結果
を第３表に示す。 清澄した金工場濃厚溶液を使用してG215活
性炭に金４ないし６％を負荷させた。溶液中の
金属有価物はシアン化物イオン結合型錯体の形
態であつた。負荷活性炭を種々のシアン化ナト
リウム／水酸化ナトリウム試薬で処理し、且つ
90℃で脱イオン水で溶離させた。 操作12では負荷活性炭の分析値は 金 ４％ 銀 600ｇ／トン ニツケル 2600ｇ／トン であつた。前処理溶液はシアン化ナトリウム10
％／水酸化ナトリウム14％から成つていた。金
98.6％、銀83％及びニツケル99％以上の回収率
を得た。脱イオン水６床容量で（12時間）処理
した後に、金溶出液は金をわずかに６ｇ／トン
含有していた。 操作13では負荷活性炭の分析値は 金 ６％ 銀 2000ｇ／トン ニツケル 6000ｇ／トン であつた。前処理溶液はシアン化ナトリウム12
％／水酸化ナトリウム１％から成つていた。金
99.9％、銀97.1％及びニツケル99.9％の回収率
を得た。水酸化物の濃度の低い方がより良い結
果を与えるようである。 操作14でも同様な結果を得たが、この場合の
活性炭分析値は金４％、銀1000ｇ／トン及びニ
ツケル1700ｇ／トンであつた。
ン化ナトリウムの濃度を増大させるにつれて金
属有価分の回収率が改良され、且つ最良の結果
はシアン化ナトリウム10重量％及び水酸化ナト
リウム１重量％から成る前処理溶液を使用して
得られたことがわかる。 (b) 操作12ないし14 実験の第二系列（操作12ないし14）では、高
い金負荷に関する工程の効率を研究した。結果
を第３表に示す。 清澄した金工場濃厚溶液を使用してG215活
性炭に金４ないし６％を負荷させた。溶液中の
金属有価物はシアン化物イオン結合型錯体の形
態であつた。負荷活性炭を種々のシアン化ナト
リウム／水酸化ナトリウム試薬で処理し、且つ
90℃で脱イオン水で溶離させた。 操作12では負荷活性炭の分析値は 金 ４％ 銀 600ｇ／トン ニツケル 2600ｇ／トン であつた。前処理溶液はシアン化ナトリウム10
％／水酸化ナトリウム14％から成つていた。金
98.6％、銀83％及びニツケル99％以上の回収率
を得た。脱イオン水６床容量で（12時間）処理
した後に、金溶出液は金をわずかに６ｇ／トン
含有していた。 操作13では負荷活性炭の分析値は 金 ６％ 銀 2000ｇ／トン ニツケル 6000ｇ／トン であつた。前処理溶液はシアン化ナトリウム12
％／水酸化ナトリウム１％から成つていた。金
99.9％、銀97.1％及びニツケル99.9％の回収率
を得た。水酸化物の濃度の低い方がより良い結
果を与えるようである。 操作14でも同様な結果を得たが、この場合の
活性炭分析値は金４％、銀1000ｇ／トン及びニ
ツケル1700ｇ／トンであつた。
【表】
【表】
(c) 操作15ないし17
実験の第三系列では本発明の方法を他の２方
法、すなわち炭酸カリウム前処理をし、次に90
℃で脱イオン水で溶離する方法、及び65℃で硫
化ナトリウム／水酸化ナトリウム溶液で溶離す
る方法と比較した。 結果を下記の第４表に示し、かつ第１図
（金）、第２図（銀）及び第３図（ニツケル）に
図示する。
法、すなわち炭酸カリウム前処理をし、次に90
℃で脱イオン水で溶離する方法、及び65℃で硫
化ナトリウム／水酸化ナトリウム溶液で溶離す
る方法と比較した。 結果を下記の第４表に示し、かつ第１図
（金）、第２図（銀）及び第３図（ニツケル）に
図示する。
【表】
シアン化ナトリウム／水酸化ナトリウム前処理
を使用する方法は他の二方法よりも優れているこ
とがわかる。 金回収の場合では、Na2S／NaOHはNaCN／
NaOHよりもわずかに良い回収率を与えるが、
Na2S／NaOHを取り扱うことの不快さ及びそれの
コストのために前処理試薬としては許容されなく
なる。 活性炭上には副生成物が沈殿することなく、
100％に近い回収ができる。再生させたシアン化
ナトリウム及び水酸化ナトリウム溶液は金回路の
他の部分で再使用することができるので、試薬の
コストは比較的安く、溶離は90℃では溶出液５な
いし７床容積、又は125℃では４ないし５床容積
で、１時間当り1/2ないし１床容積の割合で行う
ことができる（溶離時間３時間）点で融通性があ
り、且つ活性炭上の金負荷が多ければ多いほど、
溶離効率が良くなる。 実施例 ２ 本実施例では水酸化ナトリウム前処理溶液使用
の効果を研究した。使用した方法及び物質は実施
例１で使用したのと同様であつた。実施例１のよ
うに、金属の濃い溶液は金採取工程から出る青化
法流出液であつた。 種々の水酸化ナトリウム溶液を研究したが、こ
れらの研究結果は第５表で知ることができる。こ
れらの結果から、10重量％よりも濃い濃度の水酸
化ナトリウムを使用して有効な利益を得られない
ことを知ることができる。又操作18ないし21の全
部で、負荷活性炭を水酸化ナトリウムで処理する
前に、炭素から炭酸カルシウムを除去するために
塩酸で酸洗浄したことも指摘されるべきである。
を使用する方法は他の二方法よりも優れているこ
とがわかる。 金回収の場合では、Na2S／NaOHはNaCN／
NaOHよりもわずかに良い回収率を与えるが、
Na2S／NaOHを取り扱うことの不快さ及びそれの
コストのために前処理試薬としては許容されなく
なる。 活性炭上には副生成物が沈殿することなく、
100％に近い回収ができる。再生させたシアン化
ナトリウム及び水酸化ナトリウム溶液は金回路の
他の部分で再使用することができるので、試薬の
コストは比較的安く、溶離は90℃では溶出液５な
いし７床容積、又は125℃では４ないし５床容積
で、１時間当り1/2ないし１床容積の割合で行う
ことができる（溶離時間３時間）点で融通性があ
り、且つ活性炭上の金負荷が多ければ多いほど、
溶離効率が良くなる。 実施例 ２ 本実施例では水酸化ナトリウム前処理溶液使用
の効果を研究した。使用した方法及び物質は実施
例１で使用したのと同様であつた。実施例１のよ
うに、金属の濃い溶液は金採取工程から出る青化
法流出液であつた。 種々の水酸化ナトリウム溶液を研究したが、こ
れらの研究結果は第５表で知ることができる。こ
れらの結果から、10重量％よりも濃い濃度の水酸
化ナトリウムを使用して有効な利益を得られない
ことを知ることができる。又操作18ないし21の全
部で、負荷活性炭を水酸化ナトリウムで処理する
前に、炭素から炭酸カルシウムを除去するために
塩酸で酸洗浄したことも指摘されるべきである。
【表】
第１図、第２図及び第３図は活性炭に吸着して
いる金、銀及びニツケルの溶離について、本発明
の方法と他の方法、すなわち炭酸カリウム／水酸
化カリウムによる方法、及び硫化ナトリウム／水
酸化ナトリウムによる方法との溶離状況を比較し
たグラフであり、第１図は金、第２図は銀、第３
図はニツケルについてのグラフである。 第１図、第２図及び第３例図中のそれぞれの曲
線Ａは65℃で３％Na2S／３％NaOH（第４表、操
作16）、曲線Ｂは90℃で10％NaCN／１％NaOH
（第４表操作17）、曲線Ｃは90℃で10％K2CO3／５
％KOH（第４表、操作15）についての試験結果
を示すグラフである。
いる金、銀及びニツケルの溶離について、本発明
の方法と他の方法、すなわち炭酸カリウム／水酸
化カリウムによる方法、及び硫化ナトリウム／水
酸化ナトリウムによる方法との溶離状況を比較し
たグラフであり、第１図は金、第２図は銀、第３
図はニツケルについてのグラフである。 第１図、第２図及び第３例図中のそれぞれの曲
線Ａは65℃で３％Na2S／３％NaOH（第４表、操
作16）、曲線Ｂは90℃で10％NaCN／１％NaOH
（第４表操作17）、曲線Ｃは90℃で10％K2CO3／５
％KOH（第４表、操作15）についての試験結果
を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 金属有価分が陰イオン成分の一部を形成して
いるアルカリ土類金属シアン化物イオン錯体の形
で吸着されている炭素質保持体を前処理溶液と接
触させ、次いで低濃度の金属陽イオンを含む水で
前記保持体から金属有価分を脱着させることによ
つて、金、銀、銅またはニツケル有価分を回収す
る方法において、前記前処理溶液がアルカリ金属
シアン化物、アルカリ金属水酸化物およびそれら
の混合物からなる群から選択される溶液であるこ
とを特徴とする金属有価分の回収方法。 ２ 溶液が１〜10重量％の範囲内の濃度のアルカ
リ金属シアン化物、及び１〜20重量％の範囲内の
濃度のアルカリ金属水酸化物を含有する上記第１
項に記載の方法。 ３ シアン化物イオンの濃度がヒドロキシルイオ
ンの濃度よりも濃い上記第２項に記載の方法。 ４ 溶液がシアン化ナトリウム及び水酸化ナトリ
ウムを含有する上記第２項又は第３項に記載の方
法。 ５ 溶液が10重量％を超えない濃度の水酸化ナト
リウム溶液である前記第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ZA764202 | 1976-07-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5311102A JPS5311102A (en) | 1978-02-01 |
| JPS6115133B2 true JPS6115133B2 (ja) | 1986-04-22 |
Family
ID=25570512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8492477A Granted JPS5311102A (en) | 1976-07-15 | 1977-07-15 | Process for recovery of valuable metals |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5311102A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4968346A (en) * | 1989-09-29 | 1990-11-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for eluting adsorbed gold from carbon |
-
1977
- 1977-07-15 JP JP8492477A patent/JPS5311102A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5311102A (en) | 1978-02-01 |
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