JPS6120353B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水相中の酸性リン酸エステルの除去法
に関するものである。詳しくは本発明は、酸性リ
ン酸エステルを用いる金属の分離、精製などにお
いて得られる微量の酸性リン酸エステルが溶存す
る水相から、酸性リン酸エステルを析出させて除
去する方法に関するものである。

ジー（２―エチルヘキシル）リン酸のような酸
性リン酸エステルまたはその有機溶媒溶液を抽剤
として用い、希土類金属その他の金属の分離、精
製を行う方法は広く行われている。

抽剤を用いる金属の分離、精製は、通常、金属
塩水溶液と抽剤を接触させて金属を抽剤相に移行
させる抽出工程および金属を含有する抽剤相とス
トリツピング剤、例えば鉱酸水溶液、キレート剤
水溶液などと接触させて金属を水相に移行させる
逆抽出工程を多段組合せて行う。

上記逆抽出工程によつて金属を含有したストリ
ツピング剤水溶液からなる水相は、更に別の抽剤
による抽出などによつて金属を離脱し、逆抽出工
程に循環使用されるが、この水相に抽剤が残存す
ることは、逆抽出段に抽剤を持ち込むことになつ
て、抽出率の低下を招いたり、運転管理を難しく
するなどのおそれがある。

また、抽出工程において全金属を抽出した後の
廃水、あるいは抽剤の循環使用に際して抽剤を水
洗浄または酸洗浄した洗浄廃水のような廃水中に
抽剤が残存することは、廃水処理の負担を大きく
する。

本発明者らは、上記のような酸性リン酸エステ
ルを含有する水相から、酸性リン酸エステルを除
去する方法につき鋭意研究を重ねた結果、上記水
相と特定のアルコールとを接触させるときは、酸
性リン酸エステルのほとんどがアルコール相に移
行し、水相から容易に酸性リン酸エステルを除去
することができることを知得して本発明を完成し
た。

すなわち本発明は、水相中の酸性リン酸エステ
ルを、容易な手段で効率よく除去することを目的
とするものであり、この目的は、酸性リン酸エス
テルを含有する水相と、水に難溶性で液状の脂肪
族または脂環式のアルコールとを接触させ、酸性
リン酸エステルをアルコール相に移行させて分離
することによつて達成される。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明でいう酸性リン酸エステルとは、有機基
１個または２個を有するリン酸のエステルであ
り、有機基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２
―エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、７，７―ジメチル―２―（3′，
3′―ジメチル―1′―メチルブチル）―５―メチル
オクチル基などのような炭素数20以下の直鎖また
は側鎖を有するアルキル基、フエニル基、トルイ
ル基のようなアリール基、シクロヘキシル基のよ
うなシクロアルキル基、ベンジル基のようなアラ
ルキル基などがあげられる。

本発明は例えば、ジ―（２―エチルヘキシル）
リン酸、モノオクチルリン酸、ジ―〔７，７―ジ
メチル―２―（3′，3′―ジメチル―1′―メチルブ
チル）―５―メチルオクチル〕リン酸などのよう
な、リン酸のモノ又はジ―高級アルキルエステル
を含有する水相の処理に適用すると特に好ましい
結果が得られる。

上記のような本発明でいう酸性リン酸エステル
は、そのまま、または粘度を低下させるため水に
難溶性の有機溶媒、例えばケロシン、ヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素
類、エチルエーテル、ブチルエーテル、イソプロ
ピルエーテルのようなエーテル類、ニトロベンゼ
ン類などに溶解状態で、金属の抽剤として使用さ
れるものである。

本発明で対象とする酸性リン酸エステルを含有
する水相としては、金属の塩の水溶性と上記した
抽剤とを接触させて全金属を抽剤相に移行させた
後分液して得た水相、金属を脱離後のストリツピ
ング剤水溶液からなる水相、あるいは、金属の分
離、精製工程から排出される廃水などがあげられ
るが、これに限られるものではなく、酸性リン酸
エステルを溶解もしくはミスト状で含有している
水相は何れも対象とすることができる。

本発明で使用する水に難溶性で液状の脂肪族ま
たは脂環式のアルコールとしては、水に対する溶
解度が常温付近で２重量％以下、好ましくは１重
量％以下であり、常温付近で液状のものである。
水に対する溶解度が大きいと、酸性リン酸エステ
ルはアルコールに移行するけれども、酸性リン酸
エステルを含有するアルコールが水相中に残るた
めに、水相から酸性リン酸エステルを除去すると
いう効果が小さくなり、加えて、この水相を更に
別の抽出工程に供給する場合には、別の抽出工程
にアルコールを持ち込むことになつて好ましくな
い。

本発明で使用するのに好適なアルコールの具体
例としては、１―ヘキサノール、２―エチル―１
―ブタノール、３―メチル―１―ペンタノール、
１―ヘプタノール、２―ヘプタノール、４―ヘプ
タノール、２，４―ジメチル―２―ペンタノー
ル、２，３―ジメチル―３―ペンタノール、３―
エチル―３―ペンタノール、２―メチル―１―ヘ
キサノール、５―メチル―２―ヘキサノール、３
―メチル―３―ヘキサノール、５―メチル―３―
ヘキサノール、１―オクタノール、２―オクタノ
ール、２―エチル―１―ヘキサノール、３―エチ
ル―３―ヘキサノール、２―メチル―２―ペンタ
ノール、１―ノナノール、２―ノナノール、３―
ノナノール、３―エチル―５―メチル―３―ヘキ
サノール、４―エチル―４―ヘプタノール、２―
メチル―２―オクタノール、４―デカノール、４
―プロピル―４―ヘプタノールのような脂肪族ア
ルコール、２―メチルシクロヘキサノール、３―
メチルシクロヘキサノールのような脂環式アルコ
ールなどの、炭素数６〜10の一価アルコールがあ
げられるが、水に難溶で且つ液状であれば、これ
らに限定されるものではない。

これらアルコールは単独でまたは混合して用い
ることができ、混合アルコールの場合は、液状で
水に難溶性である限り、上に例示した以外のアル
コールを含有していてもよい。

上記アルコールの使用量は、酸性リン酸エステ
ルを移行させる目的からは、多く用いるのが好ま
しいけれども、経済性、操作の容易さ、装置の大
きさなどを考慮すると、水相に対して0.1〜10容
量倍、好ましくは0.2〜５容量倍程度を用いるの
がよい。

水相と上記アルコールとの接触は、通常採用さ
れる液―液の混合方法で十分であり、例えば撹拌
槽を用いて両者を混合する方法が適用できる。接
触の時間は、含有成分の種類、濃度などによつて
差はあるが、撹拌槽を用いる場合、通常５〜20分
間程度で十分である。

接触を行う際の水相のpHは、特特に影響はな
いので、任意のpHで行うことができる。また、
温度は、常温以外の温度を選ぶこともできるが、
通常常温付近で十分である。

かくして、水相と上記アルコールとを接触させ
ると、水相中の酸性リン酸エステルは、そのほと
んどがアルコール相に移行し、水相中の残存酸性
リン酸エステルの量を、水相に対して数ppm以
下とすることができる。

上記接触を行つた後は、静置するのみで水相と
脂肪族アルコール相に分離するので、常法に従つ
て分液を行えばよい。

また、充填塔、多段塔、あるいは撹拌機付の塔
などを用い、水相と脂肪族アルコールとを向流で
供給することにより、両者の接触と分液を行うこ
ともできる。

本発明方法によるときは、容易な操作で効率よ
く、水相中の酸性リン酸エステルを除去できるの
で、工業的価値が大きい。

以下、実施例によつて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨をこえない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。

実施例 １ ジ―〔7.7―ジメチル―２―（3′，3′―ジメチル
―1′―メチルブチル）―５―メチルオクチル〕リ
ン酸100mlを、0.1N硝酸20mlと共に分液ロートに
入れ、30秒間振盪して酸洗浄を行い、静置後分液
した。

分液して得た水相中のジ―〔７，７―ジメチル
―２―（3′，3′―ジメチル―（１―メチルブチ
ル）―５―メチルオクチル〕リン酸の量は、ミス
ト状のものも合せて1000ppmであつた。

この水相に、２―エチルヘキサノール100mlを
加え、分液ロートを用いて５分間振盪後、静置し
て分液した。

得られた水相中のジ―〔７，７―ジメチル―２
―（3′，3′―ジメチル―１―メチルブチル）―５
―メチルオクチル〕リン酸の量は、3.0ppmであ
つた。

実施例 ２ ジ―（２―エチルヘキシル）リン酸の１モル／
ケロシン溶液100mlを、水100mlと共に分液ロー
トに入れ、１分間振盪して水洗を行い、静置後分
液した。

分液して得た水相中のジ―（２―エチルヘキシ
ル）リン酸の量は、ミスト状のものも含めて
500ppmであつた。

この水相に１―ヘキサノール100mlを加え、分
液ロートを用いて５分間振盪後、静置して分液し
た。

得られた水相中のジ―（２―エチルヘキシル）
リン酸の量は、2.8ppmであつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 酸性リン酸エステルを含有する水相と、水に
   難溶性で液状の脂肪族または脂環式アルコールと
   を接触させ、酸性リン酸エステルをアルコール相
   に移行させて分離することを特徴とする水相中の
   酸性リン酸エステルの除去法。