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JPS6126942B2 - - Google Patents
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JPS6126942B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6126942B2
JPS6126942B2 JP3108382A JP3108382A JPS6126942B2 JP S6126942 B2 JPS6126942 B2 JP S6126942B2 JP 3108382 A JP3108382 A JP 3108382A JP 3108382 A JP3108382 A JP 3108382A JP S6126942 B2 JPS6126942 B2 JP S6126942B2
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JP
Japan
Prior art keywords
asphalt
weight
group
rubber
conjugated diene
Prior art date
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Expired
Application number
JP3108382A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS58147456A (en
Inventor
Shinya Kitagawa
Takaaki Sugimura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は道路舗装用ゴム含有アスフアルト組成
物に関するものであり、詳細にはアスフアルト
と、極性基を有し、かつ特定のムーニー粘度の共
役ジエン系ゴム(ラテツクス)とからなる轍堀れ
(わだちぼれ)の改善された道路舗装用ゴム含有
アスフアルト組成物に関するものである。 従来からアスフアルト舗装の諸欠点を補うため
に、アスフアルトにゴムを混入した舗装材が道路
舗装用に使用されている。 ゴムをアスフアルト(および/またはタール)
に混入する事によりアスフアルトの有する感温性
は低下し、骨材との付着性、摩損に対する抵抗性
が増大し、さらに撓み性が付与されるなど低温時
のアスフアルト舗装の性質は著しく改善される。
また高温時においては、より安定(流動性に対
し)であり、耐衝撃性も向上する。このようにゴ
ムを含有したアスフアルトは多くの利点を有して
いる。 しかしながら、交通量の増加、重量の増大など
に起因して、重交通地域、登坂車線、交叉点附近
などでは舗装路面に舗装後短期間のうちにわだち
堀れや流動、波うちなどの流動変形現象が生じ、
車輛の安全走行を阻害するだけでなく、車輛の走
行による振動は道路周辺の住宅へ振動公害を与え
る原因ともなり、この解決が切望されている。 従来からこの分野では、ムーニー粘度
(ML1+4100℃)が30〜100程度のスチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴムが主に用いられて来たが、該
ゴム含有アスフアルト組成物では前記の要求を満
足し得ず、新規なゴム含有道路舗装用アスフアル
ト組成物を開発すべく本発明者らは鋭意検討を重
ねた結果、本発明に到つたものである。 本発明はわだち堀れの改善されたアスフアルト
舗装道路用組成物を提供することを目的とするも
のであり、この目的はアスフアルトに対し特定ム
ーニー粘度(ML1+4100℃)を有し、特定の極性
基を含有する共役ジエン系ゴムを配合した組成物
を使用する事によつて達成される。又本発明の共
役ジエン系ゴムの使用は作業性をも改善する利点
を有している。 本発明で使用するアスフアルトは通常使用され
ているもので良く、舗装用ストレートアスフアル
ト、レーキアスフアルトなどの天然アスフアル
ト、セミブローンアスフアルト、ブロンアスフア
ルトを一部用いて変性したストレートアスフアル
ト、タール変性ストレートアスフアルトなどが含
まれる。 本発明の極性基含有共役ジエン系ゴム(ラテツ
クス)は通常の重合手段によつて得られる、(1)共
役ジエンモノマー50〜99.5重量%と、(2)アミド
基、アミノ基、N−メチロール基、カルボキシル
基、水酸基、グリシジル基より成る群から選ばれ
た極性基を有する共重合可能なビニル系モノマー
0.5〜10重量%および(3)上記以外の共重合可能な
ビニルモノマー49.5〜0重量%(全モノマーの合
計100重量部)を共重合させたムーニー粘度
(ML1+4100℃)が少なくとも50の共重合ゴムで
ある。 本発明の効果を発現させるためには前記の極性
基を有するビニルモノマーの使用は不可欠であ
り、0.5重量%未満ではわだち堀れの改善は得ら
れず、10重量%を超えると効果は飽和すると共に
アスフアルト粘度は高くなり、作業性を悪くす
る。好ましくは1〜5重量%である。 アミド基を有するビニル系モノマーとしてはア
クリルアミド、メタクリルアミド、マレインアミ
ドなどが、アミノ基を有するモノマーとしては、
ビニルピリジン、N・N′−ジメチルアミノエチ
ルアクリレートなどが、Nメチロール基を有する
モノマーとしては、N−メチロールアクリルアミ
ド、N−メチロールメタクリルアミドなどが、カ
ルボキシル基を有するモノマーとしては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
マレイン酸などが、水酸基を有するモノマーとし
てはアリルアルコール、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシブチルアクリレートなど
が、グリシジル基を有するモノマーにはグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ア
クリルグリシジルエーテルなどが含まれるが、こ
れらに限定されるものではない。 共役ジエンモノマーは諸物性の釣合い上少なく
とも50重量%は必要である。好ましくは65〜80重
量%である。共役ジエンモノマーとしてはブタジ
エン、イソプレン、1・3−ペンタジエン、クロ
ロプレンなどが含まれる。 第(3)成分である、第(1)および第(2)成分と共重合
可能な第(2)成分以外のビニルモノマーの使用量は
49.5重量%以下であり、これを超えると弾性が低
下するので好ましくない。好ましくは30〜19重量
%である。 第(3)成分のモノマーとしてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香
族化合物、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどのビニルシアン化合物、メチ
ルメタグリレート、メチルアクリレート、マレイ
ン酸ジメチルエステルなどのエチレン系不飽和カ
ルボン酸エステルなどが含まれる。 前記の(1)〜(3)のモノマーを通常の重合手法、例
えば乳化重合によつて共重合させる事により目的
とする極性基含有共役ジエン系ゴム(ラテツク
ス)が得られる。該ゴムのムーニ、粘度
(ML1+4100℃)は少なくとも50でなければなら
ず50未満ではゴム中に極性基が存在しても本発明
の目的は達成されない。好ましくは70〜150の範
囲である。150以上でも本発明の目的は達せられ
るがゴム含有アスフアルト粘度が高くなり、作業
性が悪くなる。極性基を含有しない従来から使用
されているスチレン−ブタジエン共重合体ではム
ーニー粘度が70以上となるとゴム含有アスフアル
ト粘度が高くなり作業性が悪くなる欠点がある
が、本発明の極性基含有共重合ゴムではムーニー
粘度を高くしても該アスフアルト粘度が高くなら
ず作業性が優れている利点もある。 本発明の共重合ゴムはラテツクス状態、固形ゴ
ムとしてアスフアルトに添加する事が出来るが通
常はラテツクス状態で添加される。アスフアルト
に対する共重合ゴムの添加量は使用するアスフア
ルトの種類などに応じてアスフアルト100重量部
に対して本発明の共重合ゴムを固形分で1重量部
以上、好ましくは2〜10重量部の範ある。通常ア
スフアルト道路舗装用組成物は砕石、砂などの骨
材、石粉末、石灰など囲でのフイラーおよびアス
フアトからなりその重量の88〜96重量%が骨材お
よびフイラーであり、4〜12重量%がアスフアル
トである。 アスフアルト道路舗装用組成物は通常の該組成
物の製造方法、例えば、アスフアルトプラントの
ミキサー内でアスフアルト、砕石、砂、石粉等を
混練しつつ、ゴムラテツクスをポンプ等で添加し
てゴム入りアスフアルト混合物を製造する方法な
どによつて製造される。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 骨材配合、5号砕石15.2重量%、6号砕石24.6
重量%、7号砕石9.5重量%、粗砂18.0重量%、
中目砂20.8重量%、および石粉6.6重量%よりな
る骨材94.7重量%と通常舗装に使用されるストレ
ートアスフアルト(針入度60〜80)5.3重量%、
更に本発明の極性基を有する共役ジエン系ゴムラ
テツクスをストレートアスフアルトに対し4%
(固形分換算)を170〜180℃の温度で混合して密
粒度アスフアルトコンクリートの混合物を得た。 この混合物をローラコンパクタを用いて160℃
で締固めホイールトラツキング試験用の供試体を
作成した。 ホイールトラツキング試験は英国道路研究所の
試験方法に従い実施した。尚試験温度は60℃と
し、輪圧6.4Kg/cm2で相当する輪荷重は10トンであ
る。動的安定度は1mm変形当りの走行回数(回/
mm)であらわされ、走行回数とわだち堀れは相関
があり、走行回数が多い程わだち堀れは生じ難く
なる。 次に60℃に於けるアスフアルト粘度試験は
JAA−001(JAAは日本アスフアルト協会試験
法)に従い減圧毛細管粘度計を使用し実施した。
尚サンプル調整は、上記同様のストレートアスフ
アルトを160℃に加熱撹拌しながら本発明の極性
基を有する共役ジエン系ゴムラテツクスをアスフ
アルトに対し固形分で4%を添加混合しサンプル
とした。 比較例 実施例で使用したアスフアルトおよび第1表に
示した比較例の共役ジエン系ゴムラテツクス、又
は極性基を有する同様のラテツクスを使用し実施
例と同様に密粒度アスフアルトコンクリート混合
物を造り160℃締固めの同様の供試体を作成し動
的安定度を測定した。また60℃アスフアルト粘度
も実施例と同様にJAA−001に従つて測定した。
結果は第1表に示す。 ラテツクスの製造例 スチレン30部、ブタジエン62〜70部、第1表記
載の極性基含有モノマー0〜8部、炭酸ナトリウ
ム0.5部、芒硝0.4部、過硫酸カリウム0.3部、第3
級ドデシルメルカプタン0.2〜1.0部、ラウリル硫
酸ナトリウム1.5部の混合物を10のオートクレ
ーブに仕込み、撹拌しながら50℃で10〜25時間反
応させて、第1表記載の重合体ラテツクスを調製
した。
The present invention relates to a rubber-containing asphalt composition for road paving, and more specifically, it relates to a rubber-containing asphalt composition for road paving, and more specifically, a rutted moat composition made of asphalt and a conjugated diene rubber (latex) having a polar group and a specific Mooney viscosity. This invention relates to an improved rubber-containing asphalt composition for road paving. Conventionally, in order to compensate for the various drawbacks of asphalt pavement, a paving material made by mixing asphalt with rubber has been used for road paving. Rubber with asphalt (and/or tar)
When mixed with asphalt, the temperature sensitivity of asphalt decreases, adhesion with aggregate and resistance to abrasion increase, and the properties of asphalt pavement at low temperatures are significantly improved by adding flexibility. .
Furthermore, at high temperatures, it is more stable (in terms of fluidity) and has improved impact resistance. Asphalt containing rubber thus has many advantages. However, due to the increase in traffic volume and weight, in heavy traffic areas, uphill lanes, near intersections, etc., the paved road surface may undergo flow deformation such as ruts, flow, and waves within a short period of time after paving. A phenomenon occurs,
Vibrations caused by running vehicles not only impede safe driving of vehicles, but also cause vibration pollution to residences around roads, and a solution to this problem is desperately needed. Traditionally, in this field, styrene-butadiene copolymer rubber with a Mooney viscosity (ML 1+4 , 100 °C) of about 30 to 100 has been mainly used, but asphalt compositions containing this rubber do not meet the above requirements. Unable to satisfy the above requirements, the present inventors conducted extensive studies to develop a new rubber-containing asphalt composition for road paving, and as a result, they arrived at the present invention. The object of the present invention is to provide an asphalt pavement composition with improved rutting, which has a specific Mooney viscosity (ML 1+4 , 100 °C) for asphalt; This is achieved by using a composition containing a conjugated diene rubber containing a specific polar group. The use of the conjugated diene rubber of the present invention also has the advantage of improving workability. The asphalt used in the present invention may be any commonly used asphalt, such as straight asphalt for pavement, natural asphalt such as lake asphalt, semi-blown asphalt, straight asphalt modified with a part of blown asphalt, tar-modified straight asphalt, etc. included. The polar group-containing conjugated diene rubber (latex) of the present invention is obtained by a normal polymerization method and contains (1) 50 to 99.5% by weight of a conjugated diene monomer, and (2) an amide group, an amino group, or an N-methylol group. A copolymerizable vinyl monomer having a polar group selected from the group consisting of , carboxyl group, hydroxyl group, and glycidyl group.
Mooney viscosity (ML 1+4 , 100 °C) obtained by copolymerizing 0.5 to 10% by weight and (3) 49.5 to 0% by weight of a copolymerizable vinyl monomer other than the above (total of 100 parts by weight of all monomers) is at least 50 copolymer rubber. The use of a vinyl monomer having a polar group as described above is essential in order to exhibit the effects of the present invention; if it is less than 0.5% by weight, no improvement in ruts can be obtained, and if it exceeds 10% by weight, the effect is saturated. At the same time, the asphalt viscosity increases, making workability worse. Preferably it is 1 to 5% by weight. Examples of vinyl monomers having an amide group include acrylamide, methacrylamide, maleamide, etc.; examples of monomers having an amino group include:
Vinylpyridine, N-N'-dimethylaminoethyl acrylate, etc., monomers having an N-methylol group include N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., monomers having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, etc. , itaconic acid, crotonic acid,
Examples of monomers having a hydroxyl group include allyl alcohol, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and 2-hydroxybutyl acrylate; examples of monomers having a glycidyl group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and acrylic glycidyl ether. These include, but are not limited to. At least 50% by weight of the conjugated diene monomer is required in order to balance various physical properties. Preferably it is 65 to 80% by weight. Conjugated diene monomers include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, chloroprene, and the like. The amount of the vinyl monomer other than the component (2), which is the component (3) and can be copolymerized with the components (1) and (2), is
The content is 49.5% by weight or less, and if it exceeds this, the elasticity decreases, which is not preferable. Preferably it is 30-19% by weight. Monomers for component (3) include vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene, vinyl cyanide compounds such as vinyl acetate, acrylonitrile, and methacrylonitrile, methyl methacrylate, methyl acrylate, and dimethyl maleate. Includes ethylenically unsaturated carboxylic acid esters such as esters. The desired polar group-containing conjugated diene rubber (latex) can be obtained by copolymerizing the monomers (1) to (3) above using a conventional polymerization method, such as emulsion polymerization. The Mouni viscosity (ML 1+4 at 100 ° C.) of the rubber must be at least 50; if it is less than 50, the object of the present invention will not be achieved even if polar groups are present in the rubber. Preferably it is in the range of 70-150. Even if it is 150 or more, the object of the present invention can be achieved, but the viscosity of the rubber-containing asphalt becomes high and workability deteriorates. Conventionally used styrene-butadiene copolymers that do not contain polar groups have the disadvantage that when the Mooney viscosity exceeds 70, the viscosity of rubber-containing asphalt increases and workability deteriorates, but the polar group-containing copolymer of the present invention Rubber has the advantage that even if the Mooney viscosity is increased, the asphalt viscosity does not increase and workability is excellent. The copolymer rubber of the present invention can be added to asphalt in the form of latex or solid rubber, but it is usually added in the form of latex. The amount of the copolymer rubber added to the asphalt is 1 part by weight or more, preferably 2 to 10 parts by weight of the copolymer rubber of the present invention based on 100 parts by weight of the asphalt, depending on the type of asphalt used. . Generally, asphalt road paving compositions consist of aggregates such as crushed stone and sand, fillers such as stone powder, lime, etc., and asphalt, and 88 to 96% by weight of the composition is aggregate and filler, and 4 to 12% by weight. is asphalt. The asphalt road paving composition is produced by a conventional method for producing the composition, for example, asphalt, crushed stone, sand, stone powder, etc. are kneaded in a mixer of an asphalt plant, and rubber latex is added using a pump or the like to form a rubber-containing asphalt mixture. Manufactured by a manufacturing method etc. The present invention will be specifically explained below using Examples. Example Aggregate composition, No. 5 crushed stone 15.2% by weight, No. 6 crushed stone 24.6%
Weight%, No. 7 crushed stone 9.5% by weight, coarse sand 18.0% by weight,
20.8% by weight of medium-grained sand, 94.7% by weight of aggregate consisting of 6.6% by weight of stone powder, and 5.3% by weight of straight asphalt (penetration 60-80), which is normally used for pavement.
Furthermore, the conjugated diene rubber latex having polar groups of the present invention was added to the straight asphalt in an amount of 4%.
(in terms of solid content) were mixed at a temperature of 170 to 180°C to obtain a mixture of dense-grained asphalt concrete. This mixture was heated to 160℃ using a roller compactor.
A specimen for the compaction wheel tracking test was prepared. The wheel tracking test was conducted according to the British Road Research Institute's test method. The test temperature was 60°C, the wheel pressure was 6.4Kg/cm 2 and the corresponding wheel load was 10 tons. Dynamic stability is calculated by the number of travels per 1 mm deformation (times/
mm), and there is a correlation between the number of trips and ruts, and the greater the number of trips, the less likely ruts will occur. Next, asphalt viscosity test at 60℃
The test was carried out using a reduced pressure capillary viscometer according to JAA-001 (JAA is the Japan Asphalt Association Test Method).
For sample preparation, the same straight asphalt as described above was heated and stirred at 160° C., and 4% of the solid content of the conjugated diene rubber latex having a polar group of the present invention was added and mixed to the asphalt to prepare a sample. Comparative Example A dense-grained asphalt concrete mixture was prepared in the same manner as in the example using the asphalt used in the example, the conjugated diene rubber latex of the comparative example shown in Table 1, or a similar latex having a polar group, and compacted at 160°C. A similar specimen was prepared and the dynamic stability was measured. In addition, the asphalt viscosity at 60° C. was also measured in accordance with JAA-001 in the same manner as in the examples.
The results are shown in Table 1. Production example of latex 30 parts of styrene, 62 to 70 parts of butadiene, 0 to 8 parts of the polar group-containing monomer listed in Table 1, 0.5 part of sodium carbonate, 0.4 part of sodium sulfate, 0.3 part of potassium persulfate,
A mixture of 0.2 to 1.0 parts of grade dodecyl mercaptan and 1.5 parts of sodium lauryl sulfate was placed in a 10 autoclave and reacted with stirring at 50°C for 10 to 25 hours to prepare the polymer latex shown in Table 1.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 アスフアルトに対して、(1)共役ジエンモノマ
ー50〜99.5重量%、(2)アミド基、アミノ基、N−
メチロール基、カルボキシル基、水酸基、グリシ
ジル基より成る群から選ばれた極性基を有する共
重合可能なビニルモノマー0.5〜10重量%、(3)上
記以外の共重合可能なビニルモノマー49.5〜0重
量%を共重合させてなるムーニー粘度
(ML1+4100℃)が少なくとも50の極性基含有共
役ジエン系ゴムを配合したことを特徴とするゴム
含有道路舗装用アスフアルト組成物。
1 Based on asphalt, (1) conjugated diene monomer 50 to 99.5% by weight, (2) amide group, amino group, N-
0.5 to 10% by weight of a copolymerizable vinyl monomer having a polar group selected from the group consisting of a methylol group, a carboxyl group, a hydroxyl group, and a glycidyl group; (3) 49.5 to 0% by weight of a copolymerizable vinyl monomer other than the above. A rubber-containing asphalt composition for road paving, characterized in that it contains a polar group-containing conjugated diene rubber having a Mooney viscosity (ML 1+4 , 100 ° C.) of at least 50, which is obtained by copolymerizing the following.
JP3108382A 1982-02-27 1982-02-27 Rubber-containing asphalt composition for road pavement Granted JPS58147456A (en)

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