JPS6128648B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6128648B2 JPS6128648B2 JP12452384A JP12452384A JPS6128648B2 JP S6128648 B2 JPS6128648 B2 JP S6128648B2 JP 12452384 A JP12452384 A JP 12452384A JP 12452384 A JP12452384 A JP 12452384A JP S6128648 B2 JPS6128648 B2 JP S6128648B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyldiphenyl
- metacyclophane
- parts
- mixture
- clathrate compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記式（）
で表わされるメタシクロフアンを利用した４・
4′−ジメチルジフエニル含有混合物からの４・
4′−ジメチルジフエニルを分離法に関する。[Detailed Description of the Invention] The present invention is based on the following formula () 4 using the metacyclophane represented by
4 from a mixture containing 4'-dimethyldiphenyl
This article relates to a method for separating 4'-dimethyldiphenyl.
４・4′−ジメチルジフエニルは例えばこれを適
当な酸化試剤により下記式の如き反応によつて
４・4′−ジフエニルジカルボン酸となすことがで
き、更に、４・4′−ジフエニルジカルボン酸は例
えば特開昭47−42992号公報及び、特公昭47−
2687号公報にある如く、それ自身或いはそのジメ
チルエステル誘導体と各種のポリオールとを反応
せしめてポリエステル化合物を製造する際の重要
な原料であり、上記ポリエステルは、例えば高い
耐熱性を有する等の優れた物性を示す。 4,4'-dimethyldiphenyl can be obtained by, for example, reacting with a suitable oxidizing agent as shown in the following formula. Furthermore, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid can be made into 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, and 4,4'-diphenyldicarboxylic acid is disclosed in, for example, JP-A No. 47-42992 and Japanese Patent Publication No. 47-47-42992.
As stated in Publication No. 2687, it is an important raw material for producing polyester compounds by reacting itself or its dimethyl ester derivatives with various polyols. Indicates physical properties.
４・4′−ジメチルジフエニルは、一般に下記式
の如き、
トルエンの酸化二量化（Chemistry＆
Industry457（1966）参照）等により製造される
が、この際各種の異性体が生じ、これらの沸点は
極めて接近していることから、４・4′−ジメチル
ジフエニルを蒸留等の操作により分離することは
困難であり、４・4′−ジメチルジフエニルと、上
記異性体との効率的な分離法の開発が望まれてい
た。 4,4'-dimethyldiphenyl generally has the following formula: Oxidative dimerization of toluene (Chemistry &
Industry 457 (1966)), etc., but since various isomers are produced and their boiling points are very close, 4,4'-dimethyldiphenyl is separated by distillation or other operations. Therefore, it has been desired to develop an efficient method for separating 4,4'-dimethyldiphenyl from the above-mentioned isomers.
本発明者らはかかる４・4′−ジメチルジフエニ
ルの有効なる分離法について鋭意検討した結果、
前記式（）で表わされるメタシクロフアンが
４・4′−ジメチルジフエニルと選択的に包接化合
物を形成し、しかして４・4′−ジメチルジフエニ
ル含有混合物から４・4′−ジメチルジフエニルを
他の異性体と分離することが可能であることを見
出し、本発明に到達した。 As a result of intensive research into an effective separation method for such 4,4'-dimethyldiphenyl, the present inventors found that
Metacyclophane represented by the above formula () selectively forms an inclusion compound with 4,4'-dimethyldiphenyl, and thus 4,4'-dimethyldiphenyl is extracted from a mixture containing 4,4'-dimethyldiphenyl. The inventors have discovered that it is possible to separate enyl from other isomers, and have arrived at the present invention.
すなわち本発明は前記式（）で表わされるメ
タシクロフアンと４・4′−ジメチルジフエニル含
有混合物を接触せしめて、前記メタシクロフアン
に４・4′−ジメチルジフエニルを包接せしめた包
接化合物を形成せしめ、該包接化合物を分離し、
該包接化合物から４・4′−ジメチルジフエニルを
分離回収することを特徴とする４・4′−ジメチル
ジフエニル含有混合物からの４・4′−ジメチルジ
フエニルの分離法である。 That is, the present invention provides a clathrate in which 4,4'-dimethyldiphenyl is included in the metacyclophane by contacting the metacyclophane represented by the formula () with a mixture containing 4,4'-dimethyldiphenyl. forming a compound and separating the clathrate;
This is a method for separating 4,4'-dimethyldiphenyl from a mixture containing 4,4'-dimethyldiphenyl, which is characterized by separating and recovering 4,4'-dimethyldiphenyl from the clathrate compound.
かかる本発明において、前記メタシクロフアン
に４・4′−ジメチルジフエニルが選択的に包接せ
しめることができ、またこの現象に基いて、４・
4′−ジメチルジフエニル含有混合物から４・4′−
ジメチルジフエニルを高選択率、高回収率で分離
し得ることができる。 In the present invention, 4,4'-dimethyldiphenyl can be selectively included in the metacyclophane, and based on this phenomenon, 4,4'-dimethyldiphenyl can be included selectively in the metacyclophane.
4・4′- from a mixture containing 4′-dimethyldiphenyl
Dimethyldiphenyl can be separated with high selectivity and high recovery rate.
以下本発明について詳述する。 The present invention will be explained in detail below.
本発明におけるメタシクロフアンは前記式
（）で表わされる環状化合物であればよく、そ
れは種々の製造法によつて得ることができる。例
えばその製造法としては、
(a) ヘルベチカ、キミカ、アクタ（Helvetica、
ChimicaActa）50巻 F2 sciculus7（1967）No.
204
(b) シンセシス（Symthesis）424（1974）
等に記載されている。 The metacyclophane in the present invention may be a cyclic compound represented by the above formula (), and it can be obtained by various production methods. For example, the manufacturing methods include (a) Helvetica, Chimica, Acta (Helvetica,
ChimicaActa) Volume 50 F2 sciculus7 (1967) No.
204 (b) Synthesis 424 (1974), etc.
本発明において、前記一般式（）のメタシク
ロフアンと４・4′−ジメチルジフエニルとの包接
化合物を得るには種々の方法が適用される。 In the present invention, various methods can be applied to obtain the clathrate compound of metacyclophane and 4,4'-dimethyldiphenyl represented by the general formula ().
例えば、４・4′−ジメチルジフエニル含有混合
物中に前記メタシクロフアンを添加してもよい
し、また包接化を完全に行なわしめるために上記
の如くメタシクロフアンを添加して得られる混合
物を加温し完全に溶解した溶液とし、これを冷却
して生じた結晶を分離することによつても得られ
る。いずれの方法によつても容易にメタシクロフ
アンに４・4′−ジメチルジフエニルが包接した包
接化合物を得ることができる。 For example, the metacyclophane may be added to a mixture containing 4,4'-dimethyldiphenyl, or a mixture obtained by adding metacyclophane as described above to complete inclusion. It can also be obtained by heating to form a completely dissolved solution, cooling this and separating the resulting crystals. By either method, a clathrate compound in which 4,4'-dimethyldiphenyl is included in metacyclophane can be easily obtained.
前記式（）のメタシクロフアンの使用量は、
４・4′−ジメチルジフエニル体含有混合物中の
４・4′−ジメチルジフエニル１モル当り、0.001
〜100モル、好ましくは0.01〜50モル、就中0.05
〜20モルの割合が有利である。 The amount of metacyclophane used in the above formula () is:
0.001 per mole of 4,4'-dimethyldiphenyl in the mixture containing 4,4'-dimethyldiphenyl
~100 mol, preferably 0.01-50 mol, especially 0.05
A proportion of ~20 mol is advantageous.
前述の如くしてメタシクロフアンに４・4′−ジ
メチルジフエニルを包接させる場合、一般に−50
〜350℃、好ましくは０〜200℃、特に20〜150℃
の範囲の温度で行なわれる。かくして形成された
包接化合物をそれを含有する混合物から分離する
には、通常固液分離（例えば過、遠心分離、沈
降等）によるか或は溶媒成分を蒸留により蒸発除
去する方法が好ましく利用出来る。いずれの方法
であつてもその操作温度−50〜120℃好ましくは
０〜90℃の範囲が望ましい。 When 4,4'-dimethyldiphenyl is included in metacyclophane as described above, -50
~350℃, preferably 0-200℃, especially 20-150℃
It is carried out at a temperature in the range of . In order to separate the clathrate compound thus formed from a mixture containing it, it is preferable to use a method that usually involves solid-liquid separation (for example, filtration, centrifugation, sedimentation, etc.) or a method of removing the solvent component by distillation. . In either method, the operating temperature is -50 to 120°C, preferably 0 to 90°C.
本発明において、４・4′−ジメチルジフエニル
を分離する“４・4′−ジメチルジフエニルの含有
混合物”としては、４・4′−ジメチルジフエニル
を含有しているものであればよく、４・4′−ジメ
チルジフエニル以外の成分として包接化を阻害し
たり、生成した包接化合物から、４・4′−ジメチ
ルジフエニルを容易に脱着したりしないものであ
ればよく、殊に包接化合物を容易に溶解したりし
ないものが好適である。４・4′−ジメチルジフエ
ニル含有混合物中の４・4′−ジメチルジフエニル
の含有量は、４・4′−ジメチルジフエニルの含有
量が極めて低い場合であつても包接化合物を得る
ことができるので、広い範囲でよい。例えば、
４・4′−ジメチルジフエニル含有混合物としてジ
メチルジフエニル類を用いた場合、これにメタシ
クロフアンを添加し包接化せしめることにより容
易にジメチルジフエニル類から４・4′−ジメチル
ジフエニル包接化合物を分離することが出来る。 In the present invention, the "4,4'-dimethyldiphenyl-containing mixture" from which 4,4'-dimethyldiphenyl is separated may be any mixture containing 4,4'-dimethyldiphenyl; Any component other than 4,4'-dimethyldiphenyl may be used as long as it does not inhibit inclusion or easily desorb 4,4'-dimethyldiphenyl from the formed clathrate compound. Preferably, it does not easily dissolve the clathrate. The content of 4,4'-dimethyldiphenyl in the mixture containing 4,4'-dimethyldiphenyl is such that even when the content of 4,4'-dimethyldiphenyl is extremely low, a clathrate compound can be obtained. can be used over a wide range of areas. for example,
When dimethyldiphenyls are used as the 4,4'-dimethyldiphenyl-containing mixture, adding metacyclophane to the 4,4'-dimethyldiphenyl-containing mixture makes it easy to convert the dimethyldiphenyls into 4,4'-dimethyldiphenyl encapsulates. It is possible to separate bonded compounds.
ジメチルジフエニル類とは、一般式（）
なる化合物を意味し、ジフエニル核の２，３，４
の位置にいづれかに１個のメチルを有し、且つ
2′，3′，4′の位置のいづれかに１個のメチル基を
有する化合物の総称である。 Dimethyldiphenyl has the general formula () 2,3,4 of the diphenyl nucleus
has one methyl at any position, and
A general term for compounds that have one methyl group at the 2', 3', or 4' position.
これらの化合物のうち、３・3′−ジメチルジフ
エニルおよび３・4′−ジメチルジフエニル、は
４・4′−ジメチルジフエニルと沸点が特に接近し
ており通常の実験室的精密蒸溜をもつてしても高
純度のものを単離することは極めてむずかしい。
しかるに一般式（）で表わされるメタシクロフ
アンと４・4′−ジメチルジフエニルとの包接化合
物から４・4′−ジメチルジフエニルを分離するこ
とによりえられた４・4′−ジメチルジフエニルは
非常に純度の高いものでほとんど100％の純度に
近いものである。メタシクロフアン（）は、上
記の如くその性能もさることながら、まず安価に
合成出来ること、経済的なプロセスを自由に選択
しうることなどの有利な点を有しており、工業的
には極めて有利なプロセスとなりうる。 Among these compounds, 3,3'-dimethyldiphenyl and 3,4'-dimethyldiphenyl have particularly close boiling points to 4,4'-dimethyldiphenyl, and can be easily distilled using conventional laboratory precision distillation. However, it is extremely difficult to isolate highly pure products.
However, 4,4'-dimethyldiphenyl obtained by separating 4,4'-dimethyldiphenyl from the clathrate compound of metacyclophane and 4,4'-dimethyldiphenyl represented by the general formula () is extremely pure, almost 100% pure. Metacyclophane () has the advantages of not only its performance as mentioned above, but also that it can be synthesized at low cost and that economical processes can be freely selected. It can be an extremely advantageous process.
本発明に適用される４・4′−ジメチルジフエニ
ル含有混合物としては、例えば前記の如く酸化カ
ツプリングによるトルエンの二量化により製造さ
れた反応生成物（JOC 34 p18 （1969）参
照）、あるいはトルエンを酸化して酢酸ベンジル
を製造する際に生ずる副生成物を異性化すること
により得られる混合物等、広範は４・4′−ジメチ
ルジフエニル含有混合物が適用される。 The 4,4'-dimethyldiphenyl-containing mixture applicable to the present invention is, for example, a reaction product produced by dimerization of toluene by oxidative coupling as described above (see JOC 34 p18 (1969)), or a mixture containing toluene. A wide range of 4,4'-dimethyldiphenyl-containing mixtures are applicable, such as mixtures obtained by isomerizing by-products produced during oxidation to produce benzyl acetate.
又、例えば３・3′−ジメチルジフエニル，３・
4′−ジメチルジフエニル単独あるいはその他のジ
メチルジフエニル類を含有するジメチルジフエニ
ル異性体類を、シリカーアルミナ等の触媒により
異性化し、４・4′−ジメチルジフエニルを製造す
るプロセスなどにおいては本発明は特に好適に用
いうる。 Also, for example, 3.3'-dimethyldiphenyl, 3.
In the process of producing 4,4'-dimethyldiphenyl by isomerizing 4'-dimethyldiphenyl alone or dimethyldiphenyl isomers containing other dimethyldiphenyls using a catalyst such as silica alumina, etc. The present invention can be particularly suitably used.
またメタシクロフアン（）と４・4′−ジメチ
ルジフエニルとの包接化合物からは、種々の方法
により容易に４・4′−ジメチルジフエニルを脱着
させることが出来、純粋な４・4′−ジメチルジフ
エニルを得ることが出来る。 Furthermore, from the clathrate compound of metacyclophane () and 4,4'-dimethyldiphenyl, 4,4'-dimethyldiphenyl can be easily desorbed by various methods, resulting in pure 4,4' -dimethyldiphenyl can be obtained.
本発明においてメタシクロフアン（）と４・
4′−ジメチルジフエニルとの包接化合物から４・
4′−ジメチルジフエニルを分離する場合には、
種々の方法が採用されるが、例えば(a)包接化合物
を90〜350℃、好ましくは100〜280℃の範囲の温
度に加熱し４・4′−ジメチルジフエニルを分離す
る方法、(b)包接化合物に、例えばｎ−ヘキサン、
ベンゼン、シクロヘキサン、アセトン等の溶媒を
接触させて４・4′−ジメチルジフエニルを分離す
る方法等が有利に適用される。 In the present invention, metacyclophane () and 4.
From the clathrate compound with 4'-dimethyldiphenyl, 4.
When separating 4′-dimethyldiphenyl,
Various methods are employed, including (a) heating the clathrate compound to a temperature in the range of 90 to 350°C, preferably 100 to 280°C to separate 4,4'-dimethyldiphenyl; (b) ) inclusion compound, for example, n-hexane,
A method of separating 4,4'-dimethyldiphenyl by bringing it into contact with a solvent such as benzene, cyclohexane, or acetone is advantageously applied.
次に、３・3′−ジメチルジフエニルと４・4′−
ジメチルジフエニルとの混合物に、メタシクロフ
アン（）を接触せしめて得られた包接化合物に
関し種々分析した結果を示す。 Next, 3,3'-dimethyldiphenyl and 4,4'-
The results of various analyzes regarding the clathrate compound obtained by contacting metacyclophane () with a mixture with dimethyldiphenyl are shown.
(1) 赤外分析；
(イ) メタシクロフアン（）特性吸収〔cm-
１〕；
3050〜2850，1610，1590，1490，1445，
1080，790，460，
(ロ) ４・4′−ジメチルジフエニル；特性吸収
〔cm-1〕；
3050〜2850，1900，1640，1610，1560，
1485，1445，1310，1180，1115，1035，
960，940，835，800，720
(ハ) 包接化合物；特性吸収〔cm-1〕
3050〜2850，1610，1590，1505，1490，
1445，1175，1090，905，900，885〜880，
850，840，795，780，710，700
(2) ガスクロマトグラフ分析；
ガスクロマトグラフ（シスコーンOV−１，
アナクロムＱ担体，2mカラム）により分析し
た所、メタシクロフアンに包接されている全成
分中の４・4′−ジメチルジフエニルの濃度は
97.3であり、ほとんど４・4′−ジメチルジフエ
ニルであつた。(1) Infrared analysis; (a) Metacyclophane () characteristic absorption [cm -
1 ]; 3050〜2850, 1610, 1590, 1490, 1445,
1080, 790, 460, (b) 4,4'-dimethyldiphenyl; Characteristic absorption [cm -1 ]; 3050-2850, 1900, 1640, 1610, 1560,
1485, 1445, 1310, 1180, 1115, 1035,
960, 940, 835, 800, 720 (c) Inclusion compound; Characteristic absorption [cm -1 ] 3050-2850, 1610, 1590, 1505, 1490,
1445, 1175, 1090, 905, 900, 885-880,
850, 840, 795, 780, 710, 700 (2) Gas chromatograph analysis; Gas chromatograph (Siscone OV-1,
Anachrome Q carrier, 2m column) analysis revealed that the concentration of 4,4'-dimethyldiphenyl in all the components included in metacyclophane was
97.3, which was mostly 4,4'-dimethyldiphenyl.
(3) 示差熱分析；
包接化合物を示差熱分析した所、94℃〜101
℃に吸熱を示した。これは４・4′−ジメチルジ
フエニルにもなく、又、メタシクロフアンにも
ない吸熱である。さらに４・4′−ジメチルジフ
エニルのみをメタシクロフアン（）に接触さ
せることにより得られた包接化合物と、４・
4′−ジメチルジフエニル及び他の異性体との混
合物をメタシクロフアン（）に接触せしめる
ことにより得られた包接化合物とは同じ温度で
吸熱を示した。(3) Differential thermal analysis: Differential thermal analysis of the clathrate compound showed 94℃～101
It showed an endotherm at ℃. This is an endotherm that neither 4,4'-dimethyldiphenyl nor metacyclophane has. Furthermore, a clathrate compound obtained by contacting only 4,4'-dimethyldiphenyl with metacyclophane (), and 4,
The clathrate compound obtained by contacting a mixture of 4'-dimethyldiphenyl and other isomers with metacyclophane () exhibited an endotherm at the same temperature.
以上の結果は、実施例示される如く、４・4′−
ジメチルジフエニル混合物として４・4′−ジメチ
ルジフエニル以外の他の成分が１種又はそれ以上
任意の割合で含有されていても、本発明の包接化
合物が得られ、このことは、メタシクロフアンの
使用により４・4′−ジメチルジフエニル含有混合
物から４・4′−ジメチルジフエニルを選択的に包
接させることが出来、分離させることが出来るこ
とを示している。 The above results are as shown in the example, 4・4'-
Even if the dimethyldiphenyl mixture contains one or more components other than 4,4'-dimethyldiphenyl in any proportion, the clathrate compound of the present invention can be obtained; This shows that 4,4'-dimethyldiphenyl can be selectively included and separated from a mixture containing 4,4'-dimethyldiphenyl by using a fan.
以下実施例を揚げて本発明を詳述する。 The present invention will be described in detail below with reference to Examples.
なお実施例中mcとあるのはメタシクロフア
ン，を示し、選択度（β）は下記式に基づいて算
出された値である。 In the examples, mc indicates metacyclophane, and the selectivity (β) is a value calculated based on the following formula.
〔但し、C1及びC2は、それぞれ４・4′−ジメチ
ルジフエニル及び、メタシクロフアンと４・4′−
ジメチルジフエニルとを除いた残余の全成分のモ
ル濃度である。〕
実施例 １
〔メタシクロフアン，と４・4′−ジメチルジフ
エニルとの包接化合物〕
４・4′−ジメチルジフエニル2.5部とメタシク
ロフアン2.5部をｍ−キシレン20部に溶解し、105
℃にて30分間加熱後、ｍ−キシレン0.1容量部を
溜去し冷却すると白色結状晶が析出するこの結晶
を別し、イソプロピルアルコール30部で洗浄
し、減圧下、充分乾燥することにより白色結晶
1.7部を得られそれは前記と同一の赤外吸収スペ
クトルを示した。（mp.85〜90℃）
ガスクロマトグラフイーによる分析の結果から
この結晶（包接化合物）は、メタシクロフアンと
４・4′−ジメチルジフエニルの大略１：１の包接
化合物であつた。又この物質は示差熱分析の結果
94〜101℃に吸熱を示した。 [However, C 1 and C 2 are 4,4'-dimethyldiphenyl, metacyclophane, and 4,4'-
This is the molar concentration of all remaining components excluding dimethyldiphenyl. ] Example 1 [Inclusion compound of metacyclophane and 4,4'-dimethyldiphenyl] 2.5 parts of 4,4'-dimethyldiphenyl and 2.5 parts of metacyclophane were dissolved in 20 parts of m-xylene, 105
After heating at ℃ for 30 minutes, 0.1 part by volume of m-xylene is distilled off and white crystals are precipitated when cooled. These crystals are separated, washed with 30 parts of isopropyl alcohol, and thoroughly dried under reduced pressure to produce white crystals. crystal
1.7 parts were obtained, which showed the same infrared absorption spectrum as above. (mp. 85-90°C) As a result of analysis by gas chromatography, this crystal (clathrate compound) was an clathrate compound of metacyclophane and 4,4'-dimethyldiphenyl in a ratio of approximately 1:1. Also, this substance is the result of differential thermal analysis.
It exhibited an endotherm at 94-101°C.
実施例 ２
〔４・4′−ジメチルジフエニルと３・3′−ジメ
チルジフエニルとの混合物からの４・4′−ジメ
チルジフエニルの分離〕
３・3′−ジメチルジフエニル，４・4′−ジメチ
ルジフエニルの１：１混合物10部とメタシクロフ
アン５部をｍ−キシレン40部に溶解し105℃で30
分間加熱後ｍ−キシレンの20部を溜去し冷却する
と白色板状結晶が析出する。この結晶を過し、
イソプロピルアルコール30部で洗浄し減圧下、充
分乾燥することにより、白色結晶5.1部を得た。
この結晶の赤外吸収スペクトルは４・4′−ジメチ
ルジフエニル包接化合物と全く同じ吸収を示し、
又示差熱分析においても全く同じ温度域に吸熱を
示した。Example 2 [Separation of 4,4'-dimethyldiphenyl from a mixture of 4,4'-dimethyldiphenyl and 3,3'-dimethyldiphenyl] 3,3'-dimethyldiphenyl, 4,4' - 10 parts of a 1:1 mixture of dimethyldiphenyl and 5 parts of metacyclophane were dissolved in 40 parts of m-xylene at 105°C for 30 minutes.
After heating for a minute, 20 parts of m-xylene is distilled off and the mixture is cooled to precipitate white plate-like crystals. After passing through this crystal,
By washing with 30 parts of isopropyl alcohol and thoroughly drying under reduced pressure, 5.1 parts of white crystals were obtained.
The infrared absorption spectrum of this crystal shows exactly the same absorption as the 4,4'-dimethyldiphenyl clathrate,
Also, differential thermal analysis showed endotherm in exactly the same temperature range.
又、ガスクロ分析によると、全被包接成分中の
４・4′−ジメチルジフエニルの濃度は97.3％であ
り選択度βは61.9であつた。 Further, according to gas chromatography analysis, the concentration of 4,4'-dimethyldiphenyl in all the encapsulated components was 97.3%, and the selectivity β was 61.9.
実施例 ３
〔４・4′−ジメチルジフエニル包接化合物より
の蒸留による４・4′−ジメチルジフエニルの分
離〕
４・4′−ジメチルジフエニル包接化合物8.1部
を加熱溶融し、常圧下蒸留し、294〜295℃にて留
出する成分1.5部を得た。この物質の赤外吸収ス
ペクトルは４・4′−ジメチルジフエニルのそれと
全く同一であり、又、ガスクロマトグラム分析に
よつても、４・4′−ジメチルジフエニルと同一で
あつた。Example 3 [Separation of 4,4'-dimethyldiphenyl by distillation from 4,4'-dimethyldiphenyl clathrate] 8.1 parts of 4,4'-dimethyldiphenyl clathrate was melted by heating, and the mixture was heated under normal pressure. Distillation yielded 1.5 parts of a component distilled at 294-295°C. The infrared absorption spectrum of this substance was exactly the same as that of 4,4'-dimethyldiphenyl, and gas chromatogram analysis revealed that it was also identical to that of 4,4'-dimethyldiphenyl.
比較例
〔３・3′−ジメチルジフエニルの包接実験〕
３・3′−ジメチルジフエニル5.0部とメタシク
ロフアン5.0部を、ｍ−キシレン40部に溶解し105
℃にて30分間加熱後ｍ−キシレン30部を溜去し冷
却すると白色針状結晶が析出する。この結晶を
過し、イソプロピルアルコール30部で洗浄し、減
圧下充分乾燥することにより白色結晶2.5部を得
た。（m.p.108〜120℃）この結晶の赤外吸収スペ
クトルはメタシクロフアンのそれと同一であり
又、示差熱分析の結果125〜129℃に吸熱を示し、
包接化合物ではなく、メタシクロフアンであつ
た。Comparative example [Inclusion experiment of 3,3'-dimethyldiphenyl] 5.0 parts of 3,3'-dimethyldiphenyl and 5.0 parts of metacyclophane were dissolved in 40 parts of m-xylene, and 105
After heating at .degree. C. for 30 minutes, 30 parts of m-xylene was distilled off and the mixture was cooled to precipitate white needle-like crystals. The crystals were filtered, washed with 30 parts of isopropyl alcohol, and thoroughly dried under reduced pressure to obtain 2.5 parts of white crystals. (mp108-120℃) The infrared absorption spectrum of this crystal is the same as that of metacyclophane, and the result of differential thermal analysis shows an endotherm at 125-129℃.
It was not an clathrate but a metacyclophane.
Claims (1)
フエニル含有混合物とを接触せしめて、前記メタ
シクロフアン（）に44′−ジメチルジフエニル
を包接せしめた包接化合物を形成せしめ、該包接
化合物を分離し、該包接化合物から44′−ジメチ
ルジフエニルを分離回収することを特徴とする、
44′−ジメチルジフエニル含有混合物からの44′−
ジメチルジフエニルの分離法。[Claims] 1. The following formula () The metacycloane represented by () is brought into contact with a mixture containing 44'-dimethyldiphenyl to form a clathrate compound in which 44'-dimethyldiphenyl is included in the metacyclophane (), and the clathrate compound is separated. and separating and recovering 44'-dimethyldiphenyl from the clathrate compound,
44′- from a mixture containing 44′-dimethyldiphenyl
Separation method for dimethyldiphenyl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12452384A JPS6075438A (en) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | Method for separating 4,4'-dimethyldiphenyl from mixture containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12452384A JPS6075438A (en) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | Method for separating 4,4'-dimethyldiphenyl from mixture containing the same |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7377776A Division JPS601287B2 (en) | 1976-06-24 | 1976-06-24 | 4,4'-dimethylphenyl clathrate compound and its production method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6075438A JPS6075438A (en) | 1985-04-27 |
| JPS6128648B2 true JPS6128648B2 (en) | 1986-07-01 |
Family
ID=14887590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12452384A Granted JPS6075438A (en) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | Method for separating 4,4'-dimethyldiphenyl from mixture containing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6075438A (en) |
-
1984
- 1984-06-19 JP JP12452384A patent/JPS6075438A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6075438A (en) | 1985-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2038196C (en) | Process for preparing an alkyl aromatic product from an alkylation zeolite and a dealkylation zeolite | |
| US2838565A (en) | Purification of terephthalic acid | |
| JPH0133095B2 (en) | ||
| JPS6128648B2 (en) | ||
| US3786096A (en) | Recovery of adipic acid | |
| US5545760A (en) | Process for making fluorenones | |
| JPS6238344B2 (en) | ||
| JPH0446253B2 (en) | ||
| JPS6128647B2 (en) | ||
| KR850001156B1 (en) | Process for the preparation of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic | |
| EP0267761A2 (en) | Preparation process of 4,4'-dihydroxybiphenyl | |
| EP0346842B1 (en) | Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene | |
| US3975441A (en) | Process for recovering purified 4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-one | |
| FR2549041A1 (en) | PROCESS FOR PURIFYING 4-FLUOROPHENOL | |
| JPS601287B2 (en) | 4,4'-dimethylphenyl clathrate compound and its production method | |
| US3428698A (en) | Production of 6,7-dimethyltetralin and 2,3-dimethylnaphthalene | |
| JP2750761B2 (en) | Separation method of substituted aromatic isomers using inclusion complex | |
| US4028362A (en) | Process for the preparation of quinolines | |
| JPS6016941A (en) | Separation of p-diethylbenzene from mixture containing p-diethylbenzene | |
| JP2590412B2 (en) | Method for recovering 2,6-diisopropylnaphthalene | |
| JPS6052739B2 (en) | Method for producing hydroanthraquinones | |
| US3076004A (en) | Preparation of 2-methyl-3-phytyl-1, 4-naphthohydroquinone ester | |
| JPS6051132A (en) | Separation of cis- and trans-isomers of 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane | |
| JPS6169736A (en) | Production of tetralin derivative | |
| JPS6121929B2 (en) |