JPS6129602B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、乳化重合用乳化剤、特に耐水性の著
しく改善された皮膜（フイルム）の形成に好適な
エマルジヨンを製造するのに適した乳化重合用乳
化剤に関する。 従来、乳化重合用乳化剤として、アニオン活性
剤を用いることは知られている。乳化重合用アニ
オン活性剤にはアルキル硫酸塩、アルキルエーテ
ル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などが
主としてナトリウム塩の形で用いられている。し
かしながら、これらの活性剤を用いて乳化重合を
行つた場合、得られるエマルジヨンは耐水性に劣
り、塗料や接着剤などに用いた場合、接着不良や
塗膜のふくれ、はがれを生じやすいという欠点が
あり、また乳化重合中にエマルジヨン粘度が上昇
し、作業性が著しく低下するという問題もあつ
た。 本発明者らは、従来の乳化重合用乳化剤に見ら
れる前記欠点を改良すべく鋭意研究した結果、α
―オレフインスルホン酸の多価金属塩がすぐれた
乳化剤特性を有することを見出した。即ち本発明
は炭素数10〜22のα―オレフインスルホン酸多価
金属塩を必須成分として含有する乳化重合用乳化
剤を提供するものである。 本発明で使用するα―オレフインスルホン酸塩
は炭素数10〜22のものが適当で、好ましくは炭素
数12〜18のものである。対イオンは多価金属イオ
ンである必要があり、例えばマグネシウム、カル
シウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、アル
ミニウム、亜鉛、錫、鉛などの多価金属が挙げら
れる。 本発明の乳化重合用乳化剤はα―オレフインス
ルホン酸多価金属塩単独でもよく、非イオン界面
活性剤と併用してもよい。併用する場合に用いら
れる非イオン界面活性剤の具体例はポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレン樹
脂酸エステル、プルロニツク型非イオン活性剤な
どが挙げられるが、特に酸化エチレン付加モル数
10〜100、好ましくは10〜50のポリオキシエチレ
ン系非イオン界面活性剤が適している。そして非
イオン界面活性剤を併用する場合その容量は、α
―オレフインスルホン酸多価金属塩１重量部に対
し、0.05〜20重量部が適当である。 本発明の剤化剤が適用できる不飽和単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２―エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチルなどのアクリル酸又はメ
タクリル酸のエステル；臭化ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエス
テル；スチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳
香族単量体；エチレン、ブタジエンなどのモノオ
レフイン又は共役ジオレフイン類；アクリロニト
リルなどのシアン化ビニル類；アクリルアミドな
どのα，β不飽和アミド類；アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸な
どのα，β―不飽和カルボン酸類があり、各々単
独であるいは二種以上が併用して用いられる。代
表的な不飽和単量体の例はアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、酢酸ビニルなどである。 本発明の乳化剤を用いて乳化重合するに際し、
使用される重合開始剤には過酸化水素、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどがあり、必要に
応じ亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム
などの還元剤を併用してもよい。 本発明の乳化重合用乳化剤は、従来公知の乳化
重合法に適用できる。例えば、不飽和単量体の濃
度は20〜70重量％、乳化剤は不飽和単量体100重
量部当り0.2〜10重量部、重合開始剤は不飽和単
量体100重量部当り、0.1〜２重量部などの条件が
採用できる。さらに、必要に応じてPH調整剤、重
合度調整剤、その他の補助添加剤を使用してもよ
い。 本発明の乳化重合用乳化剤は従来のナトリウム
塩系のものよりも著しくすぐれた効果を奏し、本
発明の乳化剤を用いた乳化重合によつて得られる
エマルジヨンから形成されるフイルムは水に浸漬
した際にふくれやたるみの程度が大幅に改善さ
れ、吸水率も低いという効果がある。又乳化重合
過程においては、エマルジヨンの粘度上昇も少な
く、作業性にすぐれた低粘度のエマルジヨンが得
られ、更に、このエマルジヨンは貯蔵安定性、機
械安定性、凍結安定性においても良好である。 次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 温度計、撹拌棒、還流冷却器及び滴下ロートを
備えた反応容器にC₁₄のα―オレフインスルホン
酸マグネシウム2.0重量部と水137.5部を加えて溶
解し、系内を窒素ガスで置換する。これにアクリ
ル酸エチル10重量部と2.4％過硫酸カリウム水溶
液6.25部を加え、70℃で重合を開始する。残りの
アクリル酸エチル90重量部を１時間20分かけて反
応容器内に滴下し、別に2.4％過硫酸カリウム水
溶液6.25部を２回に分けて添加する。滴下終了後
70℃で１時間熟成する。これを（Ｉ_A）とする。 比較としてC₁₄α―オレフインスルホン酸ナト
リウムを用いて実施例１と同様にして乳化重合を
行つた。これを（Ｉ_B）とする。 エマルジヨンＩ_A，Ｉ_Bおよび、これらのフイル
ム性状は次の第１表の通りである。

【表】 実施例 ２，３ 前例と同様にして

【表】 メチル 〓
乳化剤（各2.0重量部） C₁₄α―オレフインスルホン酸マグネシウム
（_A） C₁₄α―オレフインスルホン酸カルシウム
（_B） C₁₄α―オレフインスルホン酸ナトリウム
（_C） （比較例） （以下AOS―１／2Mg，AOS―１／2Ca，
AOS―Naと略す） よりエマルジヨン_A，_B，_Cを得た。このも
の及びそのフイルム性状は次の第２表の通りであ
つた。

【表】 実施例 ４，５ 前例と同様にして

【表】 乳化剤（各2.0重量部） C₁₄AOS―1/2Mg （_A） C₁₄AOS―1/2Ca （_B） C₁₄AOS―Na （_C） （比較例） よりエマルジヨン_A，_B，_C，を得、これを
30％アンモニア水でPH９〜10に調整後、フイルム
を作成しエマルジヨンおよびフイルムの性状を測
定し、次の第３表の結果を得た。

【表】 実施例 ６，７

【表】 チル 〓混合物

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 炭素数10〜22のα―オレフインスルホン酸多
   価金属塩を必須成分として含有する乳化重合用乳
   化剤。