JPS6131753B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

過脂肪固形化粧セツケン（洗顔用または美顔用
セツケンとして市販のものなど）は当業界におい
て周知であり、たとえばMegson他の米国特許第
3576749に記載されている。Megsonの特許にも指
摘のように、このような固形セツケンは合成洗剤
から製造した固形セツケン（これは、該特許によ
ると、固形セツケンには受け入れられない非常に
柔かく、ぬるぬるした、厄介な汚れを生ずる）と
は異なるものである。上記Megsonの特許による
とセツケンに遊離脂肪酸が存在すると泡の体積
（カサ）と質を向上させ、その結果小さな気泡で
より安定な泡となるので、消費にとつてより豊か
でなめらかな特徴をもつ泡が得られる。また脂肪
酸は皮膚をなめらかにする傾向もある。上記特許
はまた、このような脂肪酸セツケンは、固形セツ
ケンの硬さと耐汚れ性を得るためには、比較的多
量の塩化ナトリウムと比較的高い練成温度が必要
であることを教示している。 本発明によると、豊かでなめらかな泡を形成
し、使用中と使用後の両方に極めて気持のよい感
触を与える。合成洗剤を実質的に、好ましくは全
く含有しない過脂肪固形化粧セツケンが提供され
る。Megsonの教示にしたがつて製造されている
と考えられる市販の過脂肪固形化粧セツケンに比
べて、本発明の新規なセツケンは泡の特性および
その他の性質に関して消費者に著しく好まれると
思われる。本発明のセツケンは塩化ナトリウムを
追加して混入したり、高い練成温度を使用するこ
とを必要とせずに、硬くて、軟化または汚れに対
する耐性が高い。 本発明の１態様によると、過脂肪固形セツケン
は、約６〜12％、たとえば約８〜10％の範囲の量
の遊離高級脂肪酸を、少なくとも約0.5％、普通
には約１〜４％、好ましくは約1.5〜2.5％または
３％の量の高分子量ポリ（エチレンオキシド）と
共に含有する。また、軟化もしくは汚れに対する
耐性が特に良好なポリ（エチレンオキシド）含有
過脂肪セツケンは、たとえば後出の実施例１の表
のデータからわかるように、ほゞ同量のヤシ油脂
肪酸と牛脂脂肪酸からなるナトリウムセツケンを
ほゞ同量のヤシ油脂肪酸とステアリン酸で過脂肪
化したものであることも判明した。 セツケンは、エンサイクロペデイア・ケミカ
ル・テクノロジイ（第２版）、18巻、P415〜452
にも記載されているように、“カマ”方式または
連続ケン化法のいずれかによつて脂肪酸またはエ
ステル（例、油脂類）のケン化から製造するのが
好都合である。上記文献によると、カマ方式およ
び連続式のいずれのケン化法も、最終生成物は
ほゞ30％の水分を含有するセツケン素地（ニート
ソープ）であり、この素地の30％の含有量を、棒
状に成形する前に10〜15％まで低下させなければ
ならない旨の記載がある。 固形セツケンの工業的製造は、ソープ・アマル
ガメータの中でセツケンチツプに粉末状ポリ（エ
チレンオキシド）を添加することによつて行われ
てきた。この添加は、でき上つたセツケンに小さ
な傷が生成するのを避けるために特別の注意を要
する。いくらかのセツケンを含有することのある
シンデツト・バー（合全洗剤セツケン）における
高分子量ポリ（エチレンオキシド（Polyox樹
脂）の使用についての記載もあり、それによる
と、この樹脂はセツケン、洗剤基材またはその他
の成分と混合して融解し、他の材料はこのメルト
に混入する旨が示唆されている（Davidsonおよ
びSittig“水溶性樹脂”、1962年、p197〜198）。
約２％の粉末状ポリ（エチレンオキシド）を含水
量が約30％のセツケン素地（カマ式のセツケン）
に混入しようとする、塊状で、分散性が悪く、ポ
ンプ搬送ができない混合物が得られた。 本発明の別の態様によると、セツケンの過脂肪
化に用いる、高級脂肪酸の全量または一部のメル
トに、望まくは粉末状のポリ（エチレンオキシ
ド）を混入することによつて、すぐれたセツケン
添加用のブレンドが得られることが判明した。こ
のブレンドがさらに少量の水を含有していると、
非常によい結果が得られる。後出の実施例３から
わかるように、水の存在は、脂肪酸と高分子量ポ
リ（エチレンオキシド）とのブレンドの性質に対
して、その粘度を著しく低下させる顕著な効果を
示す。水の存在はまたブレンドを不透明にする傾
向もあり、これはＷ／Ｏ型分散体の生成を意味し
よう。水を含有するブレンドは容易にポンプ搬送
でき、その粘度は普通の往復ポンプにより容易に
処理できる材料の上限粘度（約7000ないし
8000cp）より十分に低い。したがつて、これは
カマ式セツケンとの混和のため容易にポンプ搬送
できる。本発明の方法で製造したポリ（エチレン
オキシド）含有固形セツケンは、泡立ちがよく、
使用中および使用後の感触が特に気持よく、軟化
耐性および湿潤亀裂に対する耐性がよいというよ
うな顕著な性質を有する。 本発明の利用により、豊かでなめらかである
が、不安定さは少ない泡立ちを生じ、硬くて使用
中の剥離（sloughing）または亀裂に対する耐性
が高い固形化粧セツケンの製造が可能となる。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、本明細書では、すべての量および比
率、割合は特に指定のない限り重量による。 実施例 １ (a) 撹拌機を備えた容器でステアリン酸4.5部
と、ヤシ油（ココ）脂肪酸4.5部を80℃の温度
でいつしよに融解した。これに高分子量ポリ
（エチレンオキシド）（ユニオン・カーバイド社
より市販の“Polyox WRS Ｎ−750”；分子量
約300000；５％水溶液の25℃での粘度；約550
〜900cp；融点65℃付近）1.8部を撹拌下に添加
し、その間ブレンドを約80℃に維持した。この
ブレンドを、得られた混合物がナトリウムセツ
ケン（無水セツケンとして）約75部、添加した
ステアリン酸4.5部、添加したココ脂肪酸4.5部
およびポリ（エチレンオキシド）1.8部を含有
するようになる割合で、カマ式ナトリウムセツ
ケン（70℃）と混合した。このカマ式セツケン
はヤシ油と牛脂の50／50混合物を水酸化ナトリ
ウム騒水溶液でケン化し、副生したグリセリン
を抽出除去し、電解質溶液で塩析し、実電解質
のニグルセツケン層を除去することによつて製
造したものであつてこれらはすべてカマ式セツ
ケンの慣用製法と同じ水分約27〜32％（例、30
％）、グリセリン約１％以下（例、0.5％）、
NaOH 0.3％以下（例、0.1％）、NaCl １％以
下（例、0.7％）を含有するものであつた。上
記セツケン混合物を数分間撹拌した後、水分約
10％の乾燥セツケンチツプに形成する。これは
高温のセツケン混合物をまずポンプにより冷却
ロール上に送り、ロール上にセツケンの薄膜を
形成し、この薄膜をチツプまたはリボン状に削
り取つた後、このチツプまたはリボンを乾燥す
ることによつて行われる。得られたチツプを慣
用法によりほゞ室温でセツケンアマルガメータ
で着色料および香料（例、0.7％TiO₂および1.5
％香料）と混合した後、練成して（例、約15〜
35℃で）約質化し、次いで慣用のケン圧出機に
よつて棒状に押出し（例、約20〜50℃、たとえ
ば40℃で）、１個づつ切断する。このセツケン
の表面を劣却した後、所望の形状に型打ちする
（例、ピン−ダイプレスで）。 (b) 上記の(a)をくり返すが、ただし4.5部のステ
アリン酸と4.5部のココ脂肪酸を使用する代り
に、ステアリン酸の部を使用する。 (c) 上記(a)をくり返すが、ただし4.5部のステア
リン酸と4.5部のココ脂肪酸を使用する代り
に、ココ脂肪酸９部を使用する。 これらの固形セツケンの試験（少なくとも３日
間のエージング後に）で、次の結果が得られた。

【表】 スポンジ起泡試験は泡立ちの早さを測るもの
で、固形セツケンの平らな面を交互にスポンジで
こすつて浅皿の水（硬度123ppm、温度35℃）に
浸す。この起泡試験機の上下運動により浅皿の水
に連続した環状の泡が形成されるまでに要した上
下運動のストローク数を測定する。ストロート数
が小さいほど泡立ちは早い。軟化試験では、固形
セツケンを片面をペトリ皿に沈むようにして17時
間平らに置き、その後柔かいとけたセツケンを指
で取り出す。重量減少％を軟化率として報告す
る。溶け減り（侵食）試験では、セツケンを起泡
試験で260ストロークの間（約10分間）水に浸漬
し、セツケンの重量低下率を測定する。水和試験
では、セツケンを水道水に２時間完全に浸してお
き、重量増加を測定する。亀裂指数は、固形セツ
ケンの片側をもとの厚さの半分まで削りとり、水
導水（硬度約100ppm）中に１時間置き、取り出
し、表面に自由水の痕跡がなくなるまで（通常１
晩）空気中に吊して乾かす試験における亀礼の数
のひどさに基いた評価である。 上記(a)の固形セツケンは、泡立ちの早さが予想
外によく、崩壊減量と溶け減り減量が予想外に低
く、亀裂性も極めて良好である。 実施例 ２ 実施例１(a)と同様に固形セツケンを製造した
が、ただし本実施例では0.5％のラノリンまたは
これと0.5％のカゼインナトリウムとをさらに含
有する。これらの成分は、カマ式セツケンと混合
する前の高温の脂肪酸−ポリ（エチレンオキシ
ド）ブレンドに混入した。 実施例 ３ 実施例１(a)をくり返したが、ただしカマ式セツ
ケンと混合するブレンドの調製に次の方法を使用
した。市販ステアリン酸（m.p.54℃）５部とコ
コ脂肪酸（m.p.25℃、ヨウ素価６）５部とを約
102℃の温度でいつしよに融解する。粉末状高分
子量ポリ（エチレンオキシド）（“Polyox WSR
Ｎ−750”、m.p.約65℃）１部をこれに撹拌下で
添加する。混合物の粘度は102℃では約750cp、
88℃では約400cp、そして54℃では約5000cpであ
る（ブルツクフイールド粘度計で測定）。 その後、撹拌しながら同じPolyoxをもう１部
加える。この混合物の粘度は94℃で約18000cp、
88℃で約19000cp、66℃で約33500cp、54℃で約
42500cpである。 次にラノリン0.5部を撹拌しながら添加する。
得られた混合物の粘度は、今度は94℃で約
15000cpで、70℃でも同様な粘度であつた。 次に水１部を添加する。その結果、それまでの
透明な混合物が濁つて不透明になつてくる。粘度
は77℃で約5000cp、71℃で約4000cp、50〜63℃
で約3250cpである。 その後、撹拌しながら水をまた１部添加する。
得られた混合物の粘度はは、84℃で約2250cp、
81℃で1500cp、71℃で930cp、67℃で470cp、60
℃で234cp、52℃で114cpである。 次にカゼインナトリウム溶液（カゼイン20％含
有）2.5部を添加する。得られた混合物は白色で
ある。粘度は81℃で約2900cp、71℃で2520cp、
66℃で1700cp、60℃で1800cpである。 水の添加により、たとえば70℃の粘度が著しく
低下した（たとえば水の添加前の値の半分よりも
かなり低い値に）混合物が得られることがわか
る。また、水を含有する混合物は温度の低下と共
に粘度が著しく低下する（例、温度が70または80
℃から10℃だけ低下したときに、粘度は10％をか
なりこえる割合で低下する）。上で得られたブレ
ンドを約60〜85℃の温度で、カマ式セツケン、
（70℃）が入つている混合槽の中に、ナトリウム
セツケン約75部（無水のセツケンとして）、添加
したステアリン酸4.5部、添加したココ脂肪酸4.5
部およびポリ（エチレンオキシド）1.8部を含有
する混合物が生成するような割合でポンプ搬送す
る。 実施例 ４ 実施例１(a)をくり返すが、ただし該ブレンドの
調製の際、まずステアリン酸10部を融解し、実施
例１のポリ（エチレンオキシド）２部をこれに添
加し、次に水1.5部を添加し、その間混合物を約
70〜90℃に維持して撹拌するという方法をとる。 実施例 ５ 実施例４をくり返すが、ただしステアリン酸の
代りにココ脂肪酸を使用する。 ポリ（エチレンオキシド）と高級脂肪酸との水
含有ブレンドは、ポリ（エチレンオキシド）１部
につき約２〜20部（特に約４〜８部）の脂肪酸と
約0.5〜５部（特に約１〜２部）の水を含有して
いるのが好ましい。 カマ式セツケンに添加される各成分中の水分の
量は、あまり望ましくないゲルセツケン相の生成
をできるだけ少なくするために、水分：セツケン
の比が約33：67以下（たとえば27：73ないし32：
68）に保持されるような量とするのが好ましい。 特に比較的多量のココ脂肪酸を含有する組成
（例、上記１ａ）においては、後続工程である混
合（例、アマルガメータでの）または加工中の粘
着傾向を低下させるために、含水量を約18％以
下、好ましくは約５〜12％まで低下させるように
乾燥を行うのが望ましい。同じ目的で、圧出温度
を比較的低くし、型打機で圧縮する前に棒状セツ
ケンの外表面を予備冷却および予備乾燥し、型打
機を潤滑する（例、16％のNaClと25％のグリセ
リンを含有する水溶液で；潤滑剤はその後型打さ
れたセツケンの表面から空気で吹きとばすのが望
ましい。 高分子量ポリ（エチレンオキシド）は平均分子
量が少なくとも約100000である。このような化合
物の例はユニオン・カーバイド社から
“Polyox”という商標で市販されているものであ
る。このポリマーは水溶性の非イオン性物質であ
り、分子量は約100000から約5000000またはそれ
以上までに及ぶ。平均分子量が1000000以下、よ
り好ましくは約600000以下、たとえば約300000な
いし400000のポリマーを使するのが好ましい。平
均分子量が約300000の材料については、２％内外
の割合がよい結果を与えた。この分子量300000の
材料（Polyox WSR Ｎ−750として市販）は、25
℃での粘度が２％水溶液では約40cp（ブルツク
フイード・軸番号１、10rpm）、５％水溶液では
約600〜1000cpである。たとえば平均分子量が
4000000の極端に高分子量のポリ（エチレンオキ
シド）をたとえば２％使用したとすると、泡が粘
液質になるので、あまり望ましくはない。製造会
社によると、Polyox材料は一般にPHが約10であ
る（例、５％水溶液で）。セツケンは一般に１％
水溶液のPHが約10（例、10.2）であるが、本発明
の過脂肪セツケンは一般にやゝ低いPH（例、
9.5）を有する。 ポリ（エチレンオキシド）は一般に粉末状で供
給され、普通には次のような粒度分布を有する
（試料を１組のふるいで分級し、表示のふるい番
号のスクリーンに残つている割合を重量％で表
示）：No.20−5.2％、No.40−31.2、％、No.60−
20.7％、No.100−16.7％およびNo.100通過−残
部。次の粒度分布（上と同じ表示）を有するより
粒度の細かいポリ（エチレンオキシド）を使用す
るのが好ましいこともある：No.20−0.5％、
No.40−13％、No.60−13％、No.100−13.9％、
No.100通過−残部。 ほゞ同量の牛脂とヤシ油のブレンドをケン化し
て製造したセツケンを使用すると非常によい結果
がこれまでに得られた。一般に牛脂：ヤシ油の比
率は約２：１ないし１：２の範囲内、たとえば
３：２または２：３を使用するのが好ましい。 カマ式セツケンを各種添加成分と混合する前
に、これを安定化するのが好ましい。安定化はた
とえば約0.06％のSnCl₄と0.024％のエチレンジア
ミン四酢酸四ナトリウム塩をそれぞれ水溶液とし
て添加・混入することにより実施される。 過脂肪化用の脂肪酸に関しては、ステアリン酸
とヤシ油（ココ）脂肪酸とのほゞ等量混合物を使
用したときに最もよい結果がこれまでは得られ
た。一般にこの両者の脂肪酸は約２：１ないし
１：２の範囲内、たとえば３：２または２：３の
比率で使用するのが好ましい。セツケン中の過脂
肪化用脂肪酸の合計量は一般に約15％以下であ
る。 セツケン−脂肪酸混合物の加工処理中にNaと
Ｈの陽イオン交換が起りうるので、混合物の鎖長
分布はケン化した脂肪酸と未ケン化脂肪酸をひと
まとめにして表示するのが好都合であることは理
解されよう。本発明のセツケンのこのように表示
した代表的な分布を下記の表に示す。

【表】 製造工程中の約12％以下の含水量に関して、製
造後の使用または貯蔵中に含水量は増加しうる
（たとえば、実施例１の水和のデータを参照）が
予備実験の結果では本発明のセツケンは市販の過
脂肪セツケンより水和傾向が著しく低いことが見
出された。 慣用のカマ式セツケンは約１％まで（例、0.7
％）の塩化ナトリウムを含有する。本発明の生成
物は塩化ナトリウムの添加を必要とせずに良好な
耐汚れ性を有するが、塩化ナトリウムの添加（前
出Megsonの特許のような）を本発明の範囲から
排除するわけではない。本発明のセツケンは、練
成を慣用の比較的低温で行つた場合、90〓（32
℃）で普通の化粧セツケンに匹敵するか、または
これより高い良好な硬さを有する（すなわち、90
〓でのDietert硬度が約85以上、たとえば、90〜
92である）。またMegsonの特許に記載されている
ような高い練成温度を使用する必要はないが、こ
のような高い練成温度の使用も本発明の範囲に包
含されることは理解されよう。 セツケンと脂肪酸中の脂肪酸の種類と相対的な
量的関係についてはMegsonの米国特許第3576749
に記載されているようなものでよい。すなわち、
これらの脂肪酸は炭素数が約８〜20のものであ
る。過脂肪化用脂肪酸は奇数の炭素数の脂肪酸を
含有することもある。たとえば、等量の（1/3づ
つの）C₁₁、C₁₂およびC₁₃飽和脂肪酸を含有する
脂肪酸混合物（モンサント、CR−1157）の使用
も可能である。 本発明の固形セツケンは、慣用の添加成分、た
とえば乳白剤（例、0.4％の二酸化チタンをアマ
ルガメータに添加）、ラノリン（例、0.5％をニー
ト・ソープに好ましくは過脂肪剤と混合して添
加）、グリセリン（例、１％をアマルガメータ又
は石ケン素地に添加）、石ケン香料（アマルガメ
ータに１〜３％、例えば1.5−２％添加酸化防止
剤（例、0.02％のジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ルまたはBHTをニート・ソープに添加）、タンパ
ク質（例、0.5％のカゼインナトリウムをニー
ト、・ソープに添加、または水溶液状でアマルガ
メータに添加）を含有していてもよい。上記
Megsonの特許およびKaniecki米国特許第
3598746に記載されているような抗菌性物質また
は殺菌剤も混入できる。当業界で周知の方法によ
り固形セツケンをエアレーシヨンして、より低密
度の（浮上する）セツケン、たとえば比重が約
0.8のセツケンにすることも本発明の範囲内であ
る。 固形化粧セツケンの寸法は、比較的小さいホテ
ルサイズ（重量約20〜30ｇ）から、レギユラーサ
イズ（約100ｇ）、浴用サイズ（約150ｇ）および
特大サイズ（約200ｇ）まである。本発明のセツ
ケンはこのようなサイズのものでもよく、特に約
100〜200ｇの範囲でよい。 上述したように、ポリ（エチレンオキシド）は
２段階、すなわち一部（たとえば該ポリマー全量
のほゞ半量ないし2/3量）はニート・ソープに混
入され、残りはアマルガメータでセツケン・チツ
プに添加するという方式で混入してもよい。アマ
ルガメータで後者の添加を行うときに傷が生成す
る傾向を減少させるために、この場合のポリマー
は非常に微細な材料（たとえば、米国ふるい規格
の100番のスクリーンを98％が通過する粒度の材
料）の状態のものを添加し、しかも顔料のような
他の成分を添加する前にこの粉末状ポリマーをア
マルガメータのチツプの表面上に分散させるのが
望ましい。ポリマー全量のうちのかなりの部分を
をニート・ソープに混入すると、アマルガメータ
でポリマーの残りを混入する間もセツケンの粘着
性はより低くなり、アマルガメーシヨン工程をよ
り容易に、より低動力で実施できる。 以上の説明は単に例示にすぎず、本発明の範囲
内でさまざまの変更が可能であることは理解され
よう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 実質的に単独の洗剤成分としての炭素数約８
   〜20の高級脂肪酸のナトリウムセツケン、炭素数
   約８〜20の過脂肪化高級脂肪酸約６〜12％、分子
   量が約100000〜5000000の範囲内のポリ（エチレ
   ンオキシド）約１〜４％および水約５〜18％から
   本質的になる固形化粧セツケン。 ２ 該分子量が約300000〜600000であり、ポリ
   （エチレンオキシド）の割合が約1.5〜３％である
   特許請求の範囲第１項記載の固形化粧セツケン。 ３ 該ナトリウムセツケンが、牛脂セツケンとヤ
   シ油セツケンとの約１：２ないし２：１の比率の
   混合物である特許請求の範囲第１項または第２項
   記載の固形化粧セツケン。 ４ 該ナトリウムセツケンが牛脂セツケンとヤシ
   油セツケントとのほぼ等量混合物である特許請求
   の範囲第１項または第２項記載の固形化粧セツケ
   ン。 ５ 該過脂肪化脂肪酸がステアリン酸とヤシ油脂
   肪酸との約２：１ないし１：２の比率の混合物で
   ある特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれ
   かに記載の固形化粧セツケン。 ６ 該過脂肪化脂肪酸がステアリン酸とヤシ油脂
   肪酸とのほぼ等量混合物である特許請求の範囲第
   １項ないし第４項のいずれかに記載の固形化粧セ
   ツケン。 ７ 実質的に単独の洗剤成分としての炭素数約８
   〜20の高級脂肪酸のナトリウムセツケン、炭素数
   約８〜20の過脂肪化高級脂肪酸約６〜12％、分子
   量が約100000〜5000000の範囲内のポリ（エチレ
   ンオキシド）約１〜４％および水約５〜18％から
   なる固形化粧セツケンの製造法において、 該ナトリウムセツケンと約30％の水分を含有す
   るセツケンを該過脂肪化高級脂肪酸のメルト中の
   該ポリ（エチレンオキシド）のブレンドと混合
   し、得られた混合物を乾燥処理し、その後、該混
   合物を過脂肪化固形化粧セツケンに成形すること
   からなる該製造法。 ８ 該分子量が約300000〜600000であり、ポリ
   （エチレンオキシド）の比率が約1.5〜３％である
   特許請求の範囲第７項記載の製造法。 ９ 該ナトリウムセツケンが牛脂セツケンとヤシ
   油セツケンの約１：２ないし２：１の比率の混合
   物である特許請求の範囲第７項又は第８項記載の
   製造法。 １０ 該ナトリウムセツケンが牛脂セツケンとヤ
   シ油セツケンとのほぼ等量混合物である特許請求
   の範囲第７項又は第８項記載の製造法。 １１ 該過脂肪化脂肪酸がステアリン酸とヤシ油
   脂肪酸との約２：１ないし１：２の比率の混合物
   からなる特許請求の範囲第７項ないし第１０項記
   載の製造法。 １２ 該過脂肪化脂肪酸がステアリン酸とヤシ油
   脂肪酸とのほぼ等量混合物である特許請求の範囲
   第７項又は第１０項記載の製造法。 １３ 該ブレンドが該ポリ（エチレンオキシド）
   １部につき約２〜20部の該過脂肪化脂肪酸を含有
   する特許請求の範囲第７項ないし第１２項記載の
   製造法。 １４ 該ブレンドがその粘度を低下させる少量の
   分散した水を含有する特許請求の範囲第７項ない
   し第１３項のいずれかに記載の製造法。 １５ 該ブレンドが該ポリ（エチレンオキシド）
   １部につき約0.5〜５部の水を含有する特許請求
   の範囲第７項〜第１３項のいずれかに記載の製造
   法。 １６ 該ブレンドが該ポリ（エチレンオキシド）
   １部につき約４〜８部の該過脂肪化脂肪酸と約１
   〜２部の水と含有する特許請求の範囲第７項ない
   し第１５項のいずれかに記載の製造法。