JPS6132670B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、写真の変色または退色を防ぐこと
を主目的とした写真入り人造石装飾品の製造方法
に関するものである。

近時、門標、表札、石碑、墓標、彫刻品の台座
等の石質材、または、洋皿等の陶磁器などに、
種々の思い出となる写真を貼り付けることが盛ん
に行なわれつつある。通常、写真を貼り付ける
と、当然のことながら、写真の厚さおよび接着剤
層の厚さだけ基材面より段差を生じて高くなり、
写真部分が突き出ることになる。このように突出
することを避けるには、基材にくぼみを作り、こ
の部分を埋めればよいことになるが、このくぼみ
を作ることはかなりの手間を必要とする。また、
これらの方法で貼り付けられた写真を保護する目
的から、写真の上に樹脂層を設けて、機械的強度
の向上と共に、耐候性をも与えようとする。しか
し、元来、写真特にカラー写真の変色または退色
も防ぐために、通常印画紙の表裏両面に、防湿を
手目的とした樹脂加工が施されているので、現像
後の乾燥が不充分であつたり、たとえば乾燥が充
分であつたとしても、周辺を截断すると、截断面
に印画紙の紙質部分が露出して、この部分から新
に吸湿したりして、紙質部分には多かれ少なかれ
水分が含まれており、この水分が写真画像の変色
または退色を促することになるので、通常の写真
印画紙をそのまま貼り付けたものでは、その上を
樹脂膜等でいくら保護しても、原色のまま長期間
保存することはきわめて困難である。

この発明は、従来行なわれている方法のこのよ
うな欠点を除くためになされたものであり、鏡面
仕上げをした平滑板上に樹脂膜層を形成させ、こ
の樹脂膜層が半硬化の状態にあるとき、防湿用に
被覆してある樹脂皮膜を剥ぎ取つて紙質部を露出
させ乾燥させた写真印画紙を、写真画像面（表
面）を下にして前記半硬化状樹脂膜層上に被せ、
その上にさらに樹脂膜層を設けて、真空脱泡させ
ながら樹脂膜層の層間にサンドイツチ状に写真印
画紙を封入し、樹脂膜層を半硬化または硬化させ
た後、この樹脂膜層を平滑板に乗せたまま、所望
の形状をした型枠内に配置し、その上から石材粉
粒を含む樹脂液を減圧状態下で注入し、さらにプ
レス板を乗せて圧を加えながら樹脂液を硬化さ
せ、硬化が終われば平滑板、プレス板および型枠
等を取除くことを特徴とする写真入り人造石装飾
品の製造方法を提供するものであり、以下にこの
発明の詳細を述べる。

まず、この発明において、鏡面仕上げを施した
平滑板とは、最終製品の表面を研摩する手間をか
けないようにするために用いるものであり、ガラ
ス板、鉄板、アルミ板、その他クロームメツキ鋼
板等剛性のある素材を表面処理して鏡面状とした
ものである。このような平滑板に、たとえば高級
脂肪酸の金属塩、シリコーン樹脂、ポリビニルア
ルコール、パラフイン、ワツクス類等通常の離型
剤を塗布するか、または、離型紙、離型用合成樹
脂フイルム等を敷き、その上に樹脂膜層を形成さ
せる。このときの樹脂は、透明性および耐候
（光）性に特に優れ、かつ、でき得れば後述する
人造石のバインダーと同じ系統のものが好まし
い。ここで、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂の
ように成形時に高温を必要とするものは、写真画
像は言うに及ばず、人造石に対しても適切ではな
く、さらに、動種な有機溶剤を用いることも望ま
しくない。したがつて、反応性の混合型樹脂、た
とえば、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タンプレポリマー、ポリサルフアイド樹脂、シリ
コーン樹脂、アクリル系樹脂等が相応しいが、通
常人造石にはポリエステル樹脂が多く使用される
ことから、この発明においても、ポリエステル樹
脂を用いれば何かと好都合である。

このような反応性混合型樹脂に、硬化剤、硬化
促進剤、紫外線吸収剤等を適宜加え、水飴よりも
やや粘度の低い状態の樹脂液を離型剤（材）を設
け水平に配置した平滑板上に塗布、噴霧または注
入して、膜を形成させる。この際の膜厚は特に限
定する必要はないが、0.2〜2.0mm程度を目安とす
ればよい。この樹脂膜層が半硬化の状態になつた
とき、写真印画紙を、写真画像面（表面）を下に
して、ローラ等で軽く押えながら樹脂膜層上に被
せる。

写真印画紙は、特にカラー写真においては、通
常片面に感光剤皮膜を設けた紙質基材の両面に、
防湿を主目的とする樹脂加工が行なわれているの
で、この発明においては、このような印画紙の裏
面（感光剤皮膜の反対面）の樹脂加工面を剥ぎ取
り、紙質基材を露出させる。なぜならば、印画紙
を焼付けおよび現像を行なつた後の乾燥が不充分
であつたり、または、この乾燥が充分であつたと
しても、印画紙周辺の截断面から徐々に吸湿した
りして、紙質基材内にはかなりの水分が吸蔵され
ていることが多く、この吸蔵水分が、画像の変
色、退色、または、樹脂封入の際の発泡、ひいて
は、剥離の原因となるので、予め印画紙裏面の樹
脂加工面を剥ぎ取つて紙質基材を露出させる。こ
れは紙質基材中に含まれる水分の除去を容易にす
るためであつて、露出した紙質基材を、乾燥ドラ
ムまたは赤外線ランプ等を用いて、充分乾燥した
後、前記半硬化状の樹脂膜層上にこれを被せるの
である。

このようにして、半硬化状樹脂膜層上に、写真
を被せ終ると、前記樹脂と同質の液状樹脂をその
上から塗布、噴霧または注入して、新たな樹脂膜
層（厚さは前記樹脂膜層と同等のものでよい）を
形成するが、半硬化状樹脂膜層、写真および新た
な液状樹脂膜層の三者間の密着性の向上、ならび
に、空気または硬化過程で発生するガス等の脱気
のために、真空下で硬化させるのが好ましい。こ
のようにすれば、写真印画紙の紙質基材の繊維間
に透明樹脂が浸透して、紙質基材は透明になる。
硬化に要する時間は、硬化剤、硬化促進剤の種類
または量のほかに、温度によつても適宜調製する
ことが可能であるが、写真画像の変質、樹脂膜層
の変形等を防ぐために、必要以上の高温にさらす
ことは避けるべきであり、通常の場合室温ないし
60℃程度の温度を選ぶのがよい。

つぎに、予め用意した所望の形状（たとえば額
縁等）の注型枠内の適当な場所に、写真を層間に
封入し半硬化または硬化した状態にある前記樹脂
膜層を平滑板上に乗せたままで配置し、その上か
ら、石材粉粒を含む樹脂液を減圧状態下で注入
し、さらにプレス板を乗せて加圧しながら樹脂液
を硬化させる。石材粉粒を含む樹脂液が硬化する
際に収縮するので、平滑板（特にガラス板のと
き）およびその上の樹脂膜層が湾曲、亀裂等を生
じ、破壊することがあるので、平滑板および樹脂
膜層の周縁部を、ゴム弾性を有する材料（たとえ
ばシリコンゴム等）からなる枠で縁取りすること
が望ましい。この縁取りする枠の形状を種々変化
させれば、注型成形品にそれなりの凹凸を与える
ことができ、外郭に設ける注型枠の形状ととも
に、装飾効果を高めることができる。なお、これ
ら枠類にはすべて離型剤（材）を設けておけば、
離型が容易となる。また、注型枠の材質は特に限
定するものではないが、硬さ、重さ、強度または
加工性の点から、金属板のプレス品、または硬質
ゴム製のものが使用上便利である。

この発明に用いる石材粉粒とは、人造石の主原
料となるものであり、代理石、花崗岩、めのう、
その他の自然石の粉粒は勿論のこと、炭酸カルシ
ウム、酸化カルシウム、チタニア、アルミナ、マ
グネシア等の金属化合物、鉱滓類または焼成ヘド
ロ等廃棄物処理に伴う２次産品の粉粒、さらに
は、煉瓦、陶磁器類等窯業製品の破砕粉粒等をも
包含するものであつて、これらの単味または２種
以上を適宜配合した混合物であつてもよい。この
ような石材粉粒のバインダーとして混合する液体
樹脂は、写真を封入する前記樹脂膜層を用いた樹
脂と同等のものが好ましく、たとえばポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタンプレポリマー、
ポリサルフアイド樹脂、シリコーン樹脂、アクリ
ル系樹脂等の反応性の混合型樹脂である。これら
の樹脂には適宜硬化剤、硬化促進剤等を加えた
後、前記石材粉粒２〜５重量部に対して液状樹脂
１重量部を混合する。ここで、液状樹脂量を多く
すれば混合物の流動が増し、注型は容易となる
が、人工石としての色採、光沢、触感等が劣り、
一方、石材粉粒が多過ぎると、液状樹脂のバイン
ダーとしての効果がなくなるとともに、流動性が
悪くなつて注型が円滑に行なわれなくなる。

以上のように、周縁部をゴム弾性材料で縁取り
した平滑板および写真封入済みの樹脂膜層を配置
した注型枠内、前記した石材粉粒と液状樹脂液と
の混合物を減圧下で注入するには、たとえば、適
当に内部の状況を観察することができる減圧可能
な容器内に注型枠を入れ、この容器の上に、石材
粉粒を混合した液状樹脂を注入するための弁栓類
を有する漏斗状の投入口または溜めを設け、その
脚部が容器壁を貫通して、脚部下端から注がれる
樹脂液が、注型枠のほぼ中央部に落下するような
位置に固定しておく。このような装置を用いれ
ば、容器内の減圧度に応じて適宜弁栓類を開閉す
ることによつて、樹脂液は容器内に容易に吸込ま
れ、しかも、落下途中においても樹脂液中に混入
している空気の脱気が可能となるので、減圧注型
の効果を一層高めて、成形品に気泡が残るという
ようなことは全くなくなる。また、樹脂液に色の
異つた石材粉粒または顔料等を適宜混入して注型
枠内に落下させると、樹脂液の流れによつて美事
な筋模様または斑点模様を成形品に着けることが
できる。このような模様は、着色材料の種類、
量、または混合の仕方（混合の不完全さ）等によ
つて、種々変化させることができるが、類似模様
の再現はできても全く同一の模様の成形品を２個
以上得ようとすることはきめて困難である。しか
し、このことは、無作意的な要素が多分に残つて
いる証左であつて、きわめて自然美に富む成形品
が得られるということになる。

樹脂液の注型が終われば、樹脂液層の上に、離
型剤（材）を施したプレス板を当てこの際予め樹
脂液層内に適宜同一材料からなる角材等を入れる
か、または、プレス機を用いて加圧すれば、注型
枠とプレス板の平行関係が得られ、樹脂液層の硬
化過程中に起る収縮変形を防ぎながら徐々に硬化
させる。このときの硬化速度は、写真を封入する
樹脂膜層の硬化速度よりもやや遅くすることが望
ましい。なぜならば、樹脂量がかなり多く、硬化
速度が余り早や過ぎると、発熱が激しく、歪みを
生じやすく、均質な人造石基体が得難くなるから
である。したがつて、通常は硬化剤および硬化促
進剤の種類、量または硬化温度等を適宜取捨選択
して硬化速度を調整するが、室温下で硬化し終わ
るまで放位してもよく、また、室温以上（たとえ
ば50℃前後）に加温して適当時間（たとえば30分
ないし１時間程度）初期の硬化反応を起させた
後、室温下に放置して残余の硬化反応を完成させ
る方法を採用してもよく、特に大量生産を希望と
するときは、後者の方法が有利であることは言う
までもない。

硬化反応が完了して、プレス板、平滑板、各種
枠類等をすべて取り外せば所期の写真入り人造石
装飾品が得られる。なお、平滑板および樹脂膜層
の周縁部に注入樹脂の薄いバリを生ずることもあ
るが、このバリ（これらは容易に取り除くことが
できる）の仕上げ以外には、特に表面仕上げの必
要はない。しかも、この発明の方法によれば封入
した写真の印画紙の部分が、その周辺の面よりも
高くなることはなく、さらに印画紙の紙質部分の
繊維間には樹脂膜層を構成する樹脂が浸透して、
紙質部分が再び吸湿するということはなくなる。
したがつて、写真画像中に含まれる各種色素の変
色または退色が、湿気によつて促進させることは
全くなく、従来法に比較してきわめて長期にわた
つて、鮮明美麗な画像を保存することが可能とな
るのである。

以下に実施例を述べる。

実施例 鏡面仕上げをしたガラス板（22.5cm×17.8cm）
上に、離型材としてポリエステルフイルムを水糊
で仮接着して敷き、この上に、硬化剤（武田薬品
工業株式会社製：パーメツク）を0.08％、およ
び、硬化促進剤（ナフテン酸コバルトドを0.04％
含む不飽和ポリエステル樹脂（水飴の薄い程度の
粘度のもの）を噴霧し、厚さ約0.3mmの薄い層を
形成した。これを室温20℃で約20分経過すると樹
脂層は半硬化の状態となつた。

一方、カラー写真の印画紙（20cm×15cm）裏面
の防湿用に加工された樹脂層を剥ぎ取り、印画紙
の紙質基材を露出させ、赤外線ランプを照射しな
がら、約40℃、30分間乾燥した。

この乾燥済みの裏面を剥ぎ取つたカラー写真
を、写像面を下にして前記の半硬化状になつた不
飽和ポリエステル樹脂層上に被せ、ローラで軽く
押えながら写像面を圧着した後、前記したと同様
の不飽和ポリエステル樹脂液を噴霧して約0.3mm
厚の樹脂層を形成し、２枚の不銹鋼板で挾み、そ
の間を減圧状態にして樹脂層の脱泡および硬化を
行ない、カラー写真をサンドイツチ状に封入した
厚さ約0.6mm厚の樹脂膜（22.5cm×17.8cm）層が得
られた。

この樹脂膜層をガラス板上に乗せたまま、不銹
鋼板製の内面に離型剤を塗布した額縁注型枠（外
法：32cm×27cm、内法：28cm×23cm）の中央に配
置し、樹脂膜層およびガラス板の周縁を、断面が
半円形（半径約10cm）のシリコーンゴム枠（曲面
が上を向く状態にして）によつて縁取りした。な
お、不銹鋼製の額縁注型枠の中心部に約１mm径程
度の小孔１個をあけておくと、注型成形後にこの
小孔に空気を吹き込むことによつて、成形品をガ
ラス板とともに容易に離型することができて好都
合である。

以上のように、額縁注型枠内に、ガラス板およ
び写真封入の樹脂膜層の設置が終われば、これを
減圧可能な容器の中に納めた。ここで、減圧容器
には、コツクを有する漏斗状の樹脂液（人造石材
粉粒を含む）の溜めを設け、その脚部から流下す
る樹脂液が容器内に設置された注型枠のほぼ中央
に落下するように固定されている。

つぎに、代理石粉粒3.5重量部、炭酸カルシウ
ム粉1.0重量部を混合した粉粒体に、硬化剤（前
記パーメツク）0.05％および硬化促進剤としての
ナフテン酸コバルト0.03％を含む不飽和ポリエス
テル樹脂（水飴の薄い程度のもの）1.0重量部を
添加混合して、前記漏斗樹脂液溜めに投入した。
この際、成形品に茶褐色の縞模様をつける目的
で、少量の茶褐色顔料を加え、軽く撹拌してお
き、減圧容器内を吸引しながら、コツクを徐々に
開き、樹脂液を注型枠上に落下させた。所望の樹
脂量が全量落下し終わつて約10分間吸引し続ける
と、脱気がほぼ終了するので、容器内の圧力を常
圧に戻し、注型枠を容器から取り出し、樹脂液層
上に不銹鋼製の離型剤を塗布したプレス板を乗
せ、さらに恒温器に入れて50℃で１時間加熱した
後、室温下で約10時間放置した。このような処理
を行なえば樹脂の硬化はほとんど終了したので、
注型枠から成形品を取り出し、プレス板、ガラス
板およびシリコーンゴム枠を順次取り除けば所望
の形状をした写真入り人造石の額が得られた。人
造石の部分には、注型樹脂液に加えた茶褐色顔料
が縞状に現われて、天然石と区別し得ない程度の
きわめて美麗な模様となつていた。

さらに、この実施例に示した方法で作つた写真
入り人造石額の耐候性を調べるために、従来品、
すなわち人造石板（前記処方と同じ）の表面に、
カラー写真を印画紙裏面の樹脂加工層を剥離しな
いで貼り付け、その上に樹脂（前記組成の不飽和
ポリエステル樹脂液）を塗布し硬化させたものを
対照品とし、トタン屋根上に写真面を上に向けて
置き、昭和54年12月以降現在（昭和55年10月）に
至る間（約11カ月間）、曝露試験を実施したとこ
ろ、従来品は約１カ月後には変色および退色の微
候が現われ始め、現在では、一部が浮き上り（剥
離）、カラー写真の原色はほとんど見られない状
態になつているにも拘らず、この発明の方法に基
づく実施例で得られたものは、現在においても未
だ鮮やかな画像および色彩を保持しており、剥
離、変色、および退色の気配は全く認められてい
ない。

したがつて、この発明方法によれば、写真封入
部周縁には、段差が全くなく、しかも写真封入面
は完全な鏡面であるため、注型成形後の表面仕上
げは特に必要ではなく、注型成形を減圧下で行な
うことにより、写真印画紙、人造石材粉粒および
液状樹脂等の中に吸蔵または混入される気泡や湿
気が除かれているので、剥離お変色、退色するこ
となく、長期の保存に耐え得ることが明確となつ
た。したがつて、この発明の方法は屋内装飾品は
勿論のこと、門標、表札、石碑、墓標等屋外で用
いられる各種装飾品についてもきわめて大きい効
果を示すものであると言うことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 鏡面仕上げをした平滑板上に樹脂膜層を形成
   させ、この樹脂膜層が半硬化の状態にあるとき、
   防湿用に被覆してある樹脂皮膜を剥ぎ取つて紙質
   部を露出させ乾燥させた写真印画紙を、写真画像
   面（表面）を下にして前記半硬化状樹脂膜層上に
   被せ、その上にさらに樹脂膜層を設けて、真空脱
   泡させながら樹脂膜層の層間にサンドイツチ状に
   写真印画紙を封入し、樹脂膜層を半硬化または硬
   化させた後、この樹脂膜層を平滑板に乗せたま
   ま、所望の形状をした型枠内に配置し、その上か
   ら石材粉粒を含む樹脂液を減圧状態下で注入し、
   さらに、プレス板を乗せて圧を加えながら樹脂液
   を硬化させ、硬化が終れば平滑板、プレス板およ
   び型枠等を取除くことを特徴とする写真入り人造
   石装飾品の製造方法。