JPS6133863B2 - - Google Patents
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- JPS6133863B2 JPS6133863B2 JP56119384A JP11938481A JPS6133863B2 JP S6133863 B2 JPS6133863 B2 JP S6133863B2 JP 56119384 A JP56119384 A JP 56119384A JP 11938481 A JP11938481 A JP 11938481A JP S6133863 B2 JPS6133863 B2 JP S6133863B2
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- JP
- Japan
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- polyoxymethylene
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- microns
- antimony trioxide
- antimony
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ポリオキシメチレン（POM）が強く著しい結
晶化傾向を有することは公知である。従来、その
熔融物を凝固点以下わずか冷却すると、大抵光の
波長よりもずつと大きくそしてこのポリオキシメ
チレンに不透明度を与える球晶の急速な成長が観
察される。更に結晶化工程の結果として材料の内
部及び表面に於て幾多の顕微鏡的に小さい裂け目
並びに内部緊張が生ずる。この裂け目及び内部緊
張によつてポリオキシメチレン製成形体、例えば
射出成形品の機械的性質が不利に影響を受ける。
前記の空格子点は個々の球晶が大きければ大きい
ほど増々強く現れる。 更に0.0001〜0.5重量％のタルクを高分子量の
ポリオキシメチレンに添加し、無機の核化剤
（Nukleierungemittel）を有機材料に均等に分散
させて射出成形した成形品の結晶構造を統一し、
平均球晶直径100ミクロンを有する粗球晶構造か
ら、球晶直径４〜８ミクロンを有する均等構造と
なすことができることは公知である（英国特許第
1133490号明細書参照）。この際射出成形した試料
が問題となつているので、前記の大きさについて
の記載は加圧下に50゜〜100℃で結晶化された調
製物に関している。 原発明（特願昭45−68732号）の対象は還元比
粘度0.07〜2.5dl・ｇ-1及び結晶子融点150゜〜
180℃を有するポリオキシメチレン性熱可塑性成
形組成物−無機核化剤を0.0005〜1.0重量％（全
混合物に対して）の量で含有する−である。原発
明による組成物は一気圧の圧下に150℃で成形組
成物の等温結晶を行つた際に形成されたポリオキ
シメチレンの球晶直径が30〜250ミクロンを示す
点を特徴としている。 本発明の対象は前記の原発明による熱可塑性成
形組成物を更に発展させたものであつて、無機核
化剤として三酸化アンチモン又は葉ロウ石を使用
することを特徴とする。三酸化アンチモンは全混
合物に対して0.005〜0.4、特に0.02〜0.2重量％の
量で使用される。使用すべき量は葉ロウ石の場合
には全混合物に対して同様に0.005〜0.4重量％、
特に0.01〜0.2重量％である。 三酸化アンチモン又は葉ロウ石の粒子直径は主
として0.1〜10ミクロン、特に１〜５ミクロンで
ある。 三酸化アンチモンはその斜方形の結晶化鉱物、
例えばバレンチン鉱、アンチモンセスキオキシド
及びアンチモン華の形で使用するのが有利であ
る。同様にアンチモンを空気中でアンチモンの融
点以上の温度で燃焼させることによつて得られた
三酸化アンチモンを使用するのが良く適してい
る。 本発明による成形組成物は先ずポリオキシメチ
レン粉末を通常使用している酸化安定剤、熱安定
剤及び日光安定剤並びに核化剤と高速回転混合機
（約1000〜2000upm）上で混合し、次に140゜〜
240℃、特に170゜〜220℃の温度で押出機中で加
工して顆粒物となすように製造するのが好まし
い。 本発明の意味するポリオキシメチレンとはホル
ムアルデヒド又はホルムアルデヒドの環状オリゴ
マー、特にトリオキサンのホモ−又は共重合体で
ある。 ホモ重合体とはOH−基が化学変化によつて、
例えばエステル化又はエーテル化によつて分解に
対して安定化されているようなホルムアルデヒド
の重合体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマー
の重合体である。（上記ホモ重合体については、
“ウルマンス・エンサイクロペデイエ・デア・テ
ヒニツシエン・シエミー（Ullmanns
Encyklopa¨die der tecln.Chemie）”、第14巻
（1963）、第43〜46頁並びにクンストストツフ・ハ
ンドブツフ（Kunststoff Handbuch）第XI巻、
（1971）、第８〜14頁参照されたし）。 ポリオキシメチレンとしては、特にトリオキサ
ンおよび３〜５環構成員を有する環状エーテル、
好適にはエポキシドおよび／または５〜11環構成
員、好適には５〜８環構成員を有する環状アセタ
ール、および／または線状ポリホルマール、例え
ばポリジオキソランより成る共重合体が使用され
る。 トリオキサンに対する共単量体としては、とり
わけ一般式 （式中、Ｒは水素原子、１〜６個、好適には１〜
３個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基、また
はフエニル基を意味し、ｘはｙが０である場合に
は１〜３の整数であり、ｙはｘが０でｚが２であ
る場合には１〜３の整数であり、そしてｚはｘが
０でｙが１である場合には３〜６、好適には３ま
たは４の整数である） で表わされる化合物が使用される。 環状エーテルとして特にエチレンオキシドが適
している；同様にスチロールオキシド、プロピレ
ンオキシド及びエピクロルヒドリンが良く適して
いる。 環状アセタールとしては特にグリコールホルマ
ール（＝１・３−ジオキソラン）、ブタンジオー
ルホルマール（＝１・３−ジオキセバン）及びジ
グリコールホルマール（＝１・３・６−トリオキ
ソカン）が良く適している。同様に４−クロルメ
チル−１・３−ジオキソラン及びヘキサンジオー
ルホルマール（＝１・３−ジオキソナン）が良く
適している。 トリオキサン共重合体は加水分解による第一級
アルコール末端基によつて熱分解に対して安定化
されている。 本発明による成形組成物には成分を混合する際
に熱、酸素及び日光の影響に対する安定化剤を添
加することができる。熱安定化剤としては例えば
ポリアミド、多塩基性カルボン酸アミド、アミジ
ン、ヒドラジン、尿素及びポリ（Ｎ−ビニルラク
タム）、酸化安定剤としてはフエノール類、特に
ビスフエノール類及び芳香族アミン、更に日光安
定剤としてはα−ヒドロキシベンゾフエノン−及
びベンゾトリアゾール誘導体を使用する。その際
これらの安定化剤は全混合物に対して全部で0.1
〜10、特に0.5〜５重量％の量で使用する。 本発明により核化されたポリオキシメチレン製
成形体は非核化ポリオキシメチレン製成形体に対
して改善された用球硬度及び捩れ剛性及び特に著
しく高められた落下試験により測定した衝撃強度
の点で卓越している。球晶の大きさ30ミクロン以
下若しくは250ミクロン以上を有するポリオキシ
メチレンを使用する際には試験体の衝撃強度は非
核化ポリオキシメチレン製試験体に比較してわず
かしか改善されず、一方30〜250ミクロンの範囲
内では衝撃強度の強力な高まりが認められる。 本発明による成形組成物は機械的に例えば細切
り磨砕して顆粒物、チツプ、フレーク又は粉末と
なすことができる；熱可塑的に例えば射出成形又
は押出成形によつて成形体、例えば延べ棒、棒、
板、フイルム、テープ及び管に加工することがで
きる。 実施例 １ (a) 98重量％のトリオキサンと２重量％のエチレ
ンオキシドとの共重合体−密度1.41ｇ・ml-1、
RSV−値0.70dl・ｇ-1、熔融指数9.0ｇ／10分
及び結晶子融点165℃を有する−を0.5重量％の
ビス−（２−ヒドロキシ−第三級ブチル−５−
メチル−フエニル）−メタン及び0.1重量％のジ
シアンジアミド並びに種々の量の三酸化アンチ
モンと混合し単スクリユー押出機中で200℃で
均質化する。シリンダー中の滞留時間は約４分
である。核化剤の粒度分布は以下のようであ
る： １ミクロン及びそれ以下 ：32％ ２ミクロン ：28％ ３ミクロン ：21％ ４ミクロン ：14％ ５ミクロン及びそれ以上 ：５％ (b) 得られた生成物について球晶の大きさを次の
ように測定する。二枚のガラス板の間で80℃で
200Kg・cm-2なる加圧下に熔融し、次に150℃で
大気圧下に結晶化することによりポリオキシメ
チレン顆粒物から約10ミクロンの厚さの薄膜を
製造し、これを顕微鏡的に検査する。 更に60×60×２mmの寸法の板を組成物温度
200℃及び成形温度80℃で射出し、これを衝撃
強度の試験の為に落下試験に附す。この為に枠
に張つた板を、一定の重量の落下ハンマーを
種々の高さから落下させることによつて衝撃応
力を受けさせる。衝撃強度の尺度として板の50
％が破壊される高さを記載した（40回の落下試
験からの平均値）。 本発明により使用するポリオキシメチレンの還
元比粘度（RSV）をブチロラクトン中の重合体
溶液について２重量％のジフエニルアミンの添加
のもとに140℃で0.5ｇ／100mlの濃度で測定す
る。密度はDIN53.479によつて測定する。熔融指
数はDIN53735によつて190℃及び2.16Kgの荷重で
決定する。用球硬度はVDE0302によつて10秒な
る荷重時間で射出した試験体について測定し、一
方捩れ剛性を２mmの厚さの圧縮板について
DIN53447によつて120℃の温度及び60秒なる荷重
時間で測定する。 非核化及び核化ポリオキシメチレンの機械的性
質は以下の表から認められる。表に総括した結果
は本発明による成形組成物（実験１〜５参照）の
卓越性を示し、これは特に落下試験に於て衝撃強
度の為に決定した値が明らかである。
晶化傾向を有することは公知である。従来、その
熔融物を凝固点以下わずか冷却すると、大抵光の
波長よりもずつと大きくそしてこのポリオキシメ
チレンに不透明度を与える球晶の急速な成長が観
察される。更に結晶化工程の結果として材料の内
部及び表面に於て幾多の顕微鏡的に小さい裂け目
並びに内部緊張が生ずる。この裂け目及び内部緊
張によつてポリオキシメチレン製成形体、例えば
射出成形品の機械的性質が不利に影響を受ける。
前記の空格子点は個々の球晶が大きければ大きい
ほど増々強く現れる。 更に0.0001〜0.5重量％のタルクを高分子量の
ポリオキシメチレンに添加し、無機の核化剤
（Nukleierungemittel）を有機材料に均等に分散
させて射出成形した成形品の結晶構造を統一し、
平均球晶直径100ミクロンを有する粗球晶構造か
ら、球晶直径４〜８ミクロンを有する均等構造と
なすことができることは公知である（英国特許第
1133490号明細書参照）。この際射出成形した試料
が問題となつているので、前記の大きさについて
の記載は加圧下に50゜〜100℃で結晶化された調
製物に関している。 原発明（特願昭45−68732号）の対象は還元比
粘度0.07〜2.5dl・ｇ-1及び結晶子融点150゜〜
180℃を有するポリオキシメチレン性熱可塑性成
形組成物−無機核化剤を0.0005〜1.0重量％（全
混合物に対して）の量で含有する−である。原発
明による組成物は一気圧の圧下に150℃で成形組
成物の等温結晶を行つた際に形成されたポリオキ
シメチレンの球晶直径が30〜250ミクロンを示す
点を特徴としている。 本発明の対象は前記の原発明による熱可塑性成
形組成物を更に発展させたものであつて、無機核
化剤として三酸化アンチモン又は葉ロウ石を使用
することを特徴とする。三酸化アンチモンは全混
合物に対して0.005〜0.4、特に0.02〜0.2重量％の
量で使用される。使用すべき量は葉ロウ石の場合
には全混合物に対して同様に0.005〜0.4重量％、
特に0.01〜0.2重量％である。 三酸化アンチモン又は葉ロウ石の粒子直径は主
として0.1〜10ミクロン、特に１〜５ミクロンで
ある。 三酸化アンチモンはその斜方形の結晶化鉱物、
例えばバレンチン鉱、アンチモンセスキオキシド
及びアンチモン華の形で使用するのが有利であ
る。同様にアンチモンを空気中でアンチモンの融
点以上の温度で燃焼させることによつて得られた
三酸化アンチモンを使用するのが良く適してい
る。 本発明による成形組成物は先ずポリオキシメチ
レン粉末を通常使用している酸化安定剤、熱安定
剤及び日光安定剤並びに核化剤と高速回転混合機
（約1000〜2000upm）上で混合し、次に140゜〜
240℃、特に170゜〜220℃の温度で押出機中で加
工して顆粒物となすように製造するのが好まし
い。 本発明の意味するポリオキシメチレンとはホル
ムアルデヒド又はホルムアルデヒドの環状オリゴ
マー、特にトリオキサンのホモ−又は共重合体で
ある。 ホモ重合体とはOH−基が化学変化によつて、
例えばエステル化又はエーテル化によつて分解に
対して安定化されているようなホルムアルデヒド
の重合体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマー
の重合体である。（上記ホモ重合体については、
“ウルマンス・エンサイクロペデイエ・デア・テ
ヒニツシエン・シエミー（Ullmanns
Encyklopa¨die der tecln.Chemie）”、第14巻
（1963）、第43〜46頁並びにクンストストツフ・ハ
ンドブツフ（Kunststoff Handbuch）第XI巻、
（1971）、第８〜14頁参照されたし）。 ポリオキシメチレンとしては、特にトリオキサ
ンおよび３〜５環構成員を有する環状エーテル、
好適にはエポキシドおよび／または５〜11環構成
員、好適には５〜８環構成員を有する環状アセタ
ール、および／または線状ポリホルマール、例え
ばポリジオキソランより成る共重合体が使用され
る。 トリオキサンに対する共単量体としては、とり
わけ一般式 （式中、Ｒは水素原子、１〜６個、好適には１〜
３個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基、また
はフエニル基を意味し、ｘはｙが０である場合に
は１〜３の整数であり、ｙはｘが０でｚが２であ
る場合には１〜３の整数であり、そしてｚはｘが
０でｙが１である場合には３〜６、好適には３ま
たは４の整数である） で表わされる化合物が使用される。 環状エーテルとして特にエチレンオキシドが適
している；同様にスチロールオキシド、プロピレ
ンオキシド及びエピクロルヒドリンが良く適して
いる。 環状アセタールとしては特にグリコールホルマ
ール（＝１・３−ジオキソラン）、ブタンジオー
ルホルマール（＝１・３−ジオキセバン）及びジ
グリコールホルマール（＝１・３・６−トリオキ
ソカン）が良く適している。同様に４−クロルメ
チル−１・３−ジオキソラン及びヘキサンジオー
ルホルマール（＝１・３−ジオキソナン）が良く
適している。 トリオキサン共重合体は加水分解による第一級
アルコール末端基によつて熱分解に対して安定化
されている。 本発明による成形組成物には成分を混合する際
に熱、酸素及び日光の影響に対する安定化剤を添
加することができる。熱安定化剤としては例えば
ポリアミド、多塩基性カルボン酸アミド、アミジ
ン、ヒドラジン、尿素及びポリ（Ｎ−ビニルラク
タム）、酸化安定剤としてはフエノール類、特に
ビスフエノール類及び芳香族アミン、更に日光安
定剤としてはα−ヒドロキシベンゾフエノン−及
びベンゾトリアゾール誘導体を使用する。その際
これらの安定化剤は全混合物に対して全部で0.1
〜10、特に0.5〜５重量％の量で使用する。 本発明により核化されたポリオキシメチレン製
成形体は非核化ポリオキシメチレン製成形体に対
して改善された用球硬度及び捩れ剛性及び特に著
しく高められた落下試験により測定した衝撃強度
の点で卓越している。球晶の大きさ30ミクロン以
下若しくは250ミクロン以上を有するポリオキシ
メチレンを使用する際には試験体の衝撃強度は非
核化ポリオキシメチレン製試験体に比較してわず
かしか改善されず、一方30〜250ミクロンの範囲
内では衝撃強度の強力な高まりが認められる。 本発明による成形組成物は機械的に例えば細切
り磨砕して顆粒物、チツプ、フレーク又は粉末と
なすことができる；熱可塑的に例えば射出成形又
は押出成形によつて成形体、例えば延べ棒、棒、
板、フイルム、テープ及び管に加工することがで
きる。 実施例 １ (a) 98重量％のトリオキサンと２重量％のエチレ
ンオキシドとの共重合体−密度1.41ｇ・ml-1、
RSV−値0.70dl・ｇ-1、熔融指数9.0ｇ／10分
及び結晶子融点165℃を有する−を0.5重量％の
ビス−（２−ヒドロキシ−第三級ブチル−５−
メチル−フエニル）−メタン及び0.1重量％のジ
シアンジアミド並びに種々の量の三酸化アンチ
モンと混合し単スクリユー押出機中で200℃で
均質化する。シリンダー中の滞留時間は約４分
である。核化剤の粒度分布は以下のようであ
る： １ミクロン及びそれ以下 ：32％ ２ミクロン ：28％ ３ミクロン ：21％ ４ミクロン ：14％ ５ミクロン及びそれ以上 ：５％ (b) 得られた生成物について球晶の大きさを次の
ように測定する。二枚のガラス板の間で80℃で
200Kg・cm-2なる加圧下に熔融し、次に150℃で
大気圧下に結晶化することによりポリオキシメ
チレン顆粒物から約10ミクロンの厚さの薄膜を
製造し、これを顕微鏡的に検査する。 更に60×60×２mmの寸法の板を組成物温度
200℃及び成形温度80℃で射出し、これを衝撃
強度の試験の為に落下試験に附す。この為に枠
に張つた板を、一定の重量の落下ハンマーを
種々の高さから落下させることによつて衝撃応
力を受けさせる。衝撃強度の尺度として板の50
％が破壊される高さを記載した（40回の落下試
験からの平均値）。 本発明により使用するポリオキシメチレンの還
元比粘度（RSV）をブチロラクトン中の重合体
溶液について２重量％のジフエニルアミンの添加
のもとに140℃で0.5ｇ／100mlの濃度で測定す
る。密度はDIN53.479によつて測定する。熔融指
数はDIN53735によつて190℃及び2.16Kgの荷重で
決定する。用球硬度はVDE0302によつて10秒な
る荷重時間で射出した試験体について測定し、一
方捩れ剛性を２mmの厚さの圧縮板について
DIN53447によつて120℃の温度及び60秒なる荷重
時間で測定する。 非核化及び核化ポリオキシメチレンの機械的性
質は以下の表から認められる。表に総括した結果
は本発明による成形組成物（実験１〜５参照）の
卓越性を示し、これは特に落下試験に於て衝撃強
度の為に決定した値が明らかである。
【表】
【表】
実施例 ２
(a) 98重量％のトリオキサンと２重量％のエチレ
ンオキシドとの共重合体−密度1.41ｇ・ml-1、
RSV−値0.70dl・ｇ-1、熔融指数9.0ｇ／10分
及び結晶子融点165℃を有する−を0.5重量％の
ビス（２−ヒドロキシ−３−第三級ブチル−５
−メチル−フエニル）−メタン及び0.1重量％の
ジシアンジアミド並びに種々の量の葉ロウ石と
混合し、単スクリユー押出機中で200℃で均質
化する。シリンダー中の滞留時間は約４分であ
る。核化剤の粒度分布は以下のようである： １ミクロン及びそれ以下 ：27％ ２ミクロン ：19％ ３ミクロン ：23％ ４ミクロン ：17％ ５ミクロン及びそれ以上 ：14％ (b) 得られた生成物について球晶の大きさを以下
のように測定する。ポリオキシメチレン−顆粒
物から２枚のガラス板の間で180℃で200Kg・cm
-2の加圧下に熔融し、次に150℃で大気圧下に
結晶化することにより約10ミクロンの厚さの薄
膜を製造する。これは顕微鏡的に検査する。 更に60×60×２mmの寸法の板を組成物温度
200℃及び成形温度80℃で射出し、これを衝撃
強度の試験に為に落下試験に附す。この為に枠
に張つた板について一定の重さの落下ハンマー
を種々の高さから落下させることによつて衝撃
応力を受けさせる。衝撃強度の為の尺度として
板の50％が破壊される高さを記載した（40回の
落下試験の平均値）。 本発明により使用するポリオキシメチレンの還
元比較粘度は重合体のブチロラクトン中の溶液に
ついて２重量％のジフエニルアミンの添加のもと
に140℃で0.5ｇ／100mlの濃度で測定する。密度
はDIN53479によつて測定する。熔融指数は
DIN53735によつて190℃及び2.16Kgの荷重で決定
する。用球硬度はVDE0302によつて10秒なる荷
重時間で射出した試験体について測定し、一方捩
れ剛性をDIN53447によつて120℃の温度及び60秒
なる荷重時間で測定する。 非核化及び核化ポリオキシメチレンの機械的性
質は以下の表から認められる。表に総括した結果
は本発明による成形組成物（実験１〜５参照）の
卓越性を示し、これは衝撃強度の為の落下試験に
於て決定された値から明らかである。
ンオキシドとの共重合体−密度1.41ｇ・ml-1、
RSV−値0.70dl・ｇ-1、熔融指数9.0ｇ／10分
及び結晶子融点165℃を有する−を0.5重量％の
ビス（２−ヒドロキシ−３−第三級ブチル−５
−メチル−フエニル）−メタン及び0.1重量％の
ジシアンジアミド並びに種々の量の葉ロウ石と
混合し、単スクリユー押出機中で200℃で均質
化する。シリンダー中の滞留時間は約４分であ
る。核化剤の粒度分布は以下のようである： １ミクロン及びそれ以下 ：27％ ２ミクロン ：19％ ３ミクロン ：23％ ４ミクロン ：17％ ５ミクロン及びそれ以上 ：14％ (b) 得られた生成物について球晶の大きさを以下
のように測定する。ポリオキシメチレン−顆粒
物から２枚のガラス板の間で180℃で200Kg・cm
-2の加圧下に熔融し、次に150℃で大気圧下に
結晶化することにより約10ミクロンの厚さの薄
膜を製造する。これは顕微鏡的に検査する。 更に60×60×２mmの寸法の板を組成物温度
200℃及び成形温度80℃で射出し、これを衝撃
強度の試験に為に落下試験に附す。この為に枠
に張つた板について一定の重さの落下ハンマー
を種々の高さから落下させることによつて衝撃
応力を受けさせる。衝撃強度の為の尺度として
板の50％が破壊される高さを記載した（40回の
落下試験の平均値）。 本発明により使用するポリオキシメチレンの還
元比較粘度は重合体のブチロラクトン中の溶液に
ついて２重量％のジフエニルアミンの添加のもと
に140℃で0.5ｇ／100mlの濃度で測定する。密度
はDIN53479によつて測定する。熔融指数は
DIN53735によつて190℃及び2.16Kgの荷重で決定
する。用球硬度はVDE0302によつて10秒なる荷
重時間で射出した試験体について測定し、一方捩
れ剛性をDIN53447によつて120℃の温度及び60秒
なる荷重時間で測定する。 非核化及び核化ポリオキシメチレンの機械的性
質は以下の表から認められる。表に総括した結果
は本発明による成形組成物（実験１〜５参照）の
卓越性を示し、これは衝撃強度の為の落下試験に
於て決定された値から明らかである。
【表】
【表】
本発明の要旨は特許請求の範囲に記載の組成物
であるが、実施態様として下記を包含する。 (1) 三酸化アンチモン又は葉ロウ石を0.005〜0.4
重量％（全混合物に対して）を使用する、特許
請求の範囲に記載の組成物。 (2) 三酸化アンチモンを0.02〜0.2重量％（全混
合物に対して）の量で使用することより成る、
特許請求の範囲及び前記第１項に記載の組成
物。 (3) 葉ロウ石を0.01〜0.2重量％（全混合物に対
して）の量で使用することより成る、特許請求
の範囲及び前記第１項に記載の組成物。 (4) 三酸化アンチモン又は葉ロウ石の粒子直径が
主として0.1〜10ミクロンである、特許請求の
範囲及び前記第１〜３項に記載の組成物。 (5) 三酸化アンチモン又は葉ロウ石の粒子直径が
１〜５ミクロンである特許請求の範囲及び前記
第１〜４項に記載の方法。 (6) 三酸化アンチモンを、バレンチン鉱、アンチ
モンセヌキオキシド又はアンチモン華の形で使
用することより成る、特許請求の範囲、２〜３
項及び４〜５項に記載の組成物。 (7) アンチモンを空気中でアンチモンの融点以上
で燃焼させて得られた三酸化アンチモンを使用
する、特許請求の範囲、前記２〜３項、４〜５
項に記載の組成物。
であるが、実施態様として下記を包含する。 (1) 三酸化アンチモン又は葉ロウ石を0.005〜0.4
重量％（全混合物に対して）を使用する、特許
請求の範囲に記載の組成物。 (2) 三酸化アンチモンを0.02〜0.2重量％（全混
合物に対して）の量で使用することより成る、
特許請求の範囲及び前記第１項に記載の組成
物。 (3) 葉ロウ石を0.01〜0.2重量％（全混合物に対
して）の量で使用することより成る、特許請求
の範囲及び前記第１項に記載の組成物。 (4) 三酸化アンチモン又は葉ロウ石の粒子直径が
主として0.1〜10ミクロンである、特許請求の
範囲及び前記第１〜３項に記載の組成物。 (5) 三酸化アンチモン又は葉ロウ石の粒子直径が
１〜５ミクロンである特許請求の範囲及び前記
第１〜４項に記載の方法。 (6) 三酸化アンチモンを、バレンチン鉱、アンチ
モンセヌキオキシド又はアンチモン華の形で使
用することより成る、特許請求の範囲、２〜３
項及び４〜５項に記載の組成物。 (7) アンチモンを空気中でアンチモンの融点以上
で燃焼させて得られた三酸化アンチモンを使用
する、特許請求の範囲、前記２〜３項、４〜５
項に記載の組成物。
Claims (1)
- １ 無機の核化剤として三酸化アンチモン又は葉
ロウ石を使用することを特徴とする、無機の核化
剤を0.0005〜1.0重量％（全混合物に対して）の
量で含有する、還元比粘度0.07〜2.5dl・ｇ-1、
結晶子融点150°〜180℃を有するポリオキシメチ
レンから成る熱可塑性成形組成物−その際その成
形組成物を一気圧の圧下に150℃で等温結晶する
ことによつて形成されたポリオキシメチレン球晶
は直径30〜250ミクロンを示す−。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702058128 DE2058128A1 (de) | 1969-08-07 | 1970-11-26 | Thermoplastische Formmassen auf Polyoxymethylenbasis |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5794036A JPS5794036A (en) | 1982-06-11 |
| JPS6133863B2 true JPS6133863B2 (ja) | 1986-08-05 |
Family
ID=5789150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56119384A Granted JPS5794036A (en) | 1970-11-26 | 1981-07-31 | Thermoplastic molding compsition based on polyoxymethylene |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3783145A (ja) |
| JP (1) | JPS5794036A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6480663B2 (ja) * | 2014-02-28 | 2019-03-13 | 善則 菅野 | 中性子遮蔽材 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1247645B (de) * | 1964-12-23 | 1967-08-17 | Bayer Ag | Spritzgussmassen, die hochmolekulare Polyacetale enthalten |
| NL131857C (nl) * | 1965-09-09 | 1971-02-15 | Akzo Nv | Werkwijze voor het spuitgieten van voorwerpen uit polyethyleentereftalaat alsmede deze voorwerpen |
-
1971
- 1971-11-24 US US00202020A patent/US3783145A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-07-31 JP JP56119384A patent/JPS5794036A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3783145A (en) | 1974-01-01 |
| JPS5794036A (en) | 1982-06-11 |
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