JPS6135255B2 - - Google Patents
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- JPS6135255B2 JPS6135255B2 JP2981678A JP2981678A JPS6135255B2 JP S6135255 B2 JPS6135255 B2 JP S6135255B2 JP 2981678 A JP2981678 A JP 2981678A JP 2981678 A JP2981678 A JP 2981678A JP S6135255 B2 JPS6135255 B2 JP S6135255B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- uranium
- organic polymer
- polymer material
- collecting
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
本発明は、ウランの捕集方法に関し、更に詳し
く言えばフツ素原子及びリン原子を含有する特定
有機高分子吸着材を使用する希薄ウラン溶液、例
えば海水から溶存する微量のウランを効果的に吸
着捕集する方法に関する。 従来、海水からウランを捕集する方法として
は、種々の手段が考えられており、膨大な量の海
水からウランを捕集する点では各種吸着材を使用
する吸着法が有利とされている。かゝる希薄溶液
からウランを捕集するための吸着物質としては、
チタン酸、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、硫化
鉛、塩基性炭酸亜鉛などの無機化合物が有効とさ
れ、例えば比較的吸着性能の高いチタン酸などを
活性炭に担持させたものを吸着材として用いる方
法（特公昭49−648号公報などを参照）が実用性
の高い方法として提案されている。 而して、前記の如き無機系吸着材は、有機系吸
着材に比べて成形が困難であり破砕しやすく、さ
らに海水との接触及び吸着したウランの溶離工程
を繰り返す間に、ウランが溶離して損耗する率が
高いという欠点を有する。一方、有機系吸着材と
して、アルソン酸型樹脂（英国特許第948962号明
細書などを参照）や芳香環に結合するホスホン酸
基を有するヒドロキシフエニル化合物−ホルムア
ルデヒド縮合物（特開昭52−114510号公報などを
〓〓〓〓
参照）などが提案されているが、有毒物質である
砒素化合物を原料とすることによる難点やウラン
吸着能力及び耐久性などに関して必ずしも実用上
満足し得るものではない。 本発明者は、前記問題点の認識に基づいて種種
の研究、検討を重ねた結果、リン酸基あるいはホ
スホン酸基含有フルロポリマーの如き有機高分子
材がウラン捕集のための吸着材として極めて優れ
ているという新規知見を得るに至つた。即ち、
かゝる有機高分子材は、無機材料とは異なり、耐
摩耗性に優れており、安定した吸着性能を与え得
る点、フツ素原子導入によりリン酸基などイオン
交換基の活性が高まり、ウラン吸着能力、特に吸
着速度を著しく増大させ得る点、フツ素含有のた
め溶出などによる損耗が極めて少なく、特に海水
との長期の接触および吸着したウランの脱着工程
の繰り返しに優れた耐久性を示す点などで有利な
ウラン吸着材となるものである。しかも、有機高
分子であるので任意の形状、大きさに成形するこ
とが可能であり、特に多孔性構造にすることによ
つて表面積を高めて液の浸透を容易にすることが
でき、イオン交換基の利用効率を高め得る点でも
有利である。 かくして、本発明は、前記知見に基いて完成さ
れたものであり、フツ素原子ならびにリン原子を
分子中に含有する有機高分子材を吸着材として用
いることを特徴とする希薄ウラン溶液からのウラ
ンの捕集方法を新規に提供するものである。 本発明においては、フツ素原子ならびにリン原
子を分子中に含有する有機高分子材を吸着材とし
て用いるのであるが、かゝる有機高分子材として
は種々のものを例示可能である。一般的には、リ
ン原子を含有するイオン交換基を持つ含フツ素有
機高分子材が好適に採用される。フツ素原子は、
有機高分子の主鎖あるいは側鎖のいずれに含有さ
れていても良く、例えばフルオロポリマーにリン
原子含有イオン交換基が含有されているもの、あ
るいは非フツ素化主鎖にフツ素原子及びリン原子
の両者を含むイオン交換基側鎖を持つものなどが
ある。勿論、主鎖及び側鎖の両方にフツ素原子を
含んでも良く、更にはリン原子含有イオン交換基
を持つパーフルオロポリマーであつても良い。リ
ン原子含有イオン交換基としては、ホスホン酸
基、リン酸モノエステル基、ホスフイン酸基など
が例示され得る。 前記の如き特定有機高分子材は各種手段で製造
され得る。例えば、フツ素原子及びリン原子を含
有する化合物を使用する重合あるいは共重合、縮
合、またフツ素含有化合物とリン含有化合物の各
種高分子化反応、非フツ素化高分子材へのフツ素
原子及びリン原子含有化合物の導入反応、フツ素
化高分子材へのリン原子含有化合物あるいはリン
原子及びフツ素原子含有化合物の導入反応などで
ある。而して、かゝる有機高分子材は任意の形状
に成形されて本発明において吸着材として使用さ
れるが、勿論、あらかじめ任意の形状に成形され
た有機高分子材にフツ素原子含有化合物およびリ
ン原子含有化合物を導入することなどにより吸着
材を得ても良い。 本発明の好適な実施態様においては、ポリマー
中のリン原子含有イオン交換基濃度は、吸着材１
ｇ当り0.2ミリ当量以上、好ましくは0.4ミリ当量
以上である。また、有機高分子材中のフツ素原子
含有量は、その含有態様に応じて広範囲にわたつ
て変更可能であるが、含有リン原子と同数以上が
通常であり、特にリン原子１個当り２個以上のフ
ツ素原子を含有する如き量が好適である。本発明
においては、リン原子含有イオン交換基を持つ側
鎖中に、少なくともフツ素原子がリン原子と同数
以上、特に倍数以上含有されているのが望まし
く、高分子主鎖中にはフツ素原子が含有されてい
ても含有されていなくても良い。 本発明に用いられる特定吸着材の製造手段の具
体例としては、次の如き方法が例示され得る。例
えば、ポリスチレン系重合体を使用して次の如き
工程でフツ素原子及びリン原子を含む側鎖を導入
する方法があげられる。 〓〓〓〓
また、側鎖に二重結合を含むフルオロポリマー
を使用して、好ましくはラジカル発生源の存在下
に亜リン酸（H3PO3）或いはジアルキル亜リン酸
エステル〔HP（Ｏ）（OR）2（Ｒ：アルキル基）〕
と反応させることにより、次式の如くホスホン酸
基を導入する方法があげられる。 （Ｘ、Ｙ、ＺはＨまたはＦ、ＲはＨまたはアルキ
ル基） ポリスチレン系重合体を使用する場合には、ス
チレンの単独重合体は勿論のこと、各種スチレン
系共重合体も採用可能であり、0.1〜10％のジビ
ニルベンゼンで架橋されているものは好適な例の
一つである。而して、粒状、繊維状など各種形状
で採用され、通常は多孔質ビーズ状が好ましい。
含フツ素ホスホン酸基などの導入に際しては、ク
ロルメチル化やブロム化などにより導入サイトを
形成し、これに含フツ素化合物及び含リン化合物
を反応させるのが一般的である。例えば、クロル
メチル化ポリスチレンに含フツ素ジオールを反応
させ、次いでオキシ塩化リンなどを反応させるこ
とにより、あるいはブロム化ポリスチレンにジヨ
ードフルオロアルカンを反応させ、次いでトリエ
チルホスフインあるいはジアルキル亜リン酸エス
テルのナトリウム塩などを反応させることにより
導入可能である。 本発明によりウランの捕集を実施するに際して
は、前記の如き特定有機高分子材を吸着材として
用い、希薄ウラン溶液から適宜な方法、例えばカ
ラム法、スラリー法、流動床法あるいはウラン含
有溶液中に吸着材を単に浸漬する方法などにより
ウランを吸着する。而して、吸着材の形状は、例
えば粒状、繊維状、鱗片状など任意の形であつて
よいが、一般的には比表面積が大きいものは吸着
速度が高いので望ましい。とくに、多孔性ビーズ
は表面積が大きく、液の浸透が容易でウラン吸着
速度が速い利点がある。ビーズの径は特に限定さ
れないが、10〜200メツシユ、好ましくは20〜50
メツシユのものが扱い易い。吸着されたウランの
脱着回収は常法により行なわれ得る。 本発明方法は、きわめて低濃度の希薄ウラン溶
液、特に海水ばかりでなく、数ppmの低濃度及
び数100ppmの比較的高濃度の広範囲の濃度のウ
ラン溶液からのウランの捕集にも好適で拾あり、
ウランの吸着濃縮を行なうこともできる。 次に、本発明の実施例について、更に具体的に
説明するが、かゝる説明によつて本発明が何ら限
定されるものでないことは勿論である。尚、以下
の実施例中において、吸着材のイオン交換基濃度
はリン原子の元素分析およびアルカリによる滴定
法により測定した。 参考例 １ 架橋したポリスチレンビーズ（ローム、アン
〓〓〓〓
ド、ハース社製“アンバーライト”XE−305）
10.4ｇを用い、既知の方法でクロルメチル化して
14.4ｇのポリ（Ｐ−クロルスチレン）を得た。分
析の結果、19.0％（5.36ミリモル／ｇ）の塩素が
導入されていることが判つた。かくして得られた
クロルメチル化ポリスチレンのビーズ3.87ｇを、
テトラヒドロフラン60ml、ジメチルホルムアミド
20ml、及び２・２・３・３・４・４−ヘキサフル
オロ−１・５−ペンタンジオール17.6ｇの混合物
に懸濁させる。この混合物を−20℃に冷却し、窒
素雰囲気下に水素化ナトリウム1.5grを少量ずつ
加える。全量加え終つたのち、室温で２時間、50
℃で３時間、最後に80℃で６時間撹拌する。冷却
後、過し、水／テトラヒドロフラン混合物つい
でテトラヒドロフランで洗浄する。減圧下乾燥す
ると6.2ｇの含フツ素ビーズが得られた。フツ素
含有量は元素分析の結果、20.4％（10.7ミリ当
量／ｇ）であつた。赤外吸収スペクトルにおい
て、3400cm-1にOHの、そして1150cm-1と1115cm
-1にCF2に基く吸収を示した。 次に、前記含フツ素ビーズ882mgをテトラヒド
ロフラン10ml、トリエチルアミン１mlに懸濁させ
る。この混合物を−20℃に冷却し、オキシ塩化リ
ン3.5mlを加え、室温で６時間撹拌する。ビーズ
を過して、水／テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロフランで洗浄したのち、２：１のジオキサ
ン／ピリジン混合物10mlを用い室温で加水分解す
る。ビーズを過し、水／テトラヒドロフラン、
テトラヒドロフランで良く洗浄したのち、減圧乾
燥する。1.34ｇのリン酸基含有イオン交換樹脂が
得られた。赤外吸収スペクトルにおいて、2700cm
-1、1150cm-1、1115cm-1、1010cm-1に特性吸収を
示す。リン酸基の含有量は0.9ミリ当量／ｇであ
つた。 参考例 ２ (a) 架橋したポリスチレンビ−ズ21.2ｇ（ロー
ム・アンド・ハース社“アンバーライト”
XE−305）を用いて既知の方法でブロム化し、
ポリ（Ｐ−ブロムスチレン）30.6ｇを得た。臭
素含有量は29.5％（3.69meq/ｇ）であつた。 (b) 上記(a)のビーズ2.1ｇをベンゼン40mlに懸濁
させ、ｎ−ブチルリチウムを用いて、既知の方
法でリチオ化したのち、−70℃で１・８−ジヨ
ード−３・３・４・４・５・５・６・６−オク
タフルオロオクタン12.5ｇをTHF50mlで処理
し、得られた混合物を室温で15時間撹拌する。
最後に80℃に２時間加熱する。冷却後ビーズを
過し、水／THF、THF、塩化メチレンで洗
浄する。減圧乾燥すると3.0ｇの乾燥ビーズが
得られた。赤外吸収において1220、1170、1120
cm-1に特性吸収を示す。沃素ならびにフツ素の
含有量はそれぞれ14.6％（1.2mep/ｇ）、12.7％
（6.7meq/ｇ）であつた。 (c) 上記(b)のビーズ846mgをトリエチルホスフイ
ン2.0mlに懸濁させ、窒素気流下に160℃に18時
間加熱する。ビーズを過し、THFで洗浄し
たのち、２：１ジオキサン−濃塩酸混合物５ml
に懸濁させ、３時間還流する。ビーズを過
し、水／THF、THFで洗浄し、減圧乾燥す
る。783mgのホスホン酸基含有のイオン交換樹
脂が得られた。ホスホン酸基の含有量は0.4me
ｑ／ｇであつた。 実施例 １ ウラン濃度1000ppmの硝酸ウラニル水溶液を
モデル海水（NaCl濃度23000ppm、濃度
5000ppm、Na2SO4濃度4000ppm、CaCl2濃度
1000ppm）により1000倍量に希釈し、炭酸ナト
リウム水溶液で溶液のPHを8.1に調整する。この
溶液（ウラン濃度1.0ppm、天然海水の約300倍の
ウラン濃度に相当する）100mlおよび参考例１の
樹脂53mgを100mlの三角フラスコに入れ、室温で
62時間振盪したのち、樹脂を除いた液のウラン
濃度を測定し、これより樹脂のウラン吸着量を算
出した。その結果樹脂１ｇに対し3930μｇのウラ
ンが吸着された事が判明した。 実施例 ２ 実施例１と同様の条件下、参考例２の樹脂50mg
を用いてウラン吸着実験を行なつた結果、62時間
後に樹脂１ｇにつき1520μｇのウランが吸着し
た。 実施例３〜４及び比較例１〜２ 参考例１と同様の方法で製造したＡ吸着材（実
施例３）、参考例２と同様の方法で製造したＢ吸
着材（実施例４）、“アンバーライト”XE−305
からなるＣ吸着材（比較例１）、“アンバーライト
”XE−305に
く言えばフツ素原子及びリン原子を含有する特定
有機高分子吸着材を使用する希薄ウラン溶液、例
えば海水から溶存する微量のウランを効果的に吸
着捕集する方法に関する。 従来、海水からウランを捕集する方法として
は、種々の手段が考えられており、膨大な量の海
水からウランを捕集する点では各種吸着材を使用
する吸着法が有利とされている。かゝる希薄溶液
からウランを捕集するための吸着物質としては、
チタン酸、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、硫化
鉛、塩基性炭酸亜鉛などの無機化合物が有効とさ
れ、例えば比較的吸着性能の高いチタン酸などを
活性炭に担持させたものを吸着材として用いる方
法（特公昭49−648号公報などを参照）が実用性
の高い方法として提案されている。 而して、前記の如き無機系吸着材は、有機系吸
着材に比べて成形が困難であり破砕しやすく、さ
らに海水との接触及び吸着したウランの溶離工程
を繰り返す間に、ウランが溶離して損耗する率が
高いという欠点を有する。一方、有機系吸着材と
して、アルソン酸型樹脂（英国特許第948962号明
細書などを参照）や芳香環に結合するホスホン酸
基を有するヒドロキシフエニル化合物−ホルムア
ルデヒド縮合物（特開昭52−114510号公報などを
〓〓〓〓
参照）などが提案されているが、有毒物質である
砒素化合物を原料とすることによる難点やウラン
吸着能力及び耐久性などに関して必ずしも実用上
満足し得るものではない。 本発明者は、前記問題点の認識に基づいて種種
の研究、検討を重ねた結果、リン酸基あるいはホ
スホン酸基含有フルロポリマーの如き有機高分子
材がウラン捕集のための吸着材として極めて優れ
ているという新規知見を得るに至つた。即ち、
かゝる有機高分子材は、無機材料とは異なり、耐
摩耗性に優れており、安定した吸着性能を与え得
る点、フツ素原子導入によりリン酸基などイオン
交換基の活性が高まり、ウラン吸着能力、特に吸
着速度を著しく増大させ得る点、フツ素含有のた
め溶出などによる損耗が極めて少なく、特に海水
との長期の接触および吸着したウランの脱着工程
の繰り返しに優れた耐久性を示す点などで有利な
ウラン吸着材となるものである。しかも、有機高
分子であるので任意の形状、大きさに成形するこ
とが可能であり、特に多孔性構造にすることによ
つて表面積を高めて液の浸透を容易にすることが
でき、イオン交換基の利用効率を高め得る点でも
有利である。 かくして、本発明は、前記知見に基いて完成さ
れたものであり、フツ素原子ならびにリン原子を
分子中に含有する有機高分子材を吸着材として用
いることを特徴とする希薄ウラン溶液からのウラ
ンの捕集方法を新規に提供するものである。 本発明においては、フツ素原子ならびにリン原
子を分子中に含有する有機高分子材を吸着材とし
て用いるのであるが、かゝる有機高分子材として
は種々のものを例示可能である。一般的には、リ
ン原子を含有するイオン交換基を持つ含フツ素有
機高分子材が好適に採用される。フツ素原子は、
有機高分子の主鎖あるいは側鎖のいずれに含有さ
れていても良く、例えばフルオロポリマーにリン
原子含有イオン交換基が含有されているもの、あ
るいは非フツ素化主鎖にフツ素原子及びリン原子
の両者を含むイオン交換基側鎖を持つものなどが
ある。勿論、主鎖及び側鎖の両方にフツ素原子を
含んでも良く、更にはリン原子含有イオン交換基
を持つパーフルオロポリマーであつても良い。リ
ン原子含有イオン交換基としては、ホスホン酸
基、リン酸モノエステル基、ホスフイン酸基など
が例示され得る。 前記の如き特定有機高分子材は各種手段で製造
され得る。例えば、フツ素原子及びリン原子を含
有する化合物を使用する重合あるいは共重合、縮
合、またフツ素含有化合物とリン含有化合物の各
種高分子化反応、非フツ素化高分子材へのフツ素
原子及びリン原子含有化合物の導入反応、フツ素
化高分子材へのリン原子含有化合物あるいはリン
原子及びフツ素原子含有化合物の導入反応などで
ある。而して、かゝる有機高分子材は任意の形状
に成形されて本発明において吸着材として使用さ
れるが、勿論、あらかじめ任意の形状に成形され
た有機高分子材にフツ素原子含有化合物およびリ
ン原子含有化合物を導入することなどにより吸着
材を得ても良い。 本発明の好適な実施態様においては、ポリマー
中のリン原子含有イオン交換基濃度は、吸着材１
ｇ当り0.2ミリ当量以上、好ましくは0.4ミリ当量
以上である。また、有機高分子材中のフツ素原子
含有量は、その含有態様に応じて広範囲にわたつ
て変更可能であるが、含有リン原子と同数以上が
通常であり、特にリン原子１個当り２個以上のフ
ツ素原子を含有する如き量が好適である。本発明
においては、リン原子含有イオン交換基を持つ側
鎖中に、少なくともフツ素原子がリン原子と同数
以上、特に倍数以上含有されているのが望まし
く、高分子主鎖中にはフツ素原子が含有されてい
ても含有されていなくても良い。 本発明に用いられる特定吸着材の製造手段の具
体例としては、次の如き方法が例示され得る。例
えば、ポリスチレン系重合体を使用して次の如き
工程でフツ素原子及びリン原子を含む側鎖を導入
する方法があげられる。 〓〓〓〓
また、側鎖に二重結合を含むフルオロポリマー
を使用して、好ましくはラジカル発生源の存在下
に亜リン酸（H3PO3）或いはジアルキル亜リン酸
エステル〔HP（Ｏ）（OR）2（Ｒ：アルキル基）〕
と反応させることにより、次式の如くホスホン酸
基を導入する方法があげられる。 （Ｘ、Ｙ、ＺはＨまたはＦ、ＲはＨまたはアルキ
ル基） ポリスチレン系重合体を使用する場合には、ス
チレンの単独重合体は勿論のこと、各種スチレン
系共重合体も採用可能であり、0.1〜10％のジビ
ニルベンゼンで架橋されているものは好適な例の
一つである。而して、粒状、繊維状など各種形状
で採用され、通常は多孔質ビーズ状が好ましい。
含フツ素ホスホン酸基などの導入に際しては、ク
ロルメチル化やブロム化などにより導入サイトを
形成し、これに含フツ素化合物及び含リン化合物
を反応させるのが一般的である。例えば、クロル
メチル化ポリスチレンに含フツ素ジオールを反応
させ、次いでオキシ塩化リンなどを反応させるこ
とにより、あるいはブロム化ポリスチレンにジヨ
ードフルオロアルカンを反応させ、次いでトリエ
チルホスフインあるいはジアルキル亜リン酸エス
テルのナトリウム塩などを反応させることにより
導入可能である。 本発明によりウランの捕集を実施するに際して
は、前記の如き特定有機高分子材を吸着材として
用い、希薄ウラン溶液から適宜な方法、例えばカ
ラム法、スラリー法、流動床法あるいはウラン含
有溶液中に吸着材を単に浸漬する方法などにより
ウランを吸着する。而して、吸着材の形状は、例
えば粒状、繊維状、鱗片状など任意の形であつて
よいが、一般的には比表面積が大きいものは吸着
速度が高いので望ましい。とくに、多孔性ビーズ
は表面積が大きく、液の浸透が容易でウラン吸着
速度が速い利点がある。ビーズの径は特に限定さ
れないが、10〜200メツシユ、好ましくは20〜50
メツシユのものが扱い易い。吸着されたウランの
脱着回収は常法により行なわれ得る。 本発明方法は、きわめて低濃度の希薄ウラン溶
液、特に海水ばかりでなく、数ppmの低濃度及
び数100ppmの比較的高濃度の広範囲の濃度のウ
ラン溶液からのウランの捕集にも好適で拾あり、
ウランの吸着濃縮を行なうこともできる。 次に、本発明の実施例について、更に具体的に
説明するが、かゝる説明によつて本発明が何ら限
定されるものでないことは勿論である。尚、以下
の実施例中において、吸着材のイオン交換基濃度
はリン原子の元素分析およびアルカリによる滴定
法により測定した。 参考例 １ 架橋したポリスチレンビーズ（ローム、アン
〓〓〓〓
ド、ハース社製“アンバーライト”XE−305）
10.4ｇを用い、既知の方法でクロルメチル化して
14.4ｇのポリ（Ｐ−クロルスチレン）を得た。分
析の結果、19.0％（5.36ミリモル／ｇ）の塩素が
導入されていることが判つた。かくして得られた
クロルメチル化ポリスチレンのビーズ3.87ｇを、
テトラヒドロフラン60ml、ジメチルホルムアミド
20ml、及び２・２・３・３・４・４−ヘキサフル
オロ−１・５−ペンタンジオール17.6ｇの混合物
に懸濁させる。この混合物を−20℃に冷却し、窒
素雰囲気下に水素化ナトリウム1.5grを少量ずつ
加える。全量加え終つたのち、室温で２時間、50
℃で３時間、最後に80℃で６時間撹拌する。冷却
後、過し、水／テトラヒドロフラン混合物つい
でテトラヒドロフランで洗浄する。減圧下乾燥す
ると6.2ｇの含フツ素ビーズが得られた。フツ素
含有量は元素分析の結果、20.4％（10.7ミリ当
量／ｇ）であつた。赤外吸収スペクトルにおい
て、3400cm-1にOHの、そして1150cm-1と1115cm
-1にCF2に基く吸収を示した。 次に、前記含フツ素ビーズ882mgをテトラヒド
ロフラン10ml、トリエチルアミン１mlに懸濁させ
る。この混合物を−20℃に冷却し、オキシ塩化リ
ン3.5mlを加え、室温で６時間撹拌する。ビーズ
を過して、水／テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロフランで洗浄したのち、２：１のジオキサ
ン／ピリジン混合物10mlを用い室温で加水分解す
る。ビーズを過し、水／テトラヒドロフラン、
テトラヒドロフランで良く洗浄したのち、減圧乾
燥する。1.34ｇのリン酸基含有イオン交換樹脂が
得られた。赤外吸収スペクトルにおいて、2700cm
-1、1150cm-1、1115cm-1、1010cm-1に特性吸収を
示す。リン酸基の含有量は0.9ミリ当量／ｇであ
つた。 参考例 ２ (a) 架橋したポリスチレンビ−ズ21.2ｇ（ロー
ム・アンド・ハース社“アンバーライト”
XE−305）を用いて既知の方法でブロム化し、
ポリ（Ｐ−ブロムスチレン）30.6ｇを得た。臭
素含有量は29.5％（3.69meq/ｇ）であつた。 (b) 上記(a)のビーズ2.1ｇをベンゼン40mlに懸濁
させ、ｎ−ブチルリチウムを用いて、既知の方
法でリチオ化したのち、−70℃で１・８−ジヨ
ード−３・３・４・４・５・５・６・６−オク
タフルオロオクタン12.5ｇをTHF50mlで処理
し、得られた混合物を室温で15時間撹拌する。
最後に80℃に２時間加熱する。冷却後ビーズを
過し、水／THF、THF、塩化メチレンで洗
浄する。減圧乾燥すると3.0ｇの乾燥ビーズが
得られた。赤外吸収において1220、1170、1120
cm-1に特性吸収を示す。沃素ならびにフツ素の
含有量はそれぞれ14.6％（1.2mep/ｇ）、12.7％
（6.7meq/ｇ）であつた。 (c) 上記(b)のビーズ846mgをトリエチルホスフイ
ン2.0mlに懸濁させ、窒素気流下に160℃に18時
間加熱する。ビーズを過し、THFで洗浄し
たのち、２：１ジオキサン−濃塩酸混合物５ml
に懸濁させ、３時間還流する。ビーズを過
し、水／THF、THFで洗浄し、減圧乾燥す
る。783mgのホスホン酸基含有のイオン交換樹
脂が得られた。ホスホン酸基の含有量は0.4me
ｑ／ｇであつた。 実施例 １ ウラン濃度1000ppmの硝酸ウラニル水溶液を
モデル海水（NaCl濃度23000ppm、濃度
5000ppm、Na2SO4濃度4000ppm、CaCl2濃度
1000ppm）により1000倍量に希釈し、炭酸ナト
リウム水溶液で溶液のPHを8.1に調整する。この
溶液（ウラン濃度1.0ppm、天然海水の約300倍の
ウラン濃度に相当する）100mlおよび参考例１の
樹脂53mgを100mlの三角フラスコに入れ、室温で
62時間振盪したのち、樹脂を除いた液のウラン
濃度を測定し、これより樹脂のウラン吸着量を算
出した。その結果樹脂１ｇに対し3930μｇのウラ
ンが吸着された事が判明した。 実施例 ２ 実施例１と同様の条件下、参考例２の樹脂50mg
を用いてウラン吸着実験を行なつた結果、62時間
後に樹脂１ｇにつき1520μｇのウランが吸着し
た。 実施例３〜４及び比較例１〜２ 参考例１と同様の方法で製造したＡ吸着材（実
施例３）、参考例２と同様の方法で製造したＢ吸
着材（実施例４）、“アンバーライト”XE−305
からなるＣ吸着材（比較例１）、“アンバーライト
”XE−305に
【式】基を導入した
〓〓〓〓
Ｄ吸着材（比較例２）の四種類の吸着材を使用し
て、実施例１と同様のウラン吸着実験を行なつ
た。30時間振盪後に得られた結果を下記第１表に
まとめて示す。
Ｄ吸着材（比較例２）の四種類の吸着材を使用し
て、実施例１と同様のウラン吸着実験を行なつ
た。30時間振盪後に得られた結果を下記第１表に
まとめて示す。
【表】
〓〓〓〓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フツ素原子ならびにリン原子を分子中に含有
する有機高分子材を吸着材として用いることを特
徴とする希薄ウラン溶液からのウランの捕集方
法。 ２ 有機高分子材がリン原子含有イオン交換基を
持つフルオロポリマーである特許請求の範囲第１
項記載のウランの捕集方法。 ３ 希薄ウラン溶液が海水である特許請求の範囲
第１項記載のウランの捕集方法。 ４ 吸着材が多孔性構造を有する特許請求の範囲
第１項記載のウランの捕集方法。 ５ 有機高分子材が含フツ素ホスホン酸基を有す
るポリスチレン系重合体である特許請求の範囲第
１項又は第２項記載のウランの捕集方法。 ６ 有機高分子材が含フツ素リン酸エステル基を
有するポリスチレン系重合体である特許請求の範
囲第１項又は第２項記載のウランの捕集方法。 ７ ポリスチレン系重合体が架橋したポリスチレ
ンビーズである特許請求の範囲第５項または第６
項記載のウランの捕集方法。 ８ 多孔性構造を有するポリスチレン系重合体が
0.1〜10％のジビニルベンゼンで架橋されている
ことを特徴とする有機高分子材を用いる特許請求
の範囲第７項記載のウランの捕集方法。 ９ リン原子含有イオン交換基濃度が有機高分子
材１ｇ当り0.2ミリ当量以上である特許請求の範
囲第２項記載のウランの捕集方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2981678A JPS54122616A (en) | 1978-03-17 | 1978-03-17 | Uranium capturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2981678A JPS54122616A (en) | 1978-03-17 | 1978-03-17 | Uranium capturing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54122616A JPS54122616A (en) | 1979-09-22 |
| JPS6135255B2 true JPS6135255B2 (ja) | 1986-08-12 |
Family
ID=12286536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2981678A Granted JPS54122616A (en) | 1978-03-17 | 1978-03-17 | Uranium capturing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54122616A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210060246A (ko) * | 2019-11-18 | 2021-05-26 | 삼성전자주식회사 | 생체 데이터를 획득하는 장치 및 그 방법 |
-
1978
- 1978-03-17 JP JP2981678A patent/JPS54122616A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210060246A (ko) * | 2019-11-18 | 2021-05-26 | 삼성전자주식회사 | 생체 데이터를 획득하는 장치 및 그 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54122616A (en) | 1979-09-22 |
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