JPS6135313B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は氷染技術の方法により繊維上で水不溶
性アゾ染料を生成させるための改良法に関する。 氷染技術による繊維上での水不溶性アゾ染料の
生成は公知の如くジアゾニウム化合物とアゾ成分
とを反応させることにより行われ、その際アゾ成
分もジアゾ成分も水溶性にする基、例えばスルホ
−又はカルボキシ基を有していない。その際先ず
アゾ成分を苛性アルカリ性の浴から織物材料上に
付与し、このように前処理された織物類を染料形
成が行われるべき新たな浴中でジアゾニウム化合
物で処理する。高い色濃度及び良好な摩擦堅牢性
を達するためには、アゾカツプリングは使用され
た成分の種類いかんにより弱酸性ないし弱アルカ
リ性の範囲内で進行させねばならない。 ジアゾニウム化合物を含む浴は従つて、織物材
料に付着しているアルカリを結合し、所望のPH域
を緩衝保持する剤を含有していなければならな
い。これらには高い緩衝力の他に、用いられた成
分との良好な相容性が要求される。実際には例え
ば酢酸１酢酸ナトリウム、リン酸−ナトリウム１
リン酸二ナトリウム、酢酸クロム、硫酸亜鉛及び
硫酸アルミニウムが使用される〔Ullmannsの
Enzyklopa¨die der technischen Chemie、３
版、７巻、23頁；ヘキスト社のナフトールAS−
使用規定（1971）、1.4章参照〕。 一般に染料形成は弱酸性媒質中約４〜5.5のPH
値にて実施される。しかしカツプリングエネルギ
ーの小さい染料成分には、良好な結果を得るため
にほとんど中性のカツプリング媒質が必要であ
る。このためには上記の物質のうちリン酸−ナト
リウム又はリン酸二ナトリウム、硫酸亜鉛及び酢
酸クロムが適している。しかしこれらの化合物は
いずれも欠点を有している。酢酸クロム及び流酸
亜鉛は廃水中で重金属を放出するので生態学的理
〓〓〓〓〓
由から望ましくない。緩衝物質混合物リン酸一ナ
トリウム及び−二ナトリウムは予めジアゾ化され
た芳香族アミンと共にしか使用されず、ジアゾニ
ウム−テトラクロル亜鉛酸塩として存在する染色
塩とは不溶性リン酸亜鉛を生成するので、これと
共には使用されない。 本発明者は氷染技術により繊維上で水不溶性ア
ゾ染料を生成させるための改良法を見出した。こ
の方法では先ずアゾ成分をアルカリ性の浴から
（アルカリ性溶液を用いて）織物材料、好ましく
はセルローズ含有の織物材料上に付与し、このよ
うに処理された織物類をジアゾニウム化合物含有
の顕色浴（浴液）で処理する。この改良法は被染
色物の顕色にトリ−又はテトラポリリン酸アルカ
リを含有し、そのPH値が染料カツプリングの前は
4.5より大きく、好ましくは5.2〜7.5、特に5.5〜
7.0であり、染料カツプリングの後は９より小さ
く、好ましくは7.8〜６、特に7.5〜6.5である顕色
浴を使用することを特徴としている。 「浴」なる記載はここにおいても、また以下に
おいても下漬浴及び顕色浴における「浴液」なる
概念をも包含する。 本発明により使用されるトリ−又はテトラポリ
リン酸アルカリは弱アルカリ性ないし弱酸性の範
囲で、特に酸性物質の存在下に中性ないし弱酸性
の範囲で、例えば顕色浴に使用された時アゾニウ
ム塩溶液中の酸の存在下で、弱塩基性ないし弱酸
性域での氷染染色技術の染色のためのアルカリ結
合性緩衝物質として非常に有利に適している。ト
リ−テトラポリリン酸アルカリはジアゾニウム塩
溶液と非常に相容性があり、前記の２つの重金属
塩よりも生態学的に危険がない。これらはオルト
リン酸イオンの存在下でも亜鉛イオンと沈澱を生
せず、従つてこれらはジアゾニウムテトラクロル
亜鉛酸塩−染色塩に対しても使用することが出来
る。 本発明により使用されるポリリン酸アルカリは
ジアゾニウム溶液にそのまゝ又は水に溶解して添
加される。有用な顕色浴のPH値は有利には約5.5
〜7.0、好ましくは6.0〜6.5にあるべきである。顕
色浴中のこのPH値を調製するためにジアゾ溶液中
に存在する酸が十分でないか、又は全く不足の場
合、例えば固体状のジアゾニウム塩を使用する場
合には、更に酸性の剤を添加しなければならな
い。このようなものとして酸性度の強い、中程度
の又は弱い無機又は有機の酸が挙げられ、その際
酸なる概念は酸性塩にも係わる。例えば塩酸、硫
酸、リン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸
及びオルトリン酸一ナトリウムが挙げられる。 アゾカツプリングの際生成する酸よりも多くの
アルカリが、下漬処理された織物材料と共に顕色
浴中にもたらされるので、染料形成の際PH値が上
昇する。しかしPH値はカツプリング終了後９以
下、好まくは約7.5〜6.5になければならない。こ
れは本発明によりトリ−及びテトラポリリン酸ア
ルカリを使用することによつて調えられる。異常
に多量のアルカリが下漬浴から顕色浴にもたらさ
れ、トリ−又はテトラポリリン酸アルカリの量が
緩衝剤として十分でないような場合には、場合に
より染色工程の間酸性剤、例えば前記の如きもの
を顕色浴に添加することによつてPH値を保持する
ことが出来る。これはしかし下漬処理を常法で行
う場合には不必要である。 パジング染色法により繊維上でアゾ染料を製造
する場合には、吸尽染色法における場合よりも多
量のアルカリが繊維材料と共に顕色浴中に持ち込
まれるので、パジング染色法の場合にはPH値が
やゝ低い4.5〜6.0の通常の顕色浴から出発するの
も有利である。 顕色浴調製の際付加的に酸を使用する場合に
は、先ずこれを、次にポリリン酸アルカリを添加
するのがよい。 トリ−及びテトラポリリン酸アルカリは本発明
の如く弱アルカリ性ないし弱酸性域において、氷
染染色業において慣用されているすべてのジアゾ
ニウム塩溶液のためのアルカリ結合性緩衝剤とし
て使用しうる。氷染技術においてジアゾ成分とし
て適しており、そこで使用される芳香族アミンは
文献中に多数記載されている：例えばクロルアニ
リン、ニトロアニリン、アニシジン、クロルトル
イジン、クロルアニシジン、クロルニトロアニリ
ン、トリフルオルメチルアニリン、低級アルキル
基を有するアニリン−、トルアジン−及びアニシ
ジンスルホン酸モノ−及びジアルキル−アミド、
トルイジン−及びアニシジンカルボン酸アミド、
ｐ−アミノジフエニルアミン及びそのメトキシ誘
導体、脂肪族又は芳香族カルボン酸のアシルアミ
ン残基を有するアシルアミノアニリン、そのうち
〓〓〓〓〓
特にベンゾイルアミノアニリン−これらは更にハ
ロゲン原子、例えばクロル、低級アルキル−及
び／又は低級アルコキシ基によつて置換されてい
ることが出来る−、アミノ−アゾベンゾール−こ
れらはハロゲン原子、例えばクロル、低級アルキ
ル、低級アルコキシ−又はニトロ基を、だがまた
アミノフエニルアミノ残基を有していることが出
来る−、並びにＯ−トルイジン及びＯ−ジアニシ
ジン。これらは本発明による方法においてジアゾ
ニウム塩溶液の形で使用される（上記において
「低級」なる表示は１〜５個のＣ原子を有するア
ルキル残基を含有する残基を意味する。）。 特にこれらのうち本発明による方法ではアニシ
ジンカルボン酸アミド、ｐ−アミノジフエニルア
ミン、３−又は４−ベンゾイルアミノアニリン又
は４・4′−ジアミノジフエニルからのジアゾニウ
ム化合物を使用することが出来る。 特に次のものが挙げられる： ４−クロル−２−アミノ−アニゾール、５−ニ
トロ−２−アミノ−トルオール、５−ニトロ−２
−アミノ−アニゾール、２−アミノ−アニゾール
−４−スルホン酸−ジエチルアミド、２−アミノ
−アニゾール−４−カルボン酸−アミド、４−ア
ミノ−2′・３−ジメチル−アゾベンゾール、４−
ベンゾイル−アミノ−２・５−ジエトキシ−アニ
リン、２−アミノ−５−ベンゾイルアミノ−４−
メチル−アニゾール、４−クロル−２−アミノ−
５−ベンゾイルアミノ−トルオール、４−アミノ
−ジフエニルアミン、4′−アミノ−４−メトキシ
−ジフエニルアミン及び４−アミノ−３−メトキ
シ−ジフエニルアミン、並びにｏ−ジアニシジ
ン、４・4′−ジアミノ−ジフエニルアミン及び
4′−（4″−アミノフエニル−アミノ）−４−アミノ
−６−エトキシ−３−メチル−アゾベンゾールの
ビス−ジアゾニウム塩溶液（Colour Index、第
３版（1971）、No.37000〜37275参照〕。 ジアゾニウム塩溶液は芳香族アミンをジアゾ化
するか又はジアゾニウム塩調製物を溶解すること
によつて得ることが出来る。これらの製造は公知
の方法で行われる。このための記載は例えばカ
ー・ホルザツハ（K.Holzach）の「デイー ジア
ゾフエアビンドウンゲン（Die
Diazoverbindungen）」、シユトウツトガルト
（1947）、又はウルマンズ（Ullmanns）の「エン
ツイクロペデイー デア テヒニツシエン ヘミ
ー（Enzyklopa¨die der technischen
Chemie）」、第３版、５巻、791頁以下（ここには
他の文献も記載）にある。 本発明による方法においてはカツプリング成分
としてカツプリングを生ぜしめるヒドロキシル基
を含有する氷染技術で通常使用されているカツプ
リングしうる化合物が挙げられる〔Colour
Index、第３版（1971）、C.I.No.37505〜37625〕。 本発明による方法ではカツプリング成分として
２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸フエ
ニルアミド−化合物（例えばC.I.No.37505〜
37569のもの）、２−ヒドロキシカルバゾール−１
−カルボン酸フエニルアミド−化合物（例えば
C.I.No.37600のもの）、２−ヒドロキシ−ジベン
ゾフラン−３−カルボン酸フエニルアミド−化合
物（例えばC.I.No.37605のもの）又は２−ヒドロ
キシ−ベンゾカルバゾール−３−カルボン酸フエ
ニルアミド−化合物（例えばC.I.No.37590〜
37595）が特に使用される。 トリ−及びテトラポリリン酸アルカリは緩慢に
カツプリングするジアゾ−又はカツプリング成分
が使用される染色の際に用いるのが特に有利であ
り、従つてこのような染色は最良の染色結果を達
するために中性点付近で行わねばならない。その
ような成分はジアゾ成分の系列ではアミノジフエ
ニレン、アミノフエニルアミン及びベンゾイルア
ミノアニリン並びに二、三のアミノ−ベンゾイル
−カルボン酸アミド及びアミノベンゾール−スル
ホン酸アミドのジアゾニウム塩、アゾ成分の系列
ではヒドロキシ−ジフエニレン−オキシド−カル
ボン酸アニリド及び二、三のヒドロキシ−カルバ
ゾール−カルボン酸アニリド及びヒドロキシ−ベ
ンゾ−カルバゾール−カルボン酸アニリドであ
る。 特に適しているトリポリリン酸アルカリはトリ
ポリリン酸ナトリウム（Na₅P₃O₁₀）であり、これ
は他のオリゴマーを含まずに大工業的に製造され
る唯一のポリリン酸塩である。これは重炭酸ナト
リウム及び／又はリン酸二水素ナトリウムを更に
含有する緩衝系において特に有利な作用を示す。 本発明によるトリ−及びテトラポリリン酸アル
カリの使用は長−、中−及び短浴比にて吸尽−及
びパジング染色法において可能である。 〓〓〓〓〓
使用される量は緩衝されるべきアルカリの量に
依存し、使用されたジアゾニウム塩に対し約25〜
250モル％にある。 本発明の方法により製造された染色は染色収
率、均質性及び堅牢性が良好である点で優れてい
る。 下記の例は説明のためのものである。部は重量
部である。 例 １ ２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸−
（4′−クロル−フエニル−1′）−アミド９部をエタ
ノール10部と混〓し、32％苛性ソーダ溶液5.5部
及び40℃の水14部の添加によつて溶解する。33％
ホルムアルデヒド溶液4.5部を更に加える。10分
後この原液を32％苛性ソーダ溶液44部、塩化ナト
リウム180部及び市販の蛋白分解生成物−脂肪酸
縮合物18部を35℃の軟水6000部中に含む溶液に入
れる。この溶液を用いて小型チーズ染め装置中で
木綿糸600部のチーズ巻−これは障害性の非セル
ローズ物質を除去するためテンシド及び金属イオ
ン封鎖剤でアルカリ性煮沸処理されている−を30
分処理する。 浴液をすて、下漬けされたチーズ巻を、食塩
300部及び32％苛性ソーダ溶液４部を水6000部中
に含む溶液で10分洗浄する。洗浄浴をすてた後、
約20℃の温度の顕色浴をチーズ巻にポンプ循環さ
せる。この浴液は水6000部に２−ベンゾイルアミ
ノ−４−メトキシ−１−メチル−ベンゾール−５
−ジアゾニウム−テトラクロル亜塩酸塩16.5部、
リン酸−ナトリウム−二水和物18部、トリポリリ
ン酸五ナトリウム18部及びオクタデシルアルコー
ルポリグリコールエーテル２部を含有する。顕色
浴のPH値はカツプリングの前は6.3にあり、カツ
プリングの後は7.2にある。約30分後顕色浴をす
て、チーズ巻を常法により酸性で洗浄し、冷時洗
液が澄明になるまですすぎ、先ず60℃で、次に
100℃で洗浄し、続いて温時及び冷時すすぎ、最
後に乾燥する。 良好な染色収率で及び良好な堅牢性のいかなる
被膜形成もない紫色染色が得られる。 例 ２ 例１の記載に従つて操作し、但しそこに記載の
下漬−及び顕色浴の代りに下記のものを使用する
と、良好な染色収率及び良好な堅牢性でいかなる
被膜形成もないボルド−色染色が得られる。この
顕色浴のPH値はカツプリング前は6.1、カツプリ
ング後は6.7である。 下漬浴：エチレングリコール15部、ジエチレング
リコール25部、33％苛性ソーダ溶液15.7部及び
水4.6部中に２−ヒドロキシナフタリン−３−
カルボン酸−（ナフチル−1′）−アミド40部を含
む貯蔵しうる溶液42部を、35℃の水6000部中に
33％苛性ソーダ溶液33部、塩化ナトリウム120
部及び蛋白分解生成物−脂肪酸−縮合物18部を
含む溶液に撹拌混入する。 顕色浴：硫酸ナトリウムで30重量％（モル260.5
に対し）の含量に調製された４−クロル−３−
ベンゾイルアミノ−１−メチル−ベンゾール−
６−ジアゾニウム−テトラクロル亜鉛酸塩の染
色調製物66部をリン酸一ナトリウム−二水和物
30部、トリポリリン酸五ナトリウム18部及びオ
クタデシルアルコールポリグリコール２部と一
緒に20℃の水6000部中に溶解する。 例 ３ 下記の浴を用いて例１の記載に従つて操作する
と、良好な染色収率で、良好な堅牢性のいかなる
被膜形成もない青色染色が得られる。 顕色浴のPH値はカツプリング前には6.3、カツ
プリング後には7.2にある。 下漬浴：２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボ
ン酸−（4′−クロル−2′−メチル−フエニル−
1′）−アミド16部をエタノール27部、40℃の水
32部、33％苛性ソーダ溶液11部及び30％ホルム
アルデヒド16部に溶解し、33％苛性ソーダ溶液
38部、塩化ナトリウム120部及び蛋白分解生成
物−脂肪酸−縮合物18部を35℃の水6000部中に
含む溶液中に撹拌混入する。 顕色浴：硫酸ナトリウムで36重量％（モル300に
対し）の含量に調整された２−ベンゾイルアミ
ノ−１・４−ジエトキシ−ベンゾール−５−ジ
アゾニウムテトラクロル−亜鉛酸塩の染色調製
物58部をリン酸一ナトリウム−二水和物18部、
トリポリリン酸五ナトリウム18部及びオクタデ
シルアルコールポリグリコールエーテル２部と
一緒に20℃の水6000部中に溶解する。 例 ４ 顕色浴においてリン酸一ナトリウム−二水和物
18部及びトリポリリン酸五ナトリウム18部の代り
〓〓〓〓〓
に、トリポリリン酸五ナトリウム30部及びクエン
酸−一水和物6.6部を使用すると、例３と同様の
染色が得られる。顕色浴のPH値はカツプリングの
前には5.8、カツプリングの後は6.8にある。 例 ５ ２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸−
（4′−クロル−2′−メチル−フエニル−1′）−アミ
ド２部にエタノール3.4部、水４部、32％苛性ソ
ーダ溶液1.4部及び33％ホルムアルデヒド２部よ
り成る混合物を注ぎ、撹拌しながら溶解する。10
分後にこの溶液を、32％苛性ソーダ溶液8.1部及
び脂肪酸−蛋白分解生成物−縮合物２部を含有す
る水1000部に注ぎ入れる。この中に漂白、煮沸及
び予備湿潤処理された木綿糸を入れ、よく動かし
ながら30分処理し、その後取り出し、塩化ナトリ
ウム３部及び32％苛性ソーダ溶液1.3部を水1000
部中に含む溶液中で洗浄し、次のように用意され
た浴中に入れる：５−アミノ−２−ベンゾイルア
ミノ−１・４−ジメトキシ−ベンゾール2.2部を
水45部と撹拌し、32％塩酸28部を添加し、濃水性
溶液状の亜硝酸ナトリウム0.58部を用いて約15℃
でジアゾ化する。 トリポリリン酸ナトリウム2.5部を添加するこ
とによつて過剰の酸を除去する。続いてポリエチ
レングリコールエーテル1.2部の添加後水で1000
部となす。この浴中で投入された織物材料を30分
処理し、取り出し、常法よりすすぎ、ソーピング
し、乾燥する。良好な染色収率で良好な堅牢性の
青色染色が得られる。顕色浴のPH値はカツプリン
グの前は6.0、カツプリングの後は7.4である。 例 ６ 例５においてポリリン酸ナトリウム2.5ｇの代
りにトリポリリン酸カリウム3.0ｇを使用する
と、色調及び堅牢性の点で同一の染色が得られ
る。顕色浴のPH値はカツプリングの前は6.0、カ
ツプリングの後は7.4である。 例 ７ 木綿に青色染色を製造するために、木綿織物を
２−ヒドロキシ−ナフタリン−３−カルボン酸−
フエニルアミド（C.I.No.37505）12.5部、32％苛
性ソーダ溶液17部及び脂肪酸−蛋白分解生成物−
縮合物を基体とする市販の染色−及び均染助剤５
部を水1000部中に含む溶液を用い、織物に対し80
重量％の溶液吸収にてパジングする。この後乾燥
された製品を第二のフーラードで次のように用意
された室温の染浴（顕色浴）にてオーバーパジン
グする（浴液吸収は同じく織物Kg当り800ｇ）：
５−アミノ−２−ベンゾイルアミノ−１・５−ジ
エトキシ−ベンゾール17部を水340部と撹拌す
る。32％塩酸20部及び少量の氷を添加後15℃を越
えない温度で濃水性溶液状の亜硝酸ナトリウム
3.5部を用いてジアゾ化する。トリポリリン酸ナ
トリウム15部、リン酸一ナトリウム−二水和物18
部及びポリエチレングリコールエーテル２を添加
後、水で1000部となす。 顕色浴のPH値はカツプリングの前は5.3、カツ
プリングの後は6.8である。 約１分空気にさらした後熱水通過を行う。その
後常法により洗浄し、ソーピングし、すすぎ、乾
燥する。 例 ８ ２−ヒドロキシ−ナフタリン−３−カルボン酸
−（4′−クロル−2′・5′−ジメトキシフエニル−
1′）−アミド７部をエタノール8.5部と混〓する。
32％苛性ソーダ溶液3.8部を添加する。次に40℃
の水14部を撹拌混入する。その際ナフトールが溶
解する。33％ホルムアルデヒド５部を添加する。
約10分後この原液を２分する。 ジガーの染槽に32％苛性ソーダ溶液6.3部及び
脂肪酸−蛋白分解生成物−縮合物５部を含有する
水960部を入れる。２分した原液の一方を撹拌混
入する。木綿織物330部をこの浴液を用いてジガ
ーで約40分処理する。その際原液のもう一方を織
物の初回通過後ジガー浴に加える。 その後浴液をすて、次のように用意された顕色
浴を染槽に満たす。４−クロル−２−アミノ−ト
ルオール−クロルヒドラート90部及び塩化ナトリ
ウム10部から成る混合物6.7部を、ステアリルア
ルコール−ポリグリコールエーテル1.4部及び冷
水67部から成る混合物と混〓する。32％塩酸7.8
部を加え、次に冷水100部を加える。続いて亜硝
酸ナトリウム2.7部を濃水性溶液の形で撹拌しな
がら表面下に流し入れる。15分後トリポリリン酸
ナトリウム15部及びコハク酸１部を添加する。冷
水で1000部となす。 下漬処理された織物をこの顕色浴中で約30分処
理し、染色を顕色せしめ、その後常法によりすす
ぎ、ソーピングし、再びすすぎ、乾燥する。良好
〓〓〓〓〓
な堅牢性のくすんだ赤色染色が得られる。 顕色浴のPH値はカツプリング前は6.1、カツプ
リング後は6.9である。 例 ９ 良好な堅牢性の褐色染色を製造するために例８
の方法に従つて操作するが、但し下漬浴の調製に
他の原液を使用する。この原液は次のように製造
する。市販の２−ヒドロキシ−カルバゾール−１
−カルボン酸−（4′−クロル−フエニル−1′）−ア
ミドの50％調製物（残りは有機及び無機の調整
剤）10.5部に、エタノール4.5部、40℃の水42部
及び32％苛性ソーダ溶液７部から成る混合物を注
ぎ、撹拌しながら溶解する。 例 10 例９において顕色浴の調製に４−クロル−２−
アミノ−トルオール−クロルヒドラートの代りに
６−クロル−２−アミノ−トルオール−クロルヒ
ドラートを使用すると、色調が事実上同じで堅牢
性が幾分すぐれた染色が得られる。顕色浴のPH値
はカツプリング前は6.4、カツプリング後は7.8で
ある。 例 11 例８においてトリポリリン酸ナトリウム15部の
代りにテトラポリリン酸ナトリウム20部を使用す
ると、例８と同じ色調の、同じ堅牢性を有する染
色が得られる。顕色浴のPH値はカツプリングの前
は6.1、カツプリングの後は6.9である。 例 12 木綿糸に赤色染色を製造するために木綿糸500
ｇの予め湿潤させたチーズ巻を２−ヒドロキシナ
フタリン−３−カルボン酸−（5′−クロル−2′−
メトキシ−フエニル−1′）−アミド12.5部、32％
苛性ソーダ溶液48部、塩化ナトリウム100部、33
％ホルムアルデヒド６部及び通常の保護コロイド
15部を含有する浴液5000部で処理する。 30分後この浴をポンプで除去する。下漬処理さ
れた糸を、水5000容量部中に塩化ナトリウム150
部及び33％苛性ソーダ溶液５部を含む溶液で中間
洗浄する。この浴をポンプ除去した後チーズ巻を
次の如く製造された染浴で30分処理する：２−ア
ミノ−１−メチル−ベンゾール−４−スルホン酸
−ジメチルアミド15部を水60部と混合し、32％塩
酸25.5部及び氷75部の添加後亜硝酸ナトリウム５
部を濃水性溶液の形で用いて10℃でジアゾ化す
る。トリポリリン酸ナトリウム25部を入れて過剰
の酸を除去する。次にポリエチレングリコールエ
ーテル7.5部を添加し、水で全量を5000部とな
す。 顕色浴のPH値はカツプリングの前は6.0、カツ
プリング後は7.1にある。 顕色後常法により洗浄し、最初60℃で、次に
100℃でソーピングし、澄明となるまで洗浄し、
乾燥する。 例 13 ２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸−
ナフチル−1′−アミド2.8部にエタノール５部、
水４部、32％苛性ソーダ溶液２部及び33％ホルム
アルデヒド２部から成る混合物を注ぎ、撹拌溶解
させる。10分後この溶液を、32％苛性ソーダ溶液
8.5部及び脂肪酸−蛋白分解生成物−縮合物２部
を含有する水1000部中に注ぎ入れる。この中に、
漂白、煮沸及び予備湿潤された木綿糸を入れ、よ
く動かしながら30処理する。次に取り出し、水
1000部中に塩化ナトリウム30部及び32％苛性ソー
ダ溶液1.3部を含む溶液中ですすぎ、次の如く調
製された顕色浴中に入れる：４・4′−ジアミノ−
３・3′−ジメトキシ−ジフエニル１部を煮沸水20
部及び32％塩酸3.3部と共に溶解する。冷却し、
氷20部を添加後、亜硝酸ナトリウム0.58部を濃水
性溶液状で用いてジアゾ化する。トリポリリン酸
ナトリウム５部を添加することによつて過剰の酸
を除去する。ポリエチレングリコールエーテル
1.5部を添加し、水を加えて全量を1000部とな
す。 この顕色浴中で投入された織物材料を30分処理
し、次いで取り出し、常法によりすすぎ、ソーピ
ングし、乾燥する。 顕色浴のPH値はカツプリングの前は6.4、カツ
プリングの後は7.4にある。 良好な染色収率で、良好な堅牢性の青色染色が
得られた。 例 14〜22 例５に記載の如く操作する。但し例５で用いら
れた５−アミノ−２−ベンゾイルアミノ−１・４
−ジメトキシベンゾールの代りに当量の下記のア
ミンを使用する。表に記載の色調の堅牢な染色が
同様に得られる： 〓〓〓〓〓

【表】 例 23〜27 例１に記載の如く操作する。但し例１で用いら
れた２−ベンゾイルアミノ−４−メトキシ−１−
メチル−ベンゾール−５−ジアゾニウム−テトラ
−クロル亜鉛酸塩の代りに当量の下記のジアゾニ
ウム塩を使用すると、記載の色調の堅牢な染色が
同様に得られる。

【表】 ウム〓テトラクロル亜鉛酸塩

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 氷染染色法により繊維材料を先ずアゾ成分で
   アルカリ性で下漬け処理し、続いてジアゾニウム
   化合物含有の顕色浴で処理することにより顕色さ
   せることによつて、水下溶性アゾ染料を繊維上で
   生成させることにより染色を行なう方法におい
   て、顕色浴がトリ−又はテトラ−ポリリン酸アル
   カリを含有し、顕色浴のPH−値がカツプリング前
   には4.5より大きく、カツプリング後には９より
   小さいことを特徴とする方法。 ２ 特許請求の範囲第１項に記載の方法におい
   て、トリポリリン酸アルカリとしてトリポリリン
   酸ナトリウムを使用する方法。