JPS6135968B2

JPS6135968B2 -

Info

Publication number: JPS6135968B2
Application number: JP52042479A
Authority: JP
Inventors: Edowaado Konaa Donarudo; Daburyu Fuoogeru Aanorudo
Original assignee: Dyk & Co Inc
Current assignee: Dyk & Co Inc
Priority date: 1976-04-13
Filing date: 1977-04-12
Publication date: 1986-08-15
Also published as: JPS52125123A; IT1073241B; DE2708823A1; US4038294A; GB1516496A; FR2348190A1; AU508299B2; DE2708823C2; AU2247777A; FR2348190B1; CA1107294A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は第四アンモニウム塩類、更に詳しくは
柔軟剤、特に整髪用柔軟剤として有用な新規ジア
ルキルアミノアルキルアミドのハロアルカン酸脂
肪族エステル第四級塩類に関する。本発明の新規ジアルキルアミノアルキルアミド
のハロアルカン酸脂肪族エステル第四接塩は調髪
時における毛髪のもつれおよび帯電性に対し驚く
べき良好な耐性を有するすぐれた柔軟剤である。
本発明の化合物はジアルキルアミノアルキルアミ
ドとハロアルカン酸脂肪族エステルを反応させる
ことにより製せられる。柔軟剤、特に現代的ヘアースタイルの重要性を
強調するという観点から、すぐれた毛髪調整作用
を有する改良された柔軟剤の必要性が常に増大し
ている。本発明は上記目的に合致する顕著な特性
を有する新規合成柔軟剤を提供するものである。一般に毛髪調整用として用いる多くの柔軟剤は
毛髪に脂肪性風合および帯電性を残存せしめる傾
向を有する欠点がある。また柔軟剤を製造する上
で問題があつた。たとえば上記問題を克服するための不断の試み
における問題点の例として、アミド類（たとえば
グルコン酸アミド）の第四級ハライド類を製造す
るに当り、この第四級塩を形成せしめるために必
要な温度（120〜140℃）でグルコン酸アミドと高
級アルキルクロリド（たとえば２−エチルヘキシ
ルクロリドまたは２−エチルデシルクロリド）を
反応させるとグルコン酸アミドを分解させる結果
となることが見出されている。これが第四級塩の
合成を極度に制限する原因となつている。本発明のジアルキルアミノアルキルアミドのハ
ロアルカン酸脂肪族エステル第四級塩は次式で示
すことができる：［式中、RCOはグルコン酸またはC₇〜C₂₁脂肪酸
の残基、R′は炭素数１〜２のアルキル、ｘは２
〜３の整数、ｙは１〜３の整数、R″は
（CH₂）_(7〜21)−CH₃またはソルビトール残基、Ｘ
はハロゲンを表わす。］本発明のジアルキルアミノアルキルアミドのハ
ロアルカン酸脂肪族エステル第四級塩はすぐれた
抗もつれ性と帯電防止性を付与し得る非常に有効
な柔軟剤であつて、毛髪を乾燥状態でくしけづり
した後でも帯電防止性を保持する。これは従来の
物質には見られない実に驚くべき顕著な性質であ
る。更に本発明の物質は比較的刺激性がなく、塩
または酸を使用することなしに容易に柔軟処理剤
を製造することができる。本発明の新規物質はたとえば次の方法により製
造することができる：本発明の油性成分または酸
とたとえばγ−ジメチルアミノプロピルアミンま
たはγ−ジエチルアミノプロピルアミノをアルカ
リ触媒の存在下、窒素雰囲気（不飽和脂肪酸の酸
化を防止するため）中、約140〜160℃で反応させ
る。アルカリ触媒としてたとえば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシドのような触媒が等しく有効に
作用し得る触媒である。得られたアミド体とハロ
アルカン酸触肪族エステルをグリコール（たとえ
ばプロピレングリコール）溶媒中、約100〜110℃
で反応させて該アミド体を第四級化することによ
り本発明化合物〔〕を得ることができる。Ｒ基の供給源としてグルコン酸、ミンク油脂肪
酸類、サフラワー脂肪酸類、水素化牛脂トリグリ
セリド類、トウモロコシ油脂肪酸類、ステアリン
酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸な
どが例示される。かかる脂肪酸源は飽和または不
飽和のものであつてよく、不飽和である場合、こ
の不飽和脂肪酸は二重結合３個を越えない共役も
しくは非共役二重結合を有することができる。特に好ましいハロゲンは塩素または臭素であ
る。前記反応において使用するクロロエステル体と
してクロロ酢酸ミリスチル、セチルもしくはソル
ビトールエステルおよびクロロプロピオン酸デシ
ルエステルなどが例示される。本発明の物質〔〕の内、RCOがグルコン
酸、サフラワー脂肪酸類または水素化牛脂トリグ
リセリド類のアシル残基、R′がCH₃、ｘが３、ｙ
が１、R″が（CH₂）₁₃−CH₃、Ｘが塩素である化
合物が特に有用な物質である。本発明の新規物質について更に理解を容易なら
しめるため実施例を挙げてその製造法および特性
を詳述する。実施例１３−ジメチルアミノプロピル・ミンク油脂肪酸
アミドの３−クロロプロピオン酸ミリスチルエ
ステル第四級塩の製造：− ３−ジメチルアミノプロピル・ミンク油脂肪酸
アミド170.3ｇ、３−クロロプロピオン酸ミリス
チルエステル152ｇおよびプロピレングリコール
215ｇを110℃で４時間加熱後、計算量のクロリド
体（塩素含量2.9％）を得た。分折結果：イオン性塩素2.9％、固形物60％、プ
ロピレングリコール40％。実施例２３−ジメチルアミノプロピル・ミンク油脂肪酸
アミドのクロロ酢酸ソルビトールエステル第四
級塩の製造：− ３−ジメチルアミノプロピル・ミンク油脂肪酸
アミド193ｇ、クロロ酢酸ソルビトールエステル
137ｇおよびプロピレングリコール220ｇを110℃
で２時間加熱して計算量のクロリド体（塩素含量
3.2％）を得た。この物質は室温で淡コハク色の
粘稠な液体である。分析結果：イオン性塩素3.2％、固形物60％、プ
ロピレングリコール40％。実施例３３−ジメチルアミノプロピル・ミンク油脂肪酸
アミドのクロロ酢酸テトラデシルエステル第四
級塩の製造：− Ａアミド体の製造：− アミノ転移触媒として水酸化カリウムを用
い、ミンク油（ミリスチン酸、パルミチン酸、
パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸
およびリノレイン酸を含むトリグリセリドの混
合物）と３−ジメチルアミノプロピルアミンを
反応させる。すなわち、ミンク油164ｇ、ジエ
チルアミノプロピルアミン74ｇおよび水酸化カ
リウム２ｇをフラスコ中、窒素雰囲気下、撹拌
しながら140〜150℃で６時間加熱する。アルカ
リ数152。 B1 第四級塩の製造：− 上記Ａで得られた物質を50℃に冷やした
後、水201ｇおよびプロピレングリコール201
ｇを加える。この混合物が均質となるまで撹
拌し、これにクロロ酢酸ミリスチルエステル
を加える。105℃で10〜12時間還流した後、
所望のクロリド体（イオン性塩素含量2.5
％）を得た。分折結果：イオン性塩素2.5％、固形物50
％、水25％、プロピレングリコール25％。 B2 第四級塩の製造：− ３−ジメチルアミノプロピル・ミンク油脂
肪酸アミド192.5ｇ、クロロ酢酸ミリスチル
エステル159.5ｇおよびプロピレングリコー
ル234.5ｇを110℃で2.5時間加熱して計算量
のクロリド体（塩素含量３％）を得た。分析結果：イオン性塩素３％、固形物60％、
プロピレングリコール40％。 B2で得られた物質は室温でグリセロールとし
ての粘度を有する液体であるのに対し、B1で得
られた物質は室温に冷えたときゲルとなるので
B2の物質はB1の物質よりすぐれている。実施例４３−ジメチルアミノプロピル・グルコンアミド
のクロロ酢酸テトラデシルエステル第四級塩の
製造：− Ａ３−ジメチルアミノプロピル・グルコンアミ
ドの製造：− グルコノ−δ−ラクトン178ｇ、ジメチルア
ミノプロピルアミン102ｇおよびイソプロパノ
ール571ｇを87℃で１時間還流した後、標記化
合物（酸価0.3）の溶液を得た。Ｂ第四級塩の製造：− 上記溶液を50℃に冷やした後、クロロ酢酸ミ
リスチルエステル291ｇを加える。この混合物
を86℃で５時間還流した後、イオン性塩素含量
最大値2.9％（計算値3.1％）のクロリド体を得
た。室温に冷やした後、この溶液が固化して柔
軟な固形物となる。分析結果：イオン性塩素2.9％、固形物50％、
イソプロパノール50％、エタノール中の生成
物２％＝不溶、水中の生成物２％＝分散液を
形成し得る。実施例５３−ジメチルアミノプロピル・グルコン酸アミ
ドのクロロ酢酸ドデシルエステル第四級塩の製
造：− Ａ３−ジメチルアミノプロピル・グルコンアミ
ドの製造：− グルコノ−δ−ラクトン178ｇ、ジメチルア
ミノプロピルアミン102ｇおよびイソプロパノ
ール543ｇの混合物を87℃で１時間加熱還流
し、酸価0.2の混合物を得た。これを50℃に冷
やす。Ｂ第四級塩の製造：− 上記Ａで得られた溶液にクロロ酢酸ラウリル
エステル263ｇを加える。これを５時間還流し
た後、クロリド体（イオン性塩素3.3％（計算
値と一致））が生成する。得られた溶液を50℃
に冷やし、これをジヤーに移して室温に冷やす
と柔軟な固状物となる。分析結果：イオン性塩素3.3％、固形物50％、
イソプロパノール50％、エタノール中の生成
物２％＝不溶、水中の生成物２％＝分散液を
形成し得る。実施例６３−ジメチルアミノプロピルグルコン酸アミド
のクロロ酢酸デシルエステル第四級塩の製造：
− Ａ３−ジメチルアミノプロピル・グルコン酸ア
ミドの製造：− グルコノ−δ−ラクトン178ｇ、ジメチルア
ミノプロピルアミン102ｇおよびイソプロパノ
ール515ｇを温度計、撹拌機および還流冷却器
付２フラスコ中で１時間加熱還流する。酸価
0.2となつたとき反応が完結する。Ｂ第四級塩の製造：− 上記混合物を約60℃に冷やし、クロロ酢酸デ
シル235ｇを加える。これを86℃で５時間還流
した後、クロリド体（イオン性塩素3.4％（計
算値に一致））を生成する。50℃に冷やした
後、この液体をジヤーに入れて室温に冷やすと
柔軟な固状物となる。元素分析：イオン性塩素3.4％、固形物50％、
イソプロパノール50％、エタノール中の生成
物２％＝不溶、水中の生成物２％＝分散液を
形成し得る。実施例７モノクロロ酢酸ソルビトートエステルの製造：
− ソルビトール（70％溶液）520ｇ、クロロ酢酸
189ｇおよびトルエン150ｇを温度計、撹拌機およ
びウオータトラツプ付２フラスコ中で加熱還流
する。90℃またはそれ以下で大部分の水（188
ｇ）を除く。この時点で酸価18.4の生成物を得
る。110℃で１時間加熱して更に水18ｇを除く。
酸価が3.8％に低下してこの価が接続する。これ
を冷やした後、非常に粘稠な澄んだ液体を得た。分析結果：酸価3.8％、鹸化価453.5、塩素13.9
％。実施例８モノクロロ酢酸オクタデシルエステルの製造：
− オクタデシル（ステアリル）アルコール540
ｇ、クロロ酢酸199ｇ、トルエン200mlおよび水
（エステル体溶液生成後、分離されるべき水）36
ｇを温度計、撹拌機、水分離器付２フラスコ
中、最高139℃の温度で加熱還流する。1.5時間
後、水全量（36ｇ）を捕集する。５％炭酸ナトリウムおよび水で中性にした後、
容器内温度129℃のとき、水流減圧下にトルエン
を除く。粗生成物を高度減圧蒸留して次に示す物
質を得た。分画＃１（198〜201℃／3min留分）
58ｇ、分画＃２（124℃／3min留分）400ｇ、分
画＃３（125℃／3min留分）194ｇ。分析結果分画＃１：酸価1.8、鹸化価307.6、塩素9.7％、
エステル体94.5％、アルコール5.5％。分画
＃２：酸価0.7、鹸化価321.2、塩素10.1％、エス
テル体99％、アルコール１％。分画＃３：酸価
0.5、鹸化価320.4、塩素10.0％、エステル体98.8
％、アルコール1.2％。エステル体全収量642.4ｇ（収率92.7％）。実施例９モノクロロ酢酸テトラデシルエステルの製造：
− クロロ酢酸190ｇ、テトラデシル（ミリスチ
ル）アルコール428ｇ、トルエン250ml、パラトル
エンスルホン酸１ｇおよび水（エステル体溶液生
成後、分離されるべき水）36ｇを温度計、撹拌機
および水分離器付２フラスコ中で1.5時間還流
した後、要求される量の水を捕集する。還流の間
に上昇する最高温度は141℃であつた。生成したエステル溶液を５％炭酸ナトリウムで
中性にした後、水洗して適量のアルカリを除く。水流減圧下、最高温度140℃でトルエンを留去
し、高度減圧下に粗生成物を蒸留して次に示す物
質を得た。分画＃１（150〜160℃／1min留分）
106ｇ、分画＃２（160〜169℃／1min留分）450
ｇ。分析結果分画＃１：酸価0.50、鹸化価160.2、塩素10.1
％、エステル体83％、アルコール17％。分画
＃２：酸価0.13、鹸化価181、塩素11.5％、エス
テル体94％、アルコール６％。エステル体全収量511ｇ（収率88％）。実施例 10 モノクロロ酢酸ドデシルエステルの製造：− ドデシル（ラウリル）アルコール372ｇ、クロ
ロ酢酸209ｇ、トルエン250mlおよび水（エステル
体溶液生成後、分離されるべき水）36ｇを温度
計、撹拌機およびウオータトラツプ付２フラス
コ中、最高温度138℃で１時間還流した後、要求
される量の水（36ｇ）を除去する。生成したエステル溶液を冷やし、５％炭酸水素
ナトリウムで中性にし、水洗後、水流減圧下、容
器内温度135℃でトルエンを留去する。粗エステ
ル溶液を高度減圧下に蒸留して次に示す物質を得
た。分画＃１（130〜135℃／3min留分）89ｇ、
分画＃２（135〜152℃／3min留分）419ｇ。分析結果分画＃１：酸価0.56、鹸化価109、塩素6.9％、
エステル体53％、アルコール47％、分画＃２：酸
価0.25、鹸化価205、塩素13％、エステル体100
％。エステル体全収量461ｇ（収率84.6％）。実施例 11 モノクロロ酢酸デシルエステルの製造：− デシルアルコール316ｇ、モノクロロ酢酸208
ｇ、パラトルエンスルホン酸１ｇ、トルエン250
mlおよび水（エステル体溶液生成後、分離される
べき水）36ｇを温度計、撹拌機、還流冷却器付ウ
オータトラツプ付属の２フラスコ中で還流す
る。還流後、最高137℃の温度で1.5時間処理して
要求される量の水（36ｇ）を捕集する。冷後、粗エステル溶液を５％炭酸水素ナトリウ
ムで中性にし、水洗する。水流減圧下、容器内温度135℃でトルエンを留
去し、高度減圧下に粗エステル体を蒸留して次に
示す物質を得た。分画＃１（113〜127℃／3min
留分）123ｇ、分画＃２（128〜130℃／3min留
分）325ｇ。分析結果分画＃１：酸価0.3、鹸化価189、塩素11.8％、
エステル体79％、デカノール21％。分画＃２：酸
価0.15、鹸化価239、塩素15％、エステル体100
％。エステル体全収量422.2ｇ（収率90％）。実施例 12 ３−クロロプロピオン酸テトラデシルエステル
の製造：− ３−クロロプロピオン酸100ｇ、テトラデシル
（ミリスチル）アルコール197ｇ、トルエン100ｇ
および水（エステル体溶液生成後、分離されるべ
き水）17.9ｇを温度計、撹拌機およびウオータト
ラツプ付１フラスコ中、最高温度148℃で４時
間還流した後、要求される量の水を除く。得られ
たエステル溶液を５％炭酸水素ナトリウム溶液で
中性にし、次いでこれを水洗してアルカリを除
く。水流減圧下に容器内温度125℃でトルエンを
留去する。高度減圧下に粗エステル溶液を蒸留し
て次に示す物質を得た。分画＃１（165〜195℃／
1min留分）42ｇ、分画＃２（195℃／1min留分）
205ｇ。分析結果分画＃１：酸価1.2、鹸化価22.1、塩素1.4％、
エステル体12％、アルコール88％、分画＃：酸価
0.3、鹸化価162、塩素10.3％、エステル体88％、
アルコール12％。エステル体収量185.4ｇ（収率89％）。実施例 13 牛指−ジメチルアミノプロピルアミドの製造：
− 牛脂トリグリセリド292ｇ、ジメチルアミノプ
ロピルアミン102ｇおよび水酸化カリウム（100
％）0.5ｇを仕込む。混合物を135−140℃で５時間加熱する。アルカ
リ数138の生成物を得る。実施例 14 牛脂−ジメチルアミノプロピルアミドのクロロ
酢酸デシルエステル第４級塩の製造：− 牛脂−ジメチルアミノプロピルアミド131ｇ、
クロロ酢酸デシルエステル（実施例11の分画
＃２）76.2ｇおよびプロピレングリコール201ｇ
を仕込む。混合物を110−115℃で４時間加熱する。分析結果：固体50％、プロピレングリコール50
％、イオン性塩素2.8％。実施例 15 サフラワー油−ジメチルアミノプロピルアミド
の製造：− サフラワー油293ｇ、ジメチルアミノプロピル
アミン102ｇおよび水酸化カリウム（100％）0.5
ｇを仕込む。混合物を135−140℃で６時間加熱する。アルカ
リ数141の生成物を得る。実施例 16 サフラワー油−ジメチルアミノプロピルアミド
の３−クロロプロピオン酸テトラデシルエステ
ル第４級塩の製造：− サフラワー油−ジメチルアミノプロピルアミド
131.6ｇ、３−クロロプロピオン酸テトラデシル
エステル（実施例12の分画＃２）114.4ｇおよび
プロピレングリコール246ｇを仕込む。混合物を140−145℃で窒素雰囲気下に7.5時間
加熱する。アルカリ数2.35の生成物を得る。本発明の物質はこの技術分野において容易に理
解されるように種々の方法によりこれをたとえば
水中油型ローシヨンまたは水溶液に製剤し、仕上
げ用リンス剤として使用することができる。本発
明の活性成分の代表的濃度は0.05〜５重量％、好
ましくは0.1〜３重量％である。かかる範囲の濃
度で製剤することにより良好な結果を得ることが
できた。すなわち、上記実施例１〜６、14および
16で得られた生成物は、すぐれた毛髪柔軟作用を
示し、また抗もつれ性、帯電防止性を有し、刺激
性は少なかつた。したがつて、これらは毛髪調整
剤としてすぐれたものであることがわかつた。本発明の効果を試験例により示すと次の通りで
ある。なお、セラフイル70およびセラフイル85は
この発明の化合物（一般式において、Ｒは全部水
素化牛脂トリグリセリドの由来のものでミリスチ
ル３％、パルミチル31％およびステアリル66％、
ｘは３、R′はメチル、ｙは２、R″はC₁₅が４部、
C₁₇が１部およびＸは塩素）である。試験例１臨床的安全性実験（目的）この実験の目的は、４％セラフイル
（Ceraphyl）70水溶液の一次接触刺激作用を測定
するにある。（実験計画）この実験のために107名の対象をパネルとして
選択した。選択基準は次の通りである。ａ実験参加の意志ｂ指示の読解能力と服従性ｃ試験物質の適用を妨げる生理状態または皮膚
症状の欠如ｄ同意契約の読解署名（方法）約100名の対象に48時間被覆パツチテストを行
なつた。このテストは製品の相対的一次接触刺激
作用を識別するに充分である。パネルの都合により、上腕内側または背面の肩
甲骨とウエストの間を試片接触部と定めた。製品
少量（0.3ｇ）を２cm平方の不織綿に付着させ
た。これを接触部に適用し、3Mブレンダームテ
ープで覆い、48時間放置した。その後、被覆パツ
チを除き、シユバルツ・ペツクのスケール（下
記）を用いて皮膚応答度を記録した。０＝紅斑なし１＋＝僅かに紅斑２＋＝明瞭な紅斑３＋＝紅斑および浮腫４＋＝紅斑および浮腫が潰瘍および小泡を伴うパツチ72時間後に、皮膚応答を再び調べた。（結果）皮膚応答の個人データを下表に示す。上記のよ
うにテストした結果、軽度応答（１＋）が３名に
見られ、１名は明瞭な紅斑（２＋）を示した。試験物質は被覆適用で極めて刺激性が少なく、
使用目的上一次接触皮膚反応が起るとは思われな
い。

【表】

【表】から中止した。
試験例２急性毒性（目的）この実験の目的は、アルビノラツトにおけるセ
ラフイル70の急性経口毒性を測定するにある。（方法）全動物に自由給餌、自留給水した。ウエイン動
物食のみを用いた。動物はサミツト・ビユー・フ
アーム（ニユージヤージー）から入手し、使用前
調整を行つた。体重214−240ｇの動物を10匹群（雄性５、雌性
５）に分け、化合物を経口で１回投与し、14日間
観察した。（結果）

【表】この条件下ではラツトに対し毒性物質ではな
い。試験例３急性毒性（目的）この実験の目的は、ラツトにおけるセラフイル
70の急性経口毒性を測定するにある。（方法）ハガンの方法により、ラツト急性経口毒性を測
定した。ウイスター系に由来するラツトを少なく
とも７日間標準実験室条件下におき、化合物投与
前に一夜断食させた。ラツトに、体重に応じて化合物（５ｇ/Kg）を
重力投与し、元の部屋にもどして自由給餌、自由
給水した。投与後１、３、６および24時間目に、毒性発現
を観察し、これを全部で14日間続けた。 14日目に動物を殺し、完全総体剖検に付した。（結果）下記の通り。

【表】動物番号１、３−10には剖検上変化が見られな
かつた。番号２（９日目に死亡）では線維組織が
心および肺を包んでいた。試験例４家兎一次接触刺激（目的）この実験の目的は、３％セラフイル70水溶液の
家兎に対する一次接触刺激を測定するにある。（方法）体重1.8−2.4Kgのニユージーランド系アルビノ
家兎群を用いた。実験方法はドレーズの方法にし
たがい、次のように行なつた。検体0.5ml（0.5ｇ）を、クリツプした健全な剥
離皮膚に適用した。剥脱は角質層を通るが皮膚の
一体性を損なわない切目とした。適用は被覆パツ
チ（約2.5cm平方のガーゼを粘着テープで覆う）
で行なつた。検体適用後、各動物の体幹を不透過
性ラツプで覆い、動物を固定した。適用24時間後
に、ラツプと検体を除去した。部位を検査し、紅
斑と浮腫の存否を24時間目と72時間目に調べその
平均スコアを最終刺激指数とした。（スコア）紅斑および浮腫極軽度紅斑（僅かに認められる）１明瞭な紅斑２中重度紅斑３重度紅斑（火赤）ないし軽度のかさぶた形成
（深い損傷）４最高紅斑スコア＝４浮腫極軽度浮腫（僅かに認められる）１軽度浮腫（周緑部は隆起により明瞭）２中度浮腫（約１mm隆起）３重度浮腫（隆起１mm以上で対象部からはみ出
る）４最高浮腫スコア＝４可能な初回刺激スコア＝８スコアの説明Ｃ腐食薬。危険性大。警告ラベルが必要 5.0以上一次皮膚刺激薬。危険性大。警告ラベ
ルが必要 3.0−4.9 重度刺激力。警告ラベル添付を推奨 2.0−2.9 中度刺激力。試験条件下でひとを刺激
するおそれあり。（警告ラベル考慮） 1.0−1.9 弱度刺激力。被覆ラツプ条件でひとに
よつて刺激。通常警告ラベル不要 0.1−0.9 軽度刺激力。ひとの刺激はまれ。警告
ラベル不要 0.0 刺激力なし。警告ラベル不要

【表】

【表】試験例５家兎眼球刺激（目的）この実験の目的は、３％セラフイル70水溶液の
家兎眼球に対する一次刺激を測定するにある。（方法）ニユージーランド系アルビノ家兎（眼の欠陥の
ないもの）６匹を用いた。方法は、ドレーズの方
法［アプレイサル・オブ・ザ・セーフテイ・オ
ブ・ケミカルス・イン・フーズ・ドラツグス・ア
ンド・コスメテイツクス（Appraisal of The
Safety of Chemicals in Foods、Drugs and
Cosmetics）］の変法によつた。眼粘膜に対する毒性を調べるために、角膜、虹
彩、眼球結膜および眼瞼結膜を観察した。数値の
スコアを、別表に示す標準スコア系にしたがい観
察した病変に適用した。この系では、角膜および
虹彩に対する病変が総スコアのほぼ80％を占めて
いるが、これは視覚上の役割の重要性によるもの
である。家兎は健康なものを用いた。各検体0.1
mlを右眼に注入し、左眼は処置せずに対照とし
た。処置した眼は洗浄しなかつた。処置後１、２、３、４および７日目に、虫めが
ねで検査した。（スコア）角膜不透明度(A)（不透明領域を調べる）領域は分散、虹彩の細部識別可能１識別容易な半透明部分、虹彩の細部は僅かに
判別２乳白領域、虹彩細部不明、瞳孔寸法僅かに識
別３不透明、虹彩不可視４角膜影響領域(B) ４分の１（または未満）、但しゼロでない１４分の１以上２分の１未満２２分の１以上４分の３未満３４分の３以上全部まで４スコア＝Ａ×Ｂ×５総計最大＝80 虹彩評価(A) 正常以上のひだ、充血、はれ、角膜周囲充血
（これらの一部または全部）、光反応あり、不
活性反応陽性１光反応なし、出血、総体破壊（これらの一部
または全部）２スコア＝Ａ×５総計最大＝10 結膜発赤(A) 発赤（眼瞼のみ）血管は明らかに正常以上
に充血１分散した深紅色、各血管は識別容易でない２分散した牛肉状発赤３浸透(B) 正常以上のはれ（瞬膜を含む）１眼瞼の部分反転を伴なう明瞭なはれ２眼瞼の半閉を伴なうはれ３眼瞼の半−全閉を伴なうはれ４分泌(C) 正常と異なる量（正常動物に見られる目じ
りの少量分泌を含まず）１眼瞼および隣接毛の湿潤を伴なう分泌２眼瞼および周囲相当領域の毛の湿潤を伴なう
分泌３スコア＝（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×２総計最大＝20（総ス
コアの最大値は角膜、虹彩および結膜のスコアの
和である。）

【表】

【表】試験例６性能実験（目的）セラフイル85（固体含量１％）と、最も広く用
いられている毛髪調製剤成分ステアリルベンジル
アンモニウムクロリド（SDBAC）を比較してサ
ロンテスト（対象20名、頭の1/2の試験）を行な
つた。（方法）下記組成の製剤を用いた。（％）セチルアルコール 1.5 ステアリルアルコール 1.5 調整剤成分 1.0 （固体）ラウレス 23 0.5 脱イオン水適量乳酸 0.10 防腐剤適量合計 100.0 下記項目についてモニターした。適用の容易性リンス性もつれ防止くしの乾き光沢扱い易さ腰の強さ飛散性使用後感上記の項目について専門家および使用者が評価
した。（結果）上記９項目中、適用の容易性を除く８項目で、
セラフイル85がSDBACよりすぐれた性能を示し
た。評価結果は次の通りである。

【表】本発明の優越性はこの分野における技術的知見
から容易に認められ得ることである。非刺激性で
あつて、すぐれた特性を有する本発明の新規柔軟
剤は容易に入手し得る原料物質から製造すること
ができるという利点を有する。本発明の技術的範囲に包含される実施態様の具
体例を列挙すれば次のとおりである。 (1) 式：で示されるすぐれた性質を有する新規物質とし
てのジアルキルアミノプロピルアミド・ハロア
ルカン酸脂肪族エステル第四級塩類〔式中、RCOはグルコン酸およびC₇〜C₂₁脂肪
酸残基、R′は炭素数１〜２のアルキル、ｘは
２〜３の整数、ｙは１〜３の整数、R″は
（CH₂）_(7〜21)−CH₃およびソルビトール酸残基
から選ばれる基、Ｘはハロゲンを表わす。〕。 (2) R′がCH₃、ｘが３、ｙが１、R″が（CH₂）₁₃
−CH₃、ＸがClである第(1)項記載の物質。 (3) RCO部分がグルコン酸、サフラワー脂肪酸
類、水素化牛脂トリグリセリド類またはミンク
油脂肪酸類のアシル残基である第(2)項記載の化
合物。 (4) 実質的に第(1)〜(3)項に記載した有用な物質。 (5) 実質的に前記実施例に記載した有用な物質。 (6) 式〔〕で示される新規物質を有効成分とす
る柔軟剤。 (7) 整髪用として使用する第(6)項記載の柔軟剤。 (8) 式〔〕で示される新規物質を含有する毛髪
化粧料。 (9) 高級脂肪酸またはその誘導体とβ−またはγ
−ジアルキルアミノアルキルアミンを反応さ
せ、得られたアミド体とハロアルカン酸脂肪族
エステルを反応させて式：で示される化合物を得ることを特徴とする第四
アンモニウム塩類の製法〔式中、RCO、R′、ｘ、ｙ、R″およびＸは第(1)
項と同意義。〕。

Claims

【特許請求の範囲】１式で示されるジアルキルアミノアルキルアミドのハ
ロアルカン酸脂肪族エステル第４級塩類からなる
毛髪調整剤。［式中、RCOはグルコン酸またはC₇〜C₂₁脂肪酸
の残基、R′は炭素数１〜２のアルキル、ｘは２
〜３の整数、ｙは１〜３の整数、R″は
（CH₂）_(7〜21)−CH₃またはソルビトール残基、Ｘ
はハロゲンを表わす。］