JPS6136231B2

JPS6136231B2 -

Info

Publication number: JPS6136231B2
Application number: JP1531879A
Authority: JP
Inventors: Kyoshi Sakai
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1979-02-13
Filing date: 1979-02-13
Publication date: 1986-08-16
Also published as: JPS55108667A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真用感光体に関し、さらに詳し
くは導電性支持体上に形成せしめた感光層の中
に、前記一般式（）で示される化合物を含有せ
しめたことを特徴とする電子写真用感光体に関す
る。従来、電子写真方式において使用される感光体
の光動電性素材として用いられているものに、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質
がある。ここにいう「電子写真方式」とは、一般
に、光導電性の感光体をまず暗所で、例えばコロ
ナ放電によつて帯電せしめ、次いで像露光し、露
光部のみの電荷を選択的に逸散せしめて静電潜像
を得、この潜像部をトナーと呼ばれている染料、
顔料などの着色材と高分子物質などの結合剤より
なる検電微粒子などを用いた現像手段で可視化し
た画像を形成するようにした画像形成法の一つで
ある。このような電子写真法において感光体に要
求される基本的な特性としては、(1)暗所で適当な
電位に帯電できること、(2)暗所において電荷の逸
散が少ないこと、(3)光照射によつて速やかに電荷
を逸散せしめうることなどがあげられる。従来用
いられている前記無機物質は、多くの長所を持つ
ていると同時にさまざまな欠点を有していること
は事実である。例えば、現在広く用いられている
セレンは前記(1)〜(3)の条件は十分に満足するが、
製造する条件がむずかしく、製造コストが高くな
り、可撓性がなく、ベルト状に加工することがむ
づかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏なため取扱い
に注意を要するなどの欠点もある。硫化カドミウ
ムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に分散させ
て感光体として用いられているが、平滑性、硬
度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点が
あるためにそのままでは反復して使用することが
できない。近年、これら無機物質の欠点を排除するために
いろいろの有機物質を用いた電子写真用感光体が
提案され、実用に供されているものもある。例え
ば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２・４・７
−トリニトロフルオレン−９−オンとからなる感
光体（米国特許3484237）、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールをピリリウム塩系色素で増感したもの
（特公昭48−25658）、有機顔料を主成分とする感
光体（特開昭47−37543）、染料と樹脂とから共晶
錯体を主成分とする感光体（特開昭47−10735）
などである。これらの感光体は優れた特性を有す
るものであり、実用的にも価値が高いと思われる
ものであるが、電子写真法において、感光体に対
するいろいろの要求を考慮すると、まだ、これら
の要求を十分に満足するものが得られていないの
が実情である。一方、これらの優れた感光体は、
目的によりまたは作製方法により違いはあるが、
一般的にいつて優れた光導電性物質を使用するこ
とにより優れた特性を示している。本発明者らは、これら光導電性物質の研究を行
つた結果、前記一般式（）で表わされる、ジフ
エニルメタン化合物が、電子写真用感光体の光導
電性物質として有効に働き、さらにまた電荷担体
移動物質としてすぐれていることを発見した。す
なわち、上記ジフエニルメタン化合物は、後述す
るように、いろいろの材料と組合せることによつ
て、予期しない効果を有する感光体を提供しうる
ことを発見した。本発明はこの発見に基づくもの
である。本発明に記載される前記一般式（）のジフエ
ニルメタン化合物は縮合剤の存在下、アニリン誘
導体と、複素環アルデヒドを反応せしめることに
より、得られる。前記一般式（）に相当するジ
フエニルメタン化合物を例示すると次の通りであ
る。本発明の感光体は以上のようなジフエニルメタ
ン化合物を含有するものであるが、これらジフエ
ニルメタン化合物の応用の仕方によつて、第１図
〜第３図に示したようにして用いることができ
る。第１図の感光体は導電性支持体１の上にジフ
エニルメタン化合物、増感染料および結合剤（樹
脂）よりなる感光層２を設けたものである。第２
図の感光体は導電性支持体１の上に電荷担体発生
物質３を、ジフエニルメタン化合物と結合剤から
なる電荷移動媒体４の中に分散せしめた感光層
２′を設けたものである。また第３図の感光体は
導電性支持体１の上に電荷担体発生物質３を主体
とする電荷担体発生層５と、ジフエニルメタン化
合物を含む電荷移動層４からなる感光層２″を設
けたものである。第１図の感光体において、ジフエニルメタン化
合物は光導電性物質として作用し、光減衰に必要
な電荷担体の生成および移動はジフエニルメタン
化合物を介して行なわれる。しかしながらジフエ
ニルメタン化合物は光の可視領域においてはほと
んど吸収を有していないので、可視光で画像を形
成する目的のためには可視領域に吸収を有する増
感染料を添加して増感する必要がある。第２図の感光体の場合には、ジフエニルメタン
化合物が、結合剤（または結合剤と可塑剤）とと
もに電荷移動媒体を形成し、一方無機または有機
の顔料のような電荷担体発生物質が、電荷担体を
発生する。この場合、電荷移動媒体は主として電
荷担体発生物質が発生する電荷担体を受けいれ、
これを移動する能力を持つている。ここで電荷担
体発生物質とジフエニルメタン化合物が、たがい
に、主として可視領域において吸収波長領域が重
ならないというのが基本的条件である。これは、
電荷担体発生物質に電荷担体を効率よく発生する
ためには、電荷担体発生物質表面まで、光を透過
させる必要があるからである。本発明記載のジフ
エニルメタン化合物は可視領域にほとんど吸収が
なく、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担体
を発生する電荷担体発生物質と組合わせた場合、
特に有効に電荷担体移動物質として働くのがその
特長である。第３図の感光体では電荷移動媒体層４を透過し
た光が、電荷担体発生層５に到達し、その領域で
電荷担体の発生が起こり、一方、電荷移動媒体層
は電荷担体の注入を受け、その移動を行うもの
で、光減衰に必要な電荷担体の発生は、電荷担体
発生物質で行なわれ、また電荷担体の移動は、電
荷移動媒体（主として本発明のジフエニルメタン
化合物が働く）で行なわれるという機構は第２図
に示した感光体の場合と同様である。ここでも、
ジフエニルメタン化合物は電荷移動物質として働
く。第１図の感光体を作製するには、結合剤を溶か
した溶液ジフエニルメタン化合物を溶解し、さら
に必要に応じて、増感染料を加えた液を、導電性
支持体上に塗布、乾燥する。第２図の感光体を作
製するにはジフエニルメタン化合物と結合剤を溶
解した溶液に電荷担体発生物質の微粒子を分散せ
しめ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥する。
また第３図の感光体は、導電性支持体上に、電荷
担体発生物質を真空蒸着するか、あるいは、電荷
担体発生物質の微粒子を、必要に応じて結合剤を
溶解した適当な溶媒中に分散し、さらに必要があ
れば、例えばバフ研磨などの方法によつて表面仕
上げをするか、膜厚を調整した後、その上にジフ
エニルメタン化合物および結合剤を含む溶液を塗
布乾燥して得られる。塗布は通常の手段、例えば
ドクターブレード、ワイヤーバーなどを用いて行
う。感光層の厚さは第１図および第２図のものでは
３〜50μ、好ましくは５〜20μである。また第３
図のものでは、電荷担体発生層の厚さは、５μ以
下、好ましくは２μ以下であり、電荷移動層の厚
さは３〜50μ、好ましくは５〜20μである。また
第１図の感光体において、感光層中のジフエニル
メタン化合物の割合は、感光層に対して30〜70重
量％、好ましくは約50重量％である。また、可視
領域に感光性を与えるために用いられる増感染料
は、感光層に対して0.1〜５重量％、好ましくは
0.5〜３重量％である。第２図の感光体におい
て、感光層中のジフエニルメタン化合物の割合は
10〜95重量％、好ましくは30〜90重量％であり、
また電荷担体発生層の割合は50重量％以下、好ま
しくは20重量％以下である。第３図の感光体にお
ける電荷移動層中のジフエニルメタン化合物の割
合は、第２図の感光体の感光層の場合と同様に10
〜95重量％、好ましくは30〜90重量％である。な
お、第１〜３図のいずれかの感光体の作製におい
ても、結合剤とともに可塑剤を用いることができ
る。本発明の感光体において、導電性支持体として
は、アルミニウムなどの金属板または金属箔、ア
ルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチツクフ
イルム、あるいは、導電処理を施した紙などが用
いられる。結合剤としては、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケト
ン、ポリカーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビ
ニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリアクリルアミドのようなビニル
重合体などが用いられるが、絶縁性でかつ接着性
のある樹脂はすべて使用できる。可塑剤としては
ハロゲン化パラフイン、ポリ塩化ビフエニル、ジ
メチルナフタリン、ジブチルフタレートなどが用
いられる。また第１図の感光体に用いられる増感
染料としては、プリリアントグリーン、ビクトリ
アブルーＢ、メチルバイオレツト、クリスタルバ
イオレツト、アシツドバイオレツト6Bのような
トリアリルメタン染料、ローダミンＢ、ローダミ
ン6G、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、
エリスロシン、ローズベンガル、フロレツセンの
ようなキサンテン染料、メチレンブルーのような
チアジン染料、シアニンのようなシアニン染料、
２・６−ジフエニル−４−（４−Ｎ・Ｎ−ジメチ
ルアミノフエニル）チアピリリウムパークロレー
ト、日特公昭48−25658に記載されているベンゾ
ピリリウム塩などのピリリウム染料などが挙げら
れる。第２図、第３図に用いられる電荷発生物質とし
ては、例えば、セレン、セレン−テルル、硫化カ
ドミウム、硫化カドミウム−セレンなどの無機顔
料、有機顔料としては、例えば、シーアイピグメ
ントブルー25（カラーインデツクスCI 21180）、
シーアイピグメントレツド41（CI 21200）、シー
アイアシツドレツド52（CI 45100）、シーアイベ
ーシツクレツド３（CI 45210）などのアゾ顔
料、例えばシーアイピグメントブルー16（CI
7410）などのフタロシアニン系顔料、例えばシー
アイバツトブラウン５（CI 73410）、シーアバツ
トダイ（CI 73030）などのインジゴ系顔料、ア
ルゴスカーレツトＢ（バイエル社製）インダンス
レンスカーレツトＲ（バイエル社製）などのペリ
レン系顔料などがあげられる。なお、以上のようにして得られる感光体には、
いづれも導電性支持体と感光層の間に必要に応じ
て接着層又はバリヤ層を設けることができる。こ
れらの層に用いられる材料としてはポリアミド、
ニトロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当
で、また膜厚は１μ以下が好ましい。本発明の感
光体を用いて複写を行なうには、感光層面に帯
電、露光を施した後、現像を行ない、必要によつ
て紙などに転写を行なうことにより達成される。本発明の感光体は一般に感度が高く、また可撓
性に富むなどのすぐれた利点を有する。以下に実施例を示す。下記実施例において部は
すべて重量部を示す。実施例１ダイアンブルー（シーアイピグメントブルー25
CI 21180）２部に、テトラヒドロフラン98部を
加え、これをボールミル中で粉砕、混合して電荷
担体発生顔料分散液を得た。これをアルミニウム
蒸着したポリエステルフイルム上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ１μの電
荷担体発生層を形成せしめた。次いで構造式(3)で
示されるジフエニルメタン化合物２部、ポリカー
ボネート樹脂（テイジン製パンライトＬ）３部、
およびテトラヒドロフラン45部を混合、溶解して
得た電荷移動層形成液を、上記の電荷担体発生層
上にドクターブレードを用いて塗布し、100℃で
10分間乾燥して厚さ約10μの電荷移動層を形成せ
しめて感光体No.1をつくつた。この感光体につ
いて、静電複写紙試験装置（KK川口電機製作所
製、SP428型を用いて、−6KVのコロナ放電を20
秒間行なつて負に帯電せしめた後、20秒間暗所に
放置し、その時の表面電位Vpo（Ｖ）を測定し、
次いでタングステンランプによつてその表面が照
度20ルツクスになるようにして光を照射し、その
表面電位がVpoの1/2になるまでの時間（秒）を
求め、露光量Ｅ1/2（ルツクス・秒）を得た。そ
の結果はVpo＝1210V、Ｅ1/2＝3.7ルツクス・秒
であつた。実施例２

【表】上記成分をボールミル中で粉砕、混合して電荷
担体発生顔料分散液を得た。これをアルミニウム
蒸着したポリエステルフイルム上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、80℃の乾燥器中で５分間乾
燥して厚さ１μの電荷担体発生層を形成せしめ
た。次いで、構造式(11)で示されるジフエニルメタ
ン化合物２部、ポリカーボネート樹脂（パラライ
トＬ）３部およびテトラヒドロフラン45部を混合
溶解して得た電荷移動層形成液を、電荷担体発生
層上にドクターブレードを用いて塗布し、100℃
で10分間乾燥して、厚さ10μの電荷移動層を形成
せしめて、本発明の感光体No.2をつくつた。こ
の感光体について実施例１と同様に負帯電を行な
い、Vpo、Ｅ1/2を測定した。この結果はVpo＝
−810V、Ｅ1/2＝3.1ルツクス・秒であつた。実施例３厚さ約300μのアルミニウム板上に、セレンを
厚さ１μに真空蒸着して電荷担体発生層を形成せ
した。次いで、構造式(12)のジフエニルメタン化合
物２部、ポリエステル樹脂（デユポン社製ポリエ
ステルアドヒーシブ49000）３部およびテトラヒ
ドロフラン45部を混合溶解して電荷移動層形成液
をつくり、これを上記の電荷担体発生層（セレン
蒸着層）上にドクターブレードを用いて塗布し、
自然乾燥した後、減圧下で乾燥して厚さ約10μの
電荷移動層を形成せしめて、本発明の感光体
No.3を得た。この感光体を実施例１と同じよう
にしてVpoおよびＥ1/2を測定した。その結果は
Vpo＝−950V、Ｅ1/2＝7.5ルツクス・秒であつ
た。実施例４実施例３のセレンの代りにペリレン系顔料を厚さ約0.3μに真空蒸着して電荷担体発生層を
形成せしめた。次いで電荷担体移動物質としては
構造式（20）のジフエニルメタン化合物を用いた
以外は、実施例３の場合と同様にして、感光体
No.4を作成し、Vpo、Ｅ1/2を測定した。その結
果はVpo＝−930V、Ｅ1/2＝7.9ルツクス・秒であ
つた。実施例１〜４で得た感光体No.1〜No.4を用
い、市販の複写機によつて負帯電せしめた後、原
図を介して光照射して静電潜像を形成そしめ、正
帯電トナーからなる乾式現像剤を用いて現像し、
その画像を上質紙に静電的に転写して定着を行な
い鮮明な画像を得た。現像剤として湿式現像剤を
用いた場合にも同じように鮮明な画像を得た。実施例５ダイアンブルー（CI 21180）１部にテトラヒ
ドロフラン158部を加えた混合物をボールミル中
で粉砕混合した後、これに構造式（21）のジフエ
ニルメタン化合物12部、ポリエステル樹脂（デユ
ポン社製ポリエステルアドヒーシブ49000）18部
を加えて、さらに混合して得た感光体形成液をア
ルミニウム蒸着ポリエステルフイルム上にドクタ
ーブレードを用いて塗布し、100℃で30分間乾燥
して厚さ約16μの感光層を形成せしめて、本発明
の感光体No.5を作成した。この感光体を用い、
実施例１で用いた装置を使用し、＋6KVのコロナ
放電によつて正帯電せしめ、VpoおよびＥ1/2を
測定した。その結果はVpo＝＋750V、Ｅ1/2＝9.5
ルツクス・秒であつた。実施例６実施例５において用いたダイアンブルーの代り
にα型銅フタロシアニン及び構造式（21）のジフ
エニルメタン化合物の代りに構造式（26）のジフ
エニルメタン化合物を用いた以外は実施例５とま
つたく同様にして、本発明の感光体No.6を作成
し実施例５と同様にVpo、Ｅ1/2を測定した。そ
の結果はVpo＝＋1110V、Ｅ1/2＝10.3ルツクス・
秒であつた。実施例７４−（４−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノフエニル）−
２・６−ジフエニルチアピリリウムークロレート
0.2部をジクロリメタン95部に溶解し、この溶液
にポリカーボネート樹脂（テイジン製パンライト
Ｌ）３部及び構造式(11)のジフエニルメタン化合物
２部を加え溶解し、アルミ蒸着ポリエステルフイ
ルム上にドクターブレードを用いて塗布し、100
℃で10分間乾燥し、厚さ約10μの本発明の感光体
No.7を作成し、実施例５と同様にVpo、Ｅ1/2を
測定した。その結果はVpo＝＋1050V、Ｅ1/2＝
5.1ルツクス・秒であつた。実施例５〜７で得た感光体No.5〜７を用い、
市販の複写機によつて正帯電せしめた後、原図を
介して、光照射して静電潜像を形成せしめ、負帯
電トナーからなる乾式現像剤を用いて現像し、そ
の画像を上質紙に静電的に転写して定着を行ない
鮮明な画像を得た。現像剤として、湿式現像剤を
用いた場合にも同じように鮮明な画像を得た。実施例８実施例５において構造式（21）のジフエニルメ
タン化合物の構造式（１−ｂ）のジフエニルメタ
ン化合物12部に代えた以外は実施例５と同様にし
て、本発明の感光体No.8を作成した。この感光
体を用い、実施例１で用いた装置を使用し、＋
6KVのコロナ放電によつて正帯電せしめ、Vpoお
よびＥ1/2を測定した。その結果はVpo＝＋
760V、Ｅ1/2＝10.0ルツクス・秒であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は本発明にかかわる電子写真用
感光体の厚さ方向に拡大した断面図である。１……導電性支持体、２，２′，２″……感光
層、３……電荷担体発生物質、４……電荷移動
層、５……電荷担体発生層。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に形成せしめた感光層の中に
下記一般式（）で示される化合物を含有せしめ
たことを特徴とする電子写真用感光体式中、Ａは置換又は無置換の複素環式基を表わ
し、R₁、R₂はそれぞれ同一でも異つていてもよ
く水素、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン置
換アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シ置換アルキル基、シアノアルキル基、アラルキ
ル基を表わし、又、R₁とR₂は互いに結合し、窒
素を含む複素環を形成していてもよい。又、R₃
は水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲンを表わす。