JPS6136536B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエチレン−プロピレン系ゴムに環化率
50％以上のジエン系重合体環化物をブレンドした
ゴム組成物に関し、その目的とする所は加工性が
良好で且つその加硫物が高い弾性率を有するゴム
組成物を得んとするにある。 最近、一般に汎用されている加硫ゴムに対し、
より高弾性率の加硫ゴム（従来の100％モジユラ
ス値の1.5〜２倍以上）が特定の分野において望
まれるようになつてきた。勿論この場合モジユラ
ス以外のゴム物性は従来の加硫ゴムと同程度を保
持し加工性も良好であることが望ましい。 一般に高弾性率のゴム組成物を得る方法として
は、ゴムに配合するカーボンブラツクに量を多く
したり、硫黄量を多くして架橋密度を上げる方法
等があるが、これらの方法ではゴム組成物の製造
の作業性あるいは得られた加硫ゴム組成物の物
性、加工性などが問題となり望ましいゴム組成物
を得ることは難しかつた。 また、ゴムに樹脂をブレンドしてモジユラスを
上げる方法が知られているがこの方法では加工性
が問題となる。 本発明者等はこのように加工性が優れ、加硫物
性を低下させないで且つ高弾性率を有するゴム組
成物を得んとして種々検討した結果、エチレン−
プロピレン系ゴムと50％以上の環化率を有するジ
エン系重合体とをブレンドすることにより、全く
意外にも上記目的を満足する結果を得、本発明を
完成した。 従来、天然ゴムに環化天然ゴムをブレンドする
事は知られているが、この混合物のモジユラス値
は十分ではなかつた。このブレンドにおいて高モ
ジユラス値を得るには、環化天然ゴムのブレンド
量を多くすれば一応目的は達成されるが、増量す
るにつれて引張強度が大きく低下し、本発明の意
図する所より大きく外れる結果となつている。 即ち本発明はエチレン−プロピレン系ゴム100
重量部と環化率50％以上のジエン系重合体環化物
10〜80重量部とから成るゴム組成物である。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明に使用されるエチレン−プロピレン系ゴ
ム（以下EP系ゴムと略称する）はエチレン及び
プロピレンの二元共重合体、エチレン−プロピレ
ンと不飽和成分との多元共重合体を含むゴム状重
合体である。ゴム中のエチレン含量は40〜80重量
％、プロピレン含量は60〜20重量％であり、不飽
和成分含量は０〜20重量％である。不飽和成分と
してはエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタ
ジエン、１・４−ヘキサジエン、シクロオクタジ
エン等が用いられる。またジエン系重合体環化物
は天然ゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、
SBR等のジエン系重合体に公知のカチオン触媒を
作用して得られる。通常ジエン系ゴムの溶液また
は水性分散体にカチオン試剤を触媒として添加さ
せる事により得られる。ジエン系重合体環化物の
環化率は50％以上、好ましくは60％以上である。 ジエン系重合体環化物の環化率が50％以上必要
であることは、EP系ゴムにブレンドした場合、
本発明の目的とする高弾性率を有するゴムを得る
ためであり、これ以下の環化率では目的を達する
ことができない。 EP系ゴムとジエン系重合体環化物のブレンド
は溶液または乳液、ロールまたはバンバリーミキ
サーで行なう事ができ、溶液でブレンドした場合
はポリマー回収法として、スチームストリツピン
グ法や、非溶剤による共沈澱法、直接脱溶剤法な
どが用いられる。又乳液の場合は、通常ジエン系
重合体乳化物の凝固法を用いることができる。 ブレンドの比率はEP系ゴム100重量部に対し、
ジエン系重合体環化物10〜80重量部、好ましくは
15〜60重量部である。10重量部より少ないとモジ
ユラス値が十分高いとは言えず、また80重量部以
上では加硫物の物性、例えば耐屈曲性、スキツド
抵抗等が悪くなる。 EP系ゴム以外の例えばシス−１・４−ポリブ
タジエンゴム（BR）、シス−１・４−ポリイソプ
レンゴム（IR）を用い、ジエン系重合体環化物
をブレンドしても十分高いモジユラス値が得られ
ない。また環化物としても実施例で詳細に述べる
ようなジエン系重合体、例えばIR、BR、NR（天
然ゴム）、SBR等の環化物でないとEP系ゴムにブ
レンドしても本発明の目的は達成されない。しか
もこれらジエン系重合体環化物の環化率が上述の
如く50％以上である必要がある。 本発明においてはEP系ゴム−ジエン系重合体
環化物ブレンド物に対し、通常ゴムに配合される
公知の添加剤が添加される。添加剤としては加硫
剤、加硫助剤、顔料、充填剤、軟化剤、老化防止
剤、分散剤などが用いられる。 本発明のゴム組成物は配合ゴムムーニー粘度が
100以下と加工性が良好であり、また加硫物は通
常100％モジユラスが60〜200Kg/cm²、引張り強度
150Kg/cm²以上、伸び100％以上のものが得られ、
従つてタイヤ、防振ゴム、バンパー、ベルト、フ
レキシブルジヨイント、カイドローラー、防舷
材、ホース、パツキング材、シーリング材等で特
に高弾性率を必要とする部分に有用である。 次に本発明を実施例及び比較例により更に具体
的に説明する。 環化物製造例 () IR環化物製造法 イソプレンゴム（日本合成ゴム社製JSR IR
2200）100ｇをトルエン３に溶かし、
BF₃AcOHのエチレンジクロライド溶液（１M/
）40mlを加えて、60℃、３時間反応させた
後、少量の老化防止剤を含む大量のメタノール
中にあけて凝固させた。凝固物は50℃で一晩真
空乾燥した。環化率は88％であつた。（環化率
） () BR環化物製造法 ブタジエンゴム（日本合成ゴム社製JSR BR
01）100ｇをキシレン13に溶かし、ベンジル
クロライドのキシレン溶液（１M/）20ml及
びAlEtCl₂のキシレン溶液（１M/）30mlを加
えて44℃、30分反応させた後、少量の老化防止
剤を含む大量のメタノール中にあけて凝固させ
た。凝固物は50℃で一晩真空乾燥した。環化率
は80％であつた（環化率） () 天然ゴム環化物製造法 市販品NR環化物（精工化学社製サーモライ
トＰ、環化率70％）を用いた。（環化物） 実施例１〜４、比較例１〜３ EP系ゴムとして日本合成ゴム社製JSR EP・33
（不飽和成分としてエチリデンノルボルネルを含
有、ムーニー値45、エチレン／プロピレン＝57／
43、ヨウ素価26）を用い、その所定量と第１表記
載量の環化物を約20倍量のトルエンに溶かし、よ
く撹拌混合した後少量の老化防止剤を含む大量の
メタノールにあけて凝固させ、50℃で一晩真空乾
燥した。 EPゴムと環化物のブレンド割合は第１表に示
す通りである。

【表】 上記各例のゴム組成物に第２表に添加物を配合
し内部混練後ロールで混練した後、145℃で30分
プレス加硫した。

【表】 各例の加硫ゴムの加工性及び物性は第３表の如
くであつた。

【表】

【表】 第３表に結果から本発明のゴム組成物は加工性
が優れており、加硫後の弾性率も良好で100％モ
ジユラスはいずれも60Kg/cm²以上の値を示してい
るのに対し比較例のジエン系重合体環化物を含ま
ないときは比較例１では本発明ゴム組成物と同じ
添加剤配合処方では弾性率は低く、弾性率を高め
んとしてカーボンブラツクや硫黄の配合量を大に
した比較例２の如く加工性が悪くなり、またEP
系ゴム以外の例えばIRにジエン系重合体環化物
をブレンドした比較例３では弾性率はさほど大き
くならず、目的を達成できないことが明らかであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン−プロピレン系ゴムと環化率50％以
   上のジエン系重合体環化物とから成るゴム組成
   物。 ２ エチレン−プロピレン系ゴムが100重量部、
   環化率50％以上のジエン系重合体環化物が10〜80
   重量部である特許請求範囲第１項記載のゴム組成
   物。