JPS6136789B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は透明性に優れた成形品が得られ、かつ
加熱成形時の白粉発生の少ないポリプロピレン系
樹脂組成物に関するものである。 ポリプロピレン系樹脂は、水蒸気遮断性、耐熱
性、耐化学薬品性等に優れていて、種々の成形品
として広く使用されている。 しかし、ポリプロピレン系樹脂成形品の数少な
い欠点の一つとして不透明性があげられ、従来、
この不透明性を改良するためにポリプロピレン系
樹脂にジベンジリデンソルビトールが添加されて
いた。そして、ジベンジリデンソルビトールを添
加したポリプロピレン系樹脂を成形して得られる
成形品は、透明性、光沢、腰の強さ等が改良さ
れ、包装容器等として価値が著しく高められる
が、その反面において加熱成形中に白粉を発生す
る欠点があつた。 かかる白粉発生現象は、たとえば射出成形にお
ける金型のパーテイング部分、キヤビテイ・コア
の製品部分等に著しく、その原因はジベンジリデ
ンソルビトールがプリートアウトして白粉となつ
たり、或いはジベンジリデンソルビトールの昇華
物や熱分解生成物等が白粉となつて金型や製品に
附着することによるのであり、かかる白粉が成形
品の表面に附着すると表面外観が著しく損なわれ
る。かかる白粉発生現象は、吹込成形及びフイル
ムやシートの成形の金型やロール等においてもみ
られる。 そして、連続成形の場合に白粉発生が起きる
と、一定時間経過毎に成形加工を中断して成形機
の各部に附着した白粉を取り除く必要が生ずるか
ら、かかる白粉の発生は、現在の成形加工業界の
趨勢である機械化、無人化の大きな障害となつて
いた。 本発明者等は、透明なポリプロピレン系樹脂成
形品の製造における発生防止について種々研究を
重ねた結果、ポリプロピレン系樹脂にジベンジリ
デンソルビトールとともに界面活性剤を配合する
ことにより、その目的を容易に達成できることを
見出し、本発明に至つたのである。 すなわち、本発明は、ポリプロピレン系樹脂に
ジベンジリデンソルビトールと界面活性剤とを配
合してなるポリプロピレン系樹脂組成物におい
て、ジベンジリデンソルビトール及び界面活性剤
の配合量がポリプロピレン系樹脂100重量部に対
してそれぞれ0.1〜１重量部及び0.005〜0.1重量部
であり、かつ界面活性剤の配合量がジベンジリデ
ンソルビトール100重量部に対して５〜100重量部
であることを特徴とする透明性に優れたポリプロ
ピレン系樹脂組成物である。 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用いれ
ば、その成形加熱時に白粉を発生しないばかりで
なく、得られた成形品の透明性も、特に肉厚成形
品の透明性が、ジベンジリデンソルビトール単独
添加の場合と較べてむしろ向上する。 本発明におけるポリプロピレン系樹脂として
は、プロピレンの単独重合体、プロピレン・エチ
レン共重合体（ブロツクまたはランダム共重合
体）及びそれらの混合物等があげられる。 本発明における界面活性剤としては、非イオン
界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面
活性剤及び両性界面活性剤がいずれも使用でき
る。 非イオン界面活性剤としては、たとえばポリオ
キシエチレンの脂肪族アルコール（炭素数８〜18
の）エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレンブロツクポリマー、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜22の、以下同
じ。）エステル、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エス
テル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、し
よ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミ
ド、クエン酸モノー（ジー又はトリー）ステアリ
ルエステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステ
ル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、ポ
リグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、Ｎ・Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミン、脂肪
酸とジエタノールアミンの縮合生成物等があげら
れる。 アニオン界面活性剤としては、たとえばアルキ
ルスルホン酸塩（そのアルキル基の炭素数は４〜
22、その塩はNa塩、Ｋ塩、NH₄塩等である。以
下同じ。）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、α−オレフインス
ルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、アルキルサルフエート、ソジウムアル
キルスルホサクシネート、高級アルコールエトキ
シサルフエート、ポリオキシエチレンアルキルフ
エニルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク
酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、脂肪
酸アルキロールアマイドの硫酸エステル塩、ナフ
タレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキルホスフエート等があげら
れる。 カチオン界面活性剤としては種々の第四級アン
モニウム塩があげられ、両性界面活性剤として
は、Ｎ−アシル（その炭素数が８〜18）ザルコネ
ート、アルキルグリシン型のもの、ペタイン型の
もの、イミダゾリン型のもの、カルボン酸型のも
の、アラニン型のもの、硫酸エステル型のもの等
があげられる。 上記したような各種の界面活性剤は、本発明に
おいてその１種類を単独使用してもよいし、任意
に２種以上を併用してもよい。 本発明におけるこれらの界面活性剤の配合量
は、ポリプロピレン系樹脂100重量部（以下、単
に「部」という。）に対して0.005〜0.1部であ
り、かつジベンジリデンソルビトール100部に対
して５〜100部である。界面活性剤の配合量がポ
リプロピレン系樹脂100部に対して0.005部以下、
又はジベンジリデンソルビトールに対して５部以
下となると、白粉発生を防止する効果が不充分に
なるし、ポリプロピレン系樹脂100部に対して0.1
部を超えて添加しても、白粉発生防止効果のそれ
以上の向上が得られない。 また本発明におけるジベンジリデンソルビトー
ルとしては、たとえば塩酸水溶液中でＤ−ソルビ
トール（Ｄ−ソルビツト）とベンズアルデヒドと
を反応させて得られるものがあげられる。このも
のは融点約210℃の白色粉末状の固体である。そ
して、このものはデノンYK−１（丸菱油化社商
品名）、又はEC−１（イーシー化学社商品名）と
して市販されているから、かかる市販品を用いる
ことができる。 ジベンジリデンソルビトールの配合量は、ポリ
プロピレン系樹脂100部に対して0.1〜１部であ
る。その配合量がポリプロピレン系樹脂100部に
対し0.1部より少なくなると透明性改良効果が充
分には得られないし、１部を超えて配合すると、
透明性改良効果のそれ以上の向上が得られない
し、白粉発生の問題が生ずる。 ポリプロピレン系樹脂にジベンジリデンソルビ
トールと界面活性剤とを配合する方法としては、
公知の種々の方法を採用することができる。たと
えば、粒状物又は粉状物をブレンダーやミキサー
を用いドライブレンドする方法、あるいは押出機
等を用いて溶融混合してペレツト化する方法等を
採用することができる。また、ポリプロピレンペ
レツトにドライブレンドする方法、更にこれを混
練ペレツト化する方法があげられる。 従来、ポリプロピレン系樹脂成形品の透明性を
改良するために該樹脂にジベンジリデンソルビト
ールを添加、混練することは公知であつたし、ま
たポリオレフイン系樹脂の帯電防止等の目的でこ
れに界面活性剤を添加することも公知であつた。
しかし、ポリプロピレン系樹脂にジベンジリデン
ソルビトールと界面活性剤とを併用配合すること
により熱成形加工時の白粉発生を効果的に防止で
き、しかも成形品の透明性をジベンジリデンソル
ビトールの単独添加と較べて損なわないばかり
か、むしろさらに向上できることは、本発明にお
いてはじめて知られたのである。なお、ジベンジ
リデンソルビトールと界面活性剤とを併用するこ
とによつて成形品の透明性を改良できると同時
に、成形工程中の白粉発生を防止できることは、
ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂、たとえば結晶
性のナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等においても認められ
る。 ポリプロピレン系樹脂にジベンジリデンソルビ
トールと界面活性剤とを併用添加することにより
熱成形時の白粉発生を防止でき、かつ成形品の透
明性をさらに向上できる機構等は、必ずしも明ら
かでない。しかし推測によれば、ジベンジリデン
ソルビトールと界面活性剤とが樹脂中で部分的に
ゲル状物を形成することによる、と考えられる。 すなわち、ジベンジリデンソルビトール単独添
加物の成形加工時の白粉発生は、前述のように、
その熱成形加工時にジベンジリデンソルビトール
が表面にブリードアウトしたり、或いはジベンジ
リデンソルビトールの昇華性や熱分解性にもとづ
いて熱成形加工中、特にその放圧時に（たとえば
射出成形にあつては金型注入時、吹込成形及びシ
ート成形等にあつては成形機ダイスよりの解放時
に）、その昇華物や熱分解生成物がガス状で飛散
して附着することに起因するのである。ところ
が、ジベンジリデンソルビトールと界面活性剤と
を併用添加すると、樹脂中でジベンジリデンソル
ビトールは界面活性剤の一部とゲル状物を形成す
るための見かけの分子量が増大し、ブリードアウ
ト速度がおそくなるとともに揮散性も失なわれ、
かつゲルを形成しないで残存する界面活性剤がジ
ベンジリデンソルビトールに優先してブリードア
ウトすることになる等のために、白粉の発生が防
止される。しかも、ジベンジリデンソルビトール
は界面活性剤とゲルを形成しているためにポリプ
ロピレン系樹脂の分子鎖との接触確率が増大し、
結果的に結晶核の増大に役立つとともに、ゲルを
形成しないで残存する界面活性剤の分散効果によ
つてジベンジリデンソルビトールの二次凝集が防
止されることになる等のために、透明性も向上す
る、と推測される。 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、優
れた透明性を与える効果を有する範囲内におい
て、リン酸、亜リン酸、それらのエステル、また
はそれらの金属塩のような安定剤、その他可塑
剤、滑剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染顔料等の添
加剤を加えることもできる。 実施例 １〜11 市販のプロピレンホモポリマー（三菱化成工業
株式会社商品名 ノバテツク−Ｐ 4500J）又は
プロピレン・エチレンコポリマー（三菱化成工業
株式会社商品名 ノパテツク−Ｐ 6500J、エチ
レン含有量 3.5重量％）をそれぞれ使用し、こ
れらポリマーのいずれかに、市販のジベンジリデ
ンソルビトール（丸菱油化株式会社商品名 デノ
ンYK−１）と、市販の各種の界面活性剤とを、
表１に示すような種々の組合わせにおいて配合し
て、ポリプロピレン系樹脂組成物とした。 これら各種の樹脂組成物を射出成形して得たス
テツプチツプについて、平行光線透過率を測定し
て透明性を評価し、またカゴ状成形品を170個連
続成形した後の金型及び成形品に附着した白粉の
量を肉眼で調べて評価した。その結果は表１に示
すとおりであつた。 比較例 １〜４ 実施例において用いたと同一のポリマーを単独
使用して、又はこれらポリマーに実施例において
使用したと同一のジベンジリデンソルビトールを
配合した樹脂を使用して、実施例におけると同様
の平行光線透過率の測定、及び白粉附着量の試験
をした。 その結果は表１に示すとおりであつた。

【表】

【表】 表１に示された結果から明らかなように、ポリ
プロピレン系樹脂にジベンジリデンソルビトール
と界面活性剤とをともに添加しなかつた場合（比
較例１及び３）は、白粉の附着がなかつたが、透
明性が著しく劣つた。また、ジベンジリデンソル
ビトールのみを単独添加した場合（比較例２及び
４）は、透明性が改良されたが、白粉の附着が著
しかつた。 これに対し、ポリプロピレン系樹脂にジベンジ
リデンソルビトールと種々の界面活性剤とを併用
添加した各実施例の樹脂組成物は、透明性に優
れ、かつ白粉の附着も殆んど、又は全くなかつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリプロピレン系樹脂にジベンジリデンソル
   ビトールと界面活性剤とを配合してなるポリプロ
   ピレン系樹脂組成物において、ジベンジリデンソ
   ルビトール及び界面活性剤の配合量がポリプロピ
   レン系樹脂100重量部に対してそれぞれ0.1〜１重
   量部及び0.005〜0.1重量部であり、かつ界面活性
   剤の配合量がジベンジリデンソルビトール100重
   量部に対して５〜100重量部であることを特徴と
   する透明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成
   物。 ２ 界面活性剤が非イオン界面活性剤である特許
   請求の範囲第１項記載のポリプロピレン系樹脂組
   成物。