JPS6136798B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6136798B2 JPS6136798B2 JP13455579A JP13455579A JPS6136798B2 JP S6136798 B2 JPS6136798 B2 JP S6136798B2 JP 13455579 A JP13455579 A JP 13455579A JP 13455579 A JP13455579 A JP 13455579A JP S6136798 B2 JPS6136798 B2 JP S6136798B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- mol
- diffraction pattern
- luminescence intensity
- calcined
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 11
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 2
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 229910020203 CeO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な螢光体、すなわち、セリウムで
付活したランタニウムチオガレート螢光体に関す
るものである。本発明による螢光体は電子線およ
び紫外線励起で、緑色発光を示す短残光螢光体で
あり、特に、フライングスポツト管、インデツク
ス管への応用に適するものである。
付活したランタニウムチオガレート螢光体に関す
るものである。本発明による螢光体は電子線およ
び紫外線励起で、緑色発光を示す短残光螢光体で
あり、特に、フライングスポツト管、インデツク
ス管への応用に適するものである。
アンヌ・マリー、ロワロー・ロザツチユ等の論
文（Mat.Res.Bull.vol.12、PP881−886、1977）
によれば、La2S3−Ga2S3系にはLa6Ga10/3S14
と、LaGaS3の２つの化合物が存在し、前者はヘ
キサゴナル（格子定数ａ＝10.15Å、ｃ＝6.08
Å）、後者は不明の構造を有すると報告されてい
る。一方、これらの化合物を発光中心を形成する
イオンで付活した螢光体に関する報告は全くな
く、これらと似たLa2S3・3Ga2S3をホロミウムで
付活したガラス質螢光体に関する報告があるのみ
である（J.Luminesence、vol 18／19Part
PP253−2561979）。
文（Mat.Res.Bull.vol.12、PP881−886、1977）
によれば、La2S3−Ga2S3系にはLa6Ga10/3S14
と、LaGaS3の２つの化合物が存在し、前者はヘ
キサゴナル（格子定数ａ＝10.15Å、ｃ＝6.08
Å）、後者は不明の構造を有すると報告されてい
る。一方、これらの化合物を発光中心を形成する
イオンで付活した螢光体に関する報告は全くな
く、これらと似たLa2S3・3Ga2S3をホロミウムで
付活したガラス質螢光体に関する報告があるのみ
である（J.Luminesence、vol 18／19Part
PP253−2561979）。
本発明者はLa2S3とGa2S3をモル比でほぼ１対
１で混合し、付活剤としてセリウム化合物を加え
た混合系を、800℃乃至950℃でH2S中等の硫化雰
囲気中で焼成して得られた螢光体が電子線および
紫外線励起で効率のよい緑色発光を示し、且つ、
約20ナノ秒の短い発光減衰時間（τ1/e）を示す
ことを見出した。本発明の螢光体の合成に際して
は出発原料として硫化物を用いることは勿論、
La2O3、Ga2O3、CeO2の如き酸化物を用い、800
℃乃至950℃でH2S中等の硫化雰囲気中で行なう
ことも可能である。さらに、実施例でも述べる如
く、La2S3とGa2S3の混合モル比は必ずしも１対
１である必要はなく、これよりGa2S3を若干過剰
に加えることにより、さらに発光特性を向上させ
ることが可能である。
１で混合し、付活剤としてセリウム化合物を加え
た混合系を、800℃乃至950℃でH2S中等の硫化雰
囲気中で焼成して得られた螢光体が電子線および
紫外線励起で効率のよい緑色発光を示し、且つ、
約20ナノ秒の短い発光減衰時間（τ1/e）を示す
ことを見出した。本発明の螢光体の合成に際して
は出発原料として硫化物を用いることは勿論、
La2O3、Ga2O3、CeO2の如き酸化物を用い、800
℃乃至950℃でH2S中等の硫化雰囲気中で行なう
ことも可能である。さらに、実施例でも述べる如
く、La2S3とGa2S3の混合モル比は必ずしも１対
１である必要はなく、これよりGa2S3を若干過剰
に加えることにより、さらに発光特性を向上させ
ることが可能である。
以下、実施例にしたがつて、本発明による螢光
体の詳細を述べる。
体の詳細を述べる。
実施例 １
La2S3対Ga2S3のモル比が、0.8対0.2、0.643対
0.357、0.6対0.4、0.55対0.45、0.5対0.5、0.45対
0.55、0.4対0.6、0.357痴0.643、0.3対0.7、0.2対
0.8で、且つ、Ce濃度がLaに対し１原子％になる
ようにCe2（CO3）3を加えた混合物10種を準備
し、石英ボート上で、850℃４時間H2S中で焼成
し、冷却粉砕後、900℃で４時間同じ条件で再焼
成した。
0.357、0.6対0.4、0.55対0.45、0.5対0.5、0.45対
0.55、0.4対0.6、0.357痴0.643、0.3対0.7、0.2対
0.8で、且つ、Ce濃度がLaに対し１原子％になる
ようにCe2（CO3）3を加えた混合物10種を準備
し、石英ボート上で、850℃４時間H2S中で焼成
し、冷却粉砕後、900℃で４時間同じ条件で再焼
成した。
第１図ａ〜ｅに、La2S3対Ga2S3が0.643対
0.357、0.55対0.45、0.5対0.5、0.45対0.55の焼成
物およびGa2S3の粉末Ｘ線回折パターンの一部を
示す。La2S3：Ga2S3＝0.643：0.357は
La6Ga10/3S14に対する化学量論比であり、得ら
れた回折パターンは上記のアンヌ・マリー ロワ
ロー・ロザツチユ等の論文中の格子定数を用いて
解析した結果とよい一致を示すことから、第１図
ａのパターンはLa6Ga10/3S14によるものと同定
される。La2S3：Ga2S3＝0.8：0.2では
La6Ga10/3S14に加え、La2S3の回折パターンが観
測され、一方、La2S3：Ga2S3＝0.6：0.4、0.55：
0.45では、例えば第１図ｂの如く、
La6Ga10/3S14に加え、未同定の相による回折パ
ターンが強く観測される。La2S3：Ga2S3＝0.5：
0.5ではLa6Ga10/3S14の回折パターンはほぼ完全
に消失したと見做され、上記の未同定の相による
回折パターンのみとなる（第１図ｃ）。Ga2S3の
量がさらに増大し、La2S3：Ga2S3＝0.45：0.55に
なると、未同定の相に加えGa2S3による回折パタ
ーンが観測される（第１図ｄ）。以上の結果か
ら、第１図ｃに示された回折パターンは上記論文
中の構造不明のLaGaS3と同一相によるものと推
定される。
0.357、0.55対0.45、0.5対0.5、0.45対0.55の焼成
物およびGa2S3の粉末Ｘ線回折パターンの一部を
示す。La2S3：Ga2S3＝0.643：0.357は
La6Ga10/3S14に対する化学量論比であり、得ら
れた回折パターンは上記のアンヌ・マリー ロワ
ロー・ロザツチユ等の論文中の格子定数を用いて
解析した結果とよい一致を示すことから、第１図
ａのパターンはLa6Ga10/3S14によるものと同定
される。La2S3：Ga2S3＝0.8：0.2では
La6Ga10/3S14に加え、La2S3の回折パターンが観
測され、一方、La2S3：Ga2S3＝0.6：0.4、0.55：
0.45では、例えば第１図ｂの如く、
La6Ga10/3S14に加え、未同定の相による回折パ
ターンが強く観測される。La2S3：Ga2S3＝0.5：
0.5ではLa6Ga10/3S14の回折パターンはほぼ完全
に消失したと見做され、上記の未同定の相による
回折パターンのみとなる（第１図ｃ）。Ga2S3の
量がさらに増大し、La2S3：Ga2S3＝0.45：0.55に
なると、未同定の相に加えGa2S3による回折パタ
ーンが観測される（第１図ｄ）。以上の結果か
ら、第１図ｃに示された回折パターンは上記論文
中の構造不明のLaGaS3と同一相によるものと推
定される。
第２図に、これらの螢光体を10KVの電子線で
励起した時の発光強度を示すが、La2S3対Ga2S3
が0.55対0.45乃至0.3対0.7の範囲で実用的な発光
強度を有する螢光体が得られ、0.4対0.6の付近で
発光強度が最大になる。図から明らかな如く、
Ce付活La6Ga10/3S14は螢光体として実用に供し
得ない。
励起した時の発光強度を示すが、La2S3対Ga2S3
が0.55対0.45乃至0.3対0.7の範囲で実用的な発光
強度を有する螢光体が得られ、0.4対0.6の付近で
発光強度が最大になる。図から明らかな如く、
Ce付活La6Ga10/3S14は螢光体として実用に供し
得ない。
第３図に、La2S3：Ga2S3＝１：１の試料にお
ける発光スペクトルを示す。発光のピーク波長は
約500mmであり、緑色を呈する。
ける発光スペクトルを示す。発光のピーク波長は
約500mmであり、緑色を呈する。
実施例 ２
La2S31モル、Ce2（CO3）3Xモル、Ga2S31モル
の割合の混合物を900℃で４時間H2S中で焼成し
た。ただし、ｘ＝0.003、0.005、0.01、0.03、
0.05、0.07および0.15であつた。第４図に発光強
度のCe濃度依存性を示すが、ｘが0.01乃至0.07
（１乃至７原子％）で最も強い発光が得られる。
の割合の混合物を900℃で４時間H2S中で焼成し
た。ただし、ｘ＝0.003、0.005、0.01、0.03、
0.05、0.07および0.15であつた。第４図に発光強
度のCe濃度依存性を示すが、ｘが0.01乃至0.07
（１乃至７原子％）で最も強い発光が得られる。
実施例 ３
実施例２における混合物のうち、ｘ＝0.03（３
原子％）の混合物を石英ボートにのせ、800℃で
４時間、950℃で４時間２回焼成をH2S中で行な
つた。10KVの電子線で励起し、シリコンPINダ
イオード（松下電子工業PN303）で光出力を検出
したところ、市販のP16螢光体（化成オプトニク
ス製）に比べ、約2.3倍の出力が得られた。さら
に、パルス幅20ナノ秒の電子線パルスで励起し
１／ｅ減衰時間を測定したところ、τ1/e〜21ナ
ノ秒が得られた。この値はP16螢光体に関して報
告されている値の約1/4であり、螢光体が短残光
螢光体として非常にすぐれた特性を示すことが明
らかになつた。電子線衝撃に対する発光強度低下
（劣化）も、P16螢光体に比べきわめてすぐれて
おり、同条件で測定した場合、P16螢光体の発光
強度が約50％低下する間に本螢光体では約８％し
か発光強度が低下しなかつた。
原子％）の混合物を石英ボートにのせ、800℃で
４時間、950℃で４時間２回焼成をH2S中で行な
つた。10KVの電子線で励起し、シリコンPINダ
イオード（松下電子工業PN303）で光出力を検出
したところ、市販のP16螢光体（化成オプトニク
ス製）に比べ、約2.3倍の出力が得られた。さら
に、パルス幅20ナノ秒の電子線パルスで励起し
１／ｅ減衰時間を測定したところ、τ1/e〜21ナ
ノ秒が得られた。この値はP16螢光体に関して報
告されている値の約1/4であり、螢光体が短残光
螢光体として非常にすぐれた特性を示すことが明
らかになつた。電子線衝撃に対する発光強度低下
（劣化）も、P16螢光体に比べきわめてすぐれて
おり、同条件で測定した場合、P16螢光体の発光
強度が約50％低下する間に本螢光体では約８％し
か発光強度が低下しなかつた。
実施例 ４
La2O31モル、Ce2（CO3）30.01モル、Ga2O31モ
ルの割合の混合物を石英ボートにのせ800℃で４
時間、900℃で４時間の２回焼成をH2S中で行な
つた。焼成物のＸ線回折パターンは第１図ｃと同
じであり、明かるい緑色発光が観測された。
ルの割合の混合物を石英ボートにのせ800℃で４
時間、900℃で４時間の２回焼成をH2S中で行な
つた。焼成物のＸ線回折パターンは第１図ｃと同
じであり、明かるい緑色発光が観測された。
実施例 ５
La2S31モル、Ga2S31モル、Ce2（CO3）30.01モ
ル、NH4Cl 0.2モルの割合で混合し、800℃で10
時間H2S中で焼成した。焼成物のＸ線回折パター
ンは第１図ｃと同じであり、明かるい緑色発光が
観測された。
ル、NH4Cl 0.2モルの割合で混合し、800℃で10
時間H2S中で焼成した。焼成物のＸ線回折パター
ンは第１図ｃと同じであり、明かるい緑色発光が
観測された。
このように本発明はすぐれた発光特性を示す新
規な螢光体を提供するものである。
規な螢光体を提供するものである。
第１図ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは各々La2S3：
Ga2S3＝0.643：0.357、0.55：0.45、0.5：0.5、
0.45：0.55の混合物から得た焼成体およびGa2S3
のＸ線回折パターンを示す図、第２図はLa2S3対
Ga2S3のモル比と発光強度の関係を示す図、第３
図は本発明の一実施例の螢光体の発光スペクトル
を示す図、第４図はCe濃度と発光強度の関係を
示す図である。
Ga2S3＝0.643：0.357、0.55：0.45、0.5：0.5、
0.45：0.55の混合物から得た焼成体およびGa2S3
のＸ線回折パターンを示す図、第２図はLa2S3対
Ga2S3のモル比と発光強度の関係を示す図、第３
図は本発明の一実施例の螢光体の発光スペクトル
を示す図、第４図はCe濃度と発光強度の関係を
示す図である。
Claims (1)
- １ 出発原料の混合物中のLaとGaの原子の数の
割合が0.55対0.45乃至0.3対0.7の範囲にあり、か
つ発光中心Ceの添加量がLaに対し１乃至７原子
％であるセリウム付活ランタニウムチオガレート
よりなる螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13455579A JPS5657877A (en) | 1979-10-17 | 1979-10-17 | Fluorescent material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13455579A JPS5657877A (en) | 1979-10-17 | 1979-10-17 | Fluorescent material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5657877A JPS5657877A (en) | 1981-05-20 |
| JPS6136798B2 true JPS6136798B2 (ja) | 1986-08-20 |
Family
ID=15131053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13455579A Granted JPS5657877A (en) | 1979-10-17 | 1979-10-17 | Fluorescent material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5657877A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104178166A (zh) * | 2013-05-22 | 2014-12-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 镨掺杂硫代镓酸镧上转换发光材料、制备方法及其应用 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5309070A (en) * | 1991-03-12 | 1994-05-03 | Sun Sey Shing | AC TFEL device having blue light emitting thiogallate phosphor |
| GB9907730D0 (en) * | 1999-04-01 | 1999-05-26 | Innovation Tk Limited | Cathode ray tubes |
| JP3472236B2 (ja) | 2000-04-17 | 2003-12-02 | Ｔｄｋ株式会社 | 蛍光体薄膜とその製造方法およびｅｌパネル |
-
1979
- 1979-10-17 JP JP13455579A patent/JPS5657877A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104178166A (zh) * | 2013-05-22 | 2014-12-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 镨掺杂硫代镓酸镧上转换发光材料、制备方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5657877A (en) | 1981-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2697688B2 (ja) | 長残光蛍光体 | |
| CN109135750B (zh) | 高灵敏度与信号甄别度的光学测温材料及制备方法和应用 | |
| Folkerts et al. | Different types of s2 ion luminescence in compounds with eulytite structure | |
| Ginther | Sensitized Luminescence of CaF2:(Ce+ Mn) | |
| US3702828A (en) | Europium-activated barium and strontium,calcium aluminum fluoride phosphors | |
| JPS6136798B2 (ja) | ||
| JP2000034479A (ja) | 希土類複合酸化物蛍光体 | |
| Lu et al. | Synthesis of infrared up-conversion material SrS: Eu, Sm | |
| US3631284A (en) | Red-emitting material for cathodoluminescent screens | |
| De Hair | The luminescence of Pr3+ in BaY4Si5O17 | |
| EP2428545A1 (en) | Blue-green silicate luminescent materials | |
| CA1144744A (en) | Ultraviolet emitting ce alkaline earth aluminate lamp phosphors and lamps utilizing same | |
| US3630945A (en) | Divalent europium activated alkaline earth aluminum fluoride luminescent materials and process | |
| Ozawa et al. | Luminescence of Pr+ 3 Activated Y 2 O 2 S | |
| Jaffe | Eu2+ Luminescence in the Ternary EuO‐Al2 O 3‐SiO2 System | |
| JP2012031346A (ja) | 赤色蛍光体 | |
| US4141855A (en) | Method of producing cerium-activated phosphor of improved characteristic | |
| GB1222859A (en) | Luminescent materials | |
| JPH05194947A (ja) | 非賦活タンタル酸イットリウム燐光物質 | |
| JPH11106749A (ja) | 能動発光型液晶表示素子用蛍光体 | |
| KR100263152B1 (ko) | 능동 발광형 액정표시 소자용 녹색 형광체 | |
| US3487025A (en) | Rare earth tellurate phosphors | |
| US3813569A (en) | Luminescent screen and mercury vapor discharge lamp containing same | |
| Kotera et al. | Studies on the Oxy acid Phosphors. III. Aluminate Phosphors.(Part I) | |
| CN120399689B (zh) | 一种高热稳定性的深红光荧光材料、制备方法与led光源 |