JPS6137610B2 - - Google Patents
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- JPS6137610B2 JPS6137610B2 JP53100458A JP10045878A JPS6137610B2 JP S6137610 B2 JPS6137610 B2 JP S6137610B2 JP 53100458 A JP53100458 A JP 53100458A JP 10045878 A JP10045878 A JP 10045878A JP S6137610 B2 JPS6137610 B2 JP S6137610B2
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- Japan
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- gelatin
- paper
- layer
- curing
- compounds
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
- G03C1/79—Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
本発明はポリオレフイン樹脂で被覆された紙基
材を支持体としたハロゲン化銀写真感光材料中の
ゼラチン膜構成層を硬化させる方法の改良に関す
る。 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲ
ン化銀写真乳剤層、フイルター層、中間層、保護
層、下引き層、ハレーシヨン防止層等種々の層を
紙、ガラス、合成樹脂フイルム等の適当な支持体
に積層されて構成されている。またこれらの支持
体以外の構成層はゼラチンを主体とするいわゆる
ゼラチン膜からなつている。 従つて、ゼラチン膜からなる構成層の物性は主
にゼラチンの物性に依存する。ところで、ゼラチ
ン自体が持つている融点が低いこと、水膨潤性を
有することおよび機械的強度が弱いこと等の性質
は、ハロゲン化銀感光材料の構成層の物性として
は大きな欠点である。 このため、従来より種々の硬化剤をゼラチンに
作用させて、ゼラチン分子中のアミノ基、カルボ
キシル基、アミド基等の官能基と架橋反応させ、
ゼラチンの物性を改善させることが行われてい
る。これらの硬化剤として、従来アルデヒド系硬
化剤、エポキシ系硬化剤、エチレンイミド系硬化
剤、アクリロイル系硬化剤、ビニルスルホン系硬
化剤等多数知られている。しかしながら、これら
の硬化剤の中には、写真的悪影響のあるものが多
く、一定量以上使用し得ず、従つて十分なゼラチ
ン皮膜強度を得ることが出来なかつた。 また、ゼラチン膜を硬化するに際しては、乾燥
後、できるだけ早く硬化効果の最大値に到達する
ことが必要である。それはゼラチン膜の物理的強
度を目的の強さまで到達させるためだけでなく、
保存中におけるいわゆる後硬化現象に伴う写真性
能の劣化を防止するためである。 こうした効果をあげる方法として、構成層中に
酢酸ソーダの如き揮発性酸の不揮発性塩類を添加
する方法が提案されている。（特公昭48−13709号
公報）、この方法によると、ゼラチン塗布液のPH
は通常のPH（５〜７）であつても、乾燥時に揮発
性酸のみが蒸発し、乾燥後に膜面PHが上昇して硬
化が促進されるとするものである。しかしなが
ら、このようにして得られたハロゲン化銀写真感
光材料は、保存中に著しいカブリを生じさせる問
題点があることが分つた。 また、グリセリン、エチレングリコールの如き
多価アルコールを、構成層中に添加する方法が提
案されている。（特開昭49−86329号公報）。この
方法においても、実質的に硬化を促進し得る程度
に多価アルコールを含有させると、保存中にカブ
リを生じさせる問題点があることが分つた。 本発明は前記の欠点を解決すべくなされたもの
で、写真性能上に悪影響を与えることなく、必要
最小量の硬化剤の量で迅速にゼラチン膜を硬化さ
せ、且つ経時保存中の後硬化現象を著しく低下さ
せる硬化方法を提供するにある。 本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、ポリオレフイン樹脂で被覆された紙基材を
支持体としたハロゲン化銀写真感光材料中のゼラ
チン膜構成層を、紙基材の紙含水率を7.5重量％
以上に保ち、ビニルスルホン系硬化剤、ハロゲン
置換Ｓ−トリアジン系硬化剤中から選ばれた一種
以上の硬化剤で硬化することによつてその目的を
達成し得られることを究明し得た。この究明事実
に基いて本発明を完成したものである。 本発明の方法は、支持体基材の紙含水率を特定
以上に保ち硬化剤によりゼラチン構成層を硬化さ
せるときは、硬化剤の使用量を著しく低下させ、
迅速に且つ目的とする皮膜強度を得ることがで
き、更に写真性能に悪影響を与えることがないこ
と、また、この現象は硬化剤の種類によりその効
果に著しい差があることから、特定の硬化剤であ
ることが必要であることを組合せることによつ
て、その目的を達成し得たものである。 本発明において使用するポリオレフイン樹脂で
被覆された紙基材の紙含水率は、7.5〜12重量％
である。含水率が7.5重量％未満であると、本発
明において使用する硬化剤を使用しても所望の促
進効果は得られない。含水率12重量％以下が好ま
しいのは、これを超えて水分を含有させると、写
真用樹脂コート紙のポリオレフイン樹脂層とゼラ
チン構成層との接着性を向上させるためにポリオ
レフイン樹脂表面にコロナ放電処理する際、樹脂
コート紙に貫通孔をあけるトラブルが起るためで
ある。 紙に含水率7.5重量％以上になるように水分を
含有させるには、構成層であるゼラチン膜を実質
的に硬化させる前であればいずれの段階でもよ
い。ポリオレフイン樹脂コート紙にハロゲン化銀
乳剤層を塗布した後で、加湿機により水分を含有
させると、比較的長時間を必要とし、写真性能に
悪影響を及ぼすことがあるので、乳剤塗布前に含
有させることが好ましい。更に好ましくは紙にポ
リオレフイン樹脂を被覆する前に、抄造機、塗布
機または加湿機で含有させるのがよい。また紙を
抄造する際には潮解性のある或はない強電質化合
物を含んでいてもよい。 ポリオレフイン樹脂コート基材紙中に7.5重量
％の水分を目的の膜強度を得るまで保つには、周
囲の環境条件を特に一定の温度、湿度に調整する
必要はなく、乳剤の塗布されたまたは塗布されて
いないものをロール状に巻かれてあればよい。し
かしこれを巻き返すときには水分が大気中に逃げ
ないように出来るだけ短かい時間好ましくは１時
間以内に行うことが好ましい。 また、基材紙の重量は種々のものを用いること
ができる。一般に紙の重量はその目的とする用途
によつて異なり、写真用印画紙においては比較的
薄い膜が用いられ、プリント用カラー及び白黒印
画紙においては比較的厚い紙が用いられる。本発
明によつて得られる硬化促進効果はいずれの厚さ
の紙を用いても見出すことができるが、特に紙が
薄手化した場合にその効果が更に大きくなる。従
つてロールの軽量化、コスト低減、１ロール当り
の長尺化を目的とする紙の薄手化は本発明の効果
を更に高めることとなる。 基材紙に被覆するポリオレフイン樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレンおよびエチレン−プロピレンの共重合体も
しくはこれらの混合物が挙げられる。被覆は両面
に行うことが好ましく、また片面のポリオレフイ
ン樹脂中にはチタン白等の白色顔料、螢光増色
剤、着色顔料、カブリ防止剤を含有させてもよ
い。 本発明に使用されるビニルスルホン系硬化剤
はたとえば、独国特許第1100942号公報に記載さ
れている如き芳香族系化合物、特公昭44−29622
号、同47−25373号公報に記載されている如きヘ
テロ原子で結合されたアルキル系化合物、特公昭
47−8736号公報に記載されている如きスルホンア
ミド、エステル系化合物、特開昭49−24435号公
報に記載されている如き１・３・５−トリス〔β
−（ビニルスルホニル）−プロピオール〕−ヘキサ
ヒドロ−Ｓ−トリアジンあるいは特開昭57−
44164号公報に記載されている如きアルキル系化
合物等を包含し、その代表的具体例を次に示す
が、これらに限定されるものではない。
材を支持体としたハロゲン化銀写真感光材料中の
ゼラチン膜構成層を硬化させる方法の改良に関す
る。 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲ
ン化銀写真乳剤層、フイルター層、中間層、保護
層、下引き層、ハレーシヨン防止層等種々の層を
紙、ガラス、合成樹脂フイルム等の適当な支持体
に積層されて構成されている。またこれらの支持
体以外の構成層はゼラチンを主体とするいわゆる
ゼラチン膜からなつている。 従つて、ゼラチン膜からなる構成層の物性は主
にゼラチンの物性に依存する。ところで、ゼラチ
ン自体が持つている融点が低いこと、水膨潤性を
有することおよび機械的強度が弱いこと等の性質
は、ハロゲン化銀感光材料の構成層の物性として
は大きな欠点である。 このため、従来より種々の硬化剤をゼラチンに
作用させて、ゼラチン分子中のアミノ基、カルボ
キシル基、アミド基等の官能基と架橋反応させ、
ゼラチンの物性を改善させることが行われてい
る。これらの硬化剤として、従来アルデヒド系硬
化剤、エポキシ系硬化剤、エチレンイミド系硬化
剤、アクリロイル系硬化剤、ビニルスルホン系硬
化剤等多数知られている。しかしながら、これら
の硬化剤の中には、写真的悪影響のあるものが多
く、一定量以上使用し得ず、従つて十分なゼラチ
ン皮膜強度を得ることが出来なかつた。 また、ゼラチン膜を硬化するに際しては、乾燥
後、できるだけ早く硬化効果の最大値に到達する
ことが必要である。それはゼラチン膜の物理的強
度を目的の強さまで到達させるためだけでなく、
保存中におけるいわゆる後硬化現象に伴う写真性
能の劣化を防止するためである。 こうした効果をあげる方法として、構成層中に
酢酸ソーダの如き揮発性酸の不揮発性塩類を添加
する方法が提案されている。（特公昭48−13709号
公報）、この方法によると、ゼラチン塗布液のPH
は通常のPH（５〜７）であつても、乾燥時に揮発
性酸のみが蒸発し、乾燥後に膜面PHが上昇して硬
化が促進されるとするものである。しかしなが
ら、このようにして得られたハロゲン化銀写真感
光材料は、保存中に著しいカブリを生じさせる問
題点があることが分つた。 また、グリセリン、エチレングリコールの如き
多価アルコールを、構成層中に添加する方法が提
案されている。（特開昭49−86329号公報）。この
方法においても、実質的に硬化を促進し得る程度
に多価アルコールを含有させると、保存中にカブ
リを生じさせる問題点があることが分つた。 本発明は前記の欠点を解決すべくなされたもの
で、写真性能上に悪影響を与えることなく、必要
最小量の硬化剤の量で迅速にゼラチン膜を硬化さ
せ、且つ経時保存中の後硬化現象を著しく低下さ
せる硬化方法を提供するにある。 本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、ポリオレフイン樹脂で被覆された紙基材を
支持体としたハロゲン化銀写真感光材料中のゼラ
チン膜構成層を、紙基材の紙含水率を7.5重量％
以上に保ち、ビニルスルホン系硬化剤、ハロゲン
置換Ｓ−トリアジン系硬化剤中から選ばれた一種
以上の硬化剤で硬化することによつてその目的を
達成し得られることを究明し得た。この究明事実
に基いて本発明を完成したものである。 本発明の方法は、支持体基材の紙含水率を特定
以上に保ち硬化剤によりゼラチン構成層を硬化さ
せるときは、硬化剤の使用量を著しく低下させ、
迅速に且つ目的とする皮膜強度を得ることがで
き、更に写真性能に悪影響を与えることがないこ
と、また、この現象は硬化剤の種類によりその効
果に著しい差があることから、特定の硬化剤であ
ることが必要であることを組合せることによつ
て、その目的を達成し得たものである。 本発明において使用するポリオレフイン樹脂で
被覆された紙基材の紙含水率は、7.5〜12重量％
である。含水率が7.5重量％未満であると、本発
明において使用する硬化剤を使用しても所望の促
進効果は得られない。含水率12重量％以下が好ま
しいのは、これを超えて水分を含有させると、写
真用樹脂コート紙のポリオレフイン樹脂層とゼラ
チン構成層との接着性を向上させるためにポリオ
レフイン樹脂表面にコロナ放電処理する際、樹脂
コート紙に貫通孔をあけるトラブルが起るためで
ある。 紙に含水率7.5重量％以上になるように水分を
含有させるには、構成層であるゼラチン膜を実質
的に硬化させる前であればいずれの段階でもよ
い。ポリオレフイン樹脂コート紙にハロゲン化銀
乳剤層を塗布した後で、加湿機により水分を含有
させると、比較的長時間を必要とし、写真性能に
悪影響を及ぼすことがあるので、乳剤塗布前に含
有させることが好ましい。更に好ましくは紙にポ
リオレフイン樹脂を被覆する前に、抄造機、塗布
機または加湿機で含有させるのがよい。また紙を
抄造する際には潮解性のある或はない強電質化合
物を含んでいてもよい。 ポリオレフイン樹脂コート基材紙中に7.5重量
％の水分を目的の膜強度を得るまで保つには、周
囲の環境条件を特に一定の温度、湿度に調整する
必要はなく、乳剤の塗布されたまたは塗布されて
いないものをロール状に巻かれてあればよい。し
かしこれを巻き返すときには水分が大気中に逃げ
ないように出来るだけ短かい時間好ましくは１時
間以内に行うことが好ましい。 また、基材紙の重量は種々のものを用いること
ができる。一般に紙の重量はその目的とする用途
によつて異なり、写真用印画紙においては比較的
薄い膜が用いられ、プリント用カラー及び白黒印
画紙においては比較的厚い紙が用いられる。本発
明によつて得られる硬化促進効果はいずれの厚さ
の紙を用いても見出すことができるが、特に紙が
薄手化した場合にその効果が更に大きくなる。従
つてロールの軽量化、コスト低減、１ロール当り
の長尺化を目的とする紙の薄手化は本発明の効果
を更に高めることとなる。 基材紙に被覆するポリオレフイン樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレンおよびエチレン−プロピレンの共重合体も
しくはこれらの混合物が挙げられる。被覆は両面
に行うことが好ましく、また片面のポリオレフイ
ン樹脂中にはチタン白等の白色顔料、螢光増色
剤、着色顔料、カブリ防止剤を含有させてもよ
い。 本発明に使用されるビニルスルホン系硬化剤
はたとえば、独国特許第1100942号公報に記載さ
れている如き芳香族系化合物、特公昭44−29622
号、同47−25373号公報に記載されている如きヘ
テロ原子で結合されたアルキル系化合物、特公昭
47−8736号公報に記載されている如きスルホンア
ミド、エステル系化合物、特開昭49−24435号公
報に記載されている如き１・３・５−トリス〔β
−（ビニルスルホニル）−プロピオール〕−ヘキサ
ヒドロ−Ｓ−トリアジンあるいは特開昭57−
44164号公報に記載されている如きアルキル系化
合物等を包含し、その代表的具体例を次に示す
が、これらに限定されるものではない。
【表】
【表】
は上記例示化合物に加えて、分子構造中に少なく
とも３ケのビニルスルホニル基を有する化合物、
例えば、例示化合物〔５〕〜〔22〕にビニルスル
ホニル基と反応する基ならびに水溶性基を有する
化合物を反応させて得られる反応生成物も包含さ
れる。 上記ビニルスルホニル基と反応する基ならびに
水溶性基を有する化合物の具体例としては次のよ
うな化合物を挙げることができる。
とも３ケのビニルスルホニル基を有する化合物、
例えば、例示化合物〔５〕〜〔22〕にビニルスル
ホニル基と反応する基ならびに水溶性基を有する
化合物を反応させて得られる反応生成物も包含さ
れる。 上記ビニルスルホニル基と反応する基ならびに
水溶性基を有する化合物の具体例としては次のよ
うな化合物を挙げることができる。
【表】
【表】
は、例えば次の化合物が挙げられる。
これらの化合物は例えば特公昭47−6151号公
報、特公昭53−2726号公報、特開昭52−127229号
公報、西独特許第2500427号明細書、米国特許第
3288775号等の明細書に記載されている方法によ
つて合成することができる。 本発明において使用される前記硬化剤、の
添加量はその目的とするゼラチン膜の種類、物理
的性質、写真特性、処理条件により異なるが、概
して塗布液中のゼラチンに対してゼラチンの乾燥
状態量の0.05〜40重量パーセント、好ましくは
0.1〜10重量パーセントである。又その際必要に
応じて本発明の効果をそこなわない範囲で他の硬
化剤と併用して使用することも可能である。硬化
剤の添加時期としては、ゼラチン膜を形成するた
めの塗布液を調整する任意の段階でよいが、特に
ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合は一般にハロ
ゲン化銀の第２熟成後に添加するのがよい。 本発明において使用する硬化剤、を添加す
る塗布液は、高PHである程硬化する速度は速い
が、高PHの場合、保存中にカブリを生じさせると
いう写真性能上の問題があり、かつ本発明の方法
によつて得られる硬化促進効果だけで充分に満足
のいくものであり、不必要に塗布液のPHを高める
必要はない。好ましい塗布液のPHの領域は5.5乃
至7.5である。 一般に硬化剤のゼラチンに対する硬化反応が進
行して所望の硬化度を得るためには、ある程度の
期間を必要とし、その期間中は出来上つた製品を
保存する必要がある。又この保存期間を短縮させ
るために加熱状態（好ましくは30〜40℃）保存を
行う場合もある。本発明の方法による場合、この
保存期間中での硬化促進効果が著しく、この保存
期間を著しく短縮できる利点がある。また、保存
を完全密閉されない様な状態でなされた場合、例
えば季節の差による空気中の湿度の差によつて、
硬化速度に大きなバラツキを生じることがある
が、本発明の方法による場合は、かかる空気中の
湿度の影響をほとんど受けずに迅速に硬化できる
利点がある。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤
は、塩化銀、沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等のあらゆる種類のハロゲン化銀
を感光成分として使用することができ、且つこの
乳剤はルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリ
ジウム、白金、金等の貴金属の塩、たとえばアン
モニウムクロロパラデート、カリウムクロロプラ
チネート、カリウムクロロパラダイト、カリウム
クロロオーレイト等による貴金属増感、硫黄化合
物による硫黄増感、セレン化合物によるセレン増
感、第１錫塩、ポリアミン等による還元増感、あ
るいはさらにポリアルキレンオキサイド系化合物
による増感等の種々の化学増感を行うことができ
る。この乳剤はまた、シアニン色素、メロシアニ
ン色素等で光学増感することができ、さらにカプ
ラーをはじめ水銀化合物、トリアゾール系化合
物、アザインデン系化合物、ベンツチアゾリウム
系化合物、亜鉛化合物等の安定剤、ジヒドロキシ
アルカン等の湿潤剤、帯電防止剤、乳化重合によ
つて得られる水分散性の微粒子状高分子物質から
なる膜物性改良剤、サポニン、ポリエチレングリ
コールラウリルエーテル等の塗布助剤その他種々
の写真用添加剤を添加することができる。 本発明の構成層に用いるバインダーのゼラチン
としては、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチ
ン等通常のゼラチンが一般的であるが、このゼラ
チンに一部を変えて、フタル化ゼラチン、マロン
化ゼラチン、フエニルカルバモイルゼラチンの如
き誘導体ゼラチン、アルブミン、寒天、アラビア
ゴム、アルギン酸、カゼイン、部分加水分解セル
ローズ誘導体、部分加水分解セルローズ誘導体、
部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドンおよびこれらビニル化
合物の共重合体を用いることもできる。 本発明を実施するに際し、必要に応じて、本発
明において使用する硬化剤以外の硬化剤、例えば
アルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミノ系、
メタンスルホン酸系、Ｎ−メチロール系、カルボ
ジイミド系、クロム塩、ジルコニウム塩、ムコク
ロール酸等の硬化剤を併用して使用することも可
能である。 以下実施例により本発明を具体的に述べるが、
本発明の実施の態様がこれにより限定されるべき
ものではない。 実施例 １ 紙の重量が70ｇ/m2で含水率を6.0、7.5、9.0重
量パーセントに保つたポリエチレン樹脂コート紙
上に沃臭化銀乳剤層とゼラチン保護層を同時塗布
した。硬化剤として（−19）、（−22）、（−
１）、（−２）及び比較化合物１、２をそれぞれ
第１表に示す量を加えた。（１ｇゼラチン当りの
硬化剤の添加量） 比較化合物１ HCHO ２
報、特公昭53−2726号公報、特開昭52−127229号
公報、西独特許第2500427号明細書、米国特許第
3288775号等の明細書に記載されている方法によ
つて合成することができる。 本発明において使用される前記硬化剤、の
添加量はその目的とするゼラチン膜の種類、物理
的性質、写真特性、処理条件により異なるが、概
して塗布液中のゼラチンに対してゼラチンの乾燥
状態量の0.05〜40重量パーセント、好ましくは
0.1〜10重量パーセントである。又その際必要に
応じて本発明の効果をそこなわない範囲で他の硬
化剤と併用して使用することも可能である。硬化
剤の添加時期としては、ゼラチン膜を形成するた
めの塗布液を調整する任意の段階でよいが、特に
ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合は一般にハロ
ゲン化銀の第２熟成後に添加するのがよい。 本発明において使用する硬化剤、を添加す
る塗布液は、高PHである程硬化する速度は速い
が、高PHの場合、保存中にカブリを生じさせると
いう写真性能上の問題があり、かつ本発明の方法
によつて得られる硬化促進効果だけで充分に満足
のいくものであり、不必要に塗布液のPHを高める
必要はない。好ましい塗布液のPHの領域は5.5乃
至7.5である。 一般に硬化剤のゼラチンに対する硬化反応が進
行して所望の硬化度を得るためには、ある程度の
期間を必要とし、その期間中は出来上つた製品を
保存する必要がある。又この保存期間を短縮させ
るために加熱状態（好ましくは30〜40℃）保存を
行う場合もある。本発明の方法による場合、この
保存期間中での硬化促進効果が著しく、この保存
期間を著しく短縮できる利点がある。また、保存
を完全密閉されない様な状態でなされた場合、例
えば季節の差による空気中の湿度の差によつて、
硬化速度に大きなバラツキを生じることがある
が、本発明の方法による場合は、かかる空気中の
湿度の影響をほとんど受けずに迅速に硬化できる
利点がある。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤
は、塩化銀、沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等のあらゆる種類のハロゲン化銀
を感光成分として使用することができ、且つこの
乳剤はルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリ
ジウム、白金、金等の貴金属の塩、たとえばアン
モニウムクロロパラデート、カリウムクロロプラ
チネート、カリウムクロロパラダイト、カリウム
クロロオーレイト等による貴金属増感、硫黄化合
物による硫黄増感、セレン化合物によるセレン増
感、第１錫塩、ポリアミン等による還元増感、あ
るいはさらにポリアルキレンオキサイド系化合物
による増感等の種々の化学増感を行うことができ
る。この乳剤はまた、シアニン色素、メロシアニ
ン色素等で光学増感することができ、さらにカプ
ラーをはじめ水銀化合物、トリアゾール系化合
物、アザインデン系化合物、ベンツチアゾリウム
系化合物、亜鉛化合物等の安定剤、ジヒドロキシ
アルカン等の湿潤剤、帯電防止剤、乳化重合によ
つて得られる水分散性の微粒子状高分子物質から
なる膜物性改良剤、サポニン、ポリエチレングリ
コールラウリルエーテル等の塗布助剤その他種々
の写真用添加剤を添加することができる。 本発明の構成層に用いるバインダーのゼラチン
としては、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチ
ン等通常のゼラチンが一般的であるが、このゼラ
チンに一部を変えて、フタル化ゼラチン、マロン
化ゼラチン、フエニルカルバモイルゼラチンの如
き誘導体ゼラチン、アルブミン、寒天、アラビア
ゴム、アルギン酸、カゼイン、部分加水分解セル
ローズ誘導体、部分加水分解セルローズ誘導体、
部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドンおよびこれらビニル化
合物の共重合体を用いることもできる。 本発明を実施するに際し、必要に応じて、本発
明において使用する硬化剤以外の硬化剤、例えば
アルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミノ系、
メタンスルホン酸系、Ｎ−メチロール系、カルボ
ジイミド系、クロム塩、ジルコニウム塩、ムコク
ロール酸等の硬化剤を併用して使用することも可
能である。 以下実施例により本発明を具体的に述べるが、
本発明の実施の態様がこれにより限定されるべき
ものではない。 実施例 １ 紙の重量が70ｇ/m2で含水率を6.0、7.5、9.0重
量パーセントに保つたポリエチレン樹脂コート紙
上に沃臭化銀乳剤層とゼラチン保護層を同時塗布
した。硬化剤として（−19）、（−22）、（−
１）、（−２）及び比較化合物１、２をそれぞれ
第１表に示す量を加えた。（１ｇゼラチン当りの
硬化剤の添加量） 比較化合物１ HCHO ２
【式】
乾燥した各試料をロール状に巻いて乳剤塗布層
をそれぞれの含水率を有する樹脂コート紙の裏面
のポリエチレン層に密着させ、30℃相対湿度55パ
ーセントで３日、７日保存したもの、50℃相対湿
度80パーセントで３日間熱処理したものを、それ
ぞれ30℃に保温した炭酸水素ナトリウム３パーセ
ント水溶液中に３分間浸漬した後、ゼラチン層の
膜面を直径0.3mmの先端を有するサフアイヤ針で
引つかき膜面に引掻傷がつき始めた時の荷重
（ｇ）で測定し膜面強度として表わした結果を第
１表に示した。又、塗布乾燥後30℃相対湿度55パ
ーセントで30日間保存した各試料についてウエツ
ジ露光後、メートル、ハイドロキノンを主薬とす
る現像液で20℃、１分30秒現像した後、セントシ
トメトリーを行い感度及びカブリを測定した結果
を第２表に示した。なお表中感度は比較化合物１
を用い含水率6.0重量パーセントの支持体上に塗
布した時の感度を100とした場合の相対値で示し
た。
をそれぞれの含水率を有する樹脂コート紙の裏面
のポリエチレン層に密着させ、30℃相対湿度55パ
ーセントで３日、７日保存したもの、50℃相対湿
度80パーセントで３日間熱処理したものを、それ
ぞれ30℃に保温した炭酸水素ナトリウム３パーセ
ント水溶液中に３分間浸漬した後、ゼラチン層の
膜面を直径0.3mmの先端を有するサフアイヤ針で
引つかき膜面に引掻傷がつき始めた時の荷重
（ｇ）で測定し膜面強度として表わした結果を第
１表に示した。又、塗布乾燥後30℃相対湿度55パ
ーセントで30日間保存した各試料についてウエツ
ジ露光後、メートル、ハイドロキノンを主薬とす
る現像液で20℃、１分30秒現像した後、セントシ
トメトリーを行い感度及びカブリを測定した結果
を第２表に示した。なお表中感度は比較化合物１
を用い含水率6.0重量パーセントの支持体上に塗
布した時の感度を100とした場合の相対値で示し
た。
【表】
【表】
これから本発明に関る例示化合物を硬化剤とし
て用いた場合、樹脂コート紙の含水率を7.5重量
パーセント以上に保つことにより写真性能上実質
的に悪影響を与えずに著しく硬化を促進されるこ
とがわかる。 実施例 ２ 紙の重量が150ｇ/m2で含水率が6.0、7.5、9.0重
量パーセントの両面をポリエチレン樹脂コートし
た支持体上にコロナ処理を施し、次の様な層構成
の重層試料を作成した。硬化剤として前記（−
19）と（Ａ−21）をモル比で１：0.5で反応せし
めた反応物（−A19）、（−１）比較化合物３
を第３表に示す量で加えた。 第１層：イエローカプラーを含有する青感性塩臭
化銀ゼラチン乳剤層 第２層：ゼラチン中間層 第３層：マゼンタカプラーを含有する緑感性塩臭
化銀ゼラチン乳剤層 第４層：ゼラチン中間層 第５層：シアンカプラーを含有する赤感性塩臭化
銀ゼラチン乳剤層 第６層：ゼラチン保護層 各試料について、実施例１と同じ条件で保存或
いは熱処理した試料を実施例１と同じ測定法で皮
膜強度を測定した。その結果を第４表に示す。ま
た写真特性については30℃相対湿度55パーセント
で、30日間保存した各試料について、ウエツジ露
光後、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
を主薬とする発色現像液で33℃3.5分間発色現像
処理を行い次いで常法に従い、漂白、定着、水洗
処理を施してセンシトメトリーを行つた。これら
の結果を第５表に示す。なお表中、感度は各色フ
イルターを通してのセンシトメトリーにおいてい
ずれも比較試料の含水率6.0重量パーセントの場
合の感度を100とした場合の相対値で表わした。
又表中Ｂ、Ｇ、Ｒとあるのはそれぞれ青、緑、
赤、フイルターを通しての反射色濃度を測定して
センシトメトリーを行つたことを示す。
て用いた場合、樹脂コート紙の含水率を7.5重量
パーセント以上に保つことにより写真性能上実質
的に悪影響を与えずに著しく硬化を促進されるこ
とがわかる。 実施例 ２ 紙の重量が150ｇ/m2で含水率が6.0、7.5、9.0重
量パーセントの両面をポリエチレン樹脂コートし
た支持体上にコロナ処理を施し、次の様な層構成
の重層試料を作成した。硬化剤として前記（−
19）と（Ａ−21）をモル比で１：0.5で反応せし
めた反応物（−A19）、（−１）比較化合物３
を第３表に示す量で加えた。 第１層：イエローカプラーを含有する青感性塩臭
化銀ゼラチン乳剤層 第２層：ゼラチン中間層 第３層：マゼンタカプラーを含有する緑感性塩臭
化銀ゼラチン乳剤層 第４層：ゼラチン中間層 第５層：シアンカプラーを含有する赤感性塩臭化
銀ゼラチン乳剤層 第６層：ゼラチン保護層 各試料について、実施例１と同じ条件で保存或
いは熱処理した試料を実施例１と同じ測定法で皮
膜強度を測定した。その結果を第４表に示す。ま
た写真特性については30℃相対湿度55パーセント
で、30日間保存した各試料について、ウエツジ露
光後、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
を主薬とする発色現像液で33℃3.5分間発色現像
処理を行い次いで常法に従い、漂白、定着、水洗
処理を施してセンシトメトリーを行つた。これら
の結果を第５表に示す。なお表中、感度は各色フ
イルターを通してのセンシトメトリーにおいてい
ずれも比較試料の含水率6.0重量パーセントの場
合の感度を100とした場合の相対値で表わした。
又表中Ｂ、Ｇ、Ｒとあるのはそれぞれ青、緑、
赤、フイルターを通しての反射色濃度を測定して
センシトメトリーを行つたことを示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
第４表、第５表から明らかなように、本発明に
係わる硬化剤を使用しかつ支持体の紙の含水率が
7.5％以上の場合、重層カラー印画紙に適用した
場合でも写真特性を損うことなく優れた硬化促進
効果が得られることがわかる。 実施例 ３ 実施例２で用いた試料をロール状に巻きポリエ
チレンシートで包装し、30℃相対湿度44パーセン
ト、88パーセントの調湿下に３日、７日保存した
ものについて実施例１に記載の方法で硬化度を測
定した。その結果を第６表に示す。
係わる硬化剤を使用しかつ支持体の紙の含水率が
7.5％以上の場合、重層カラー印画紙に適用した
場合でも写真特性を損うことなく優れた硬化促進
効果が得られることがわかる。 実施例 ３ 実施例２で用いた試料をロール状に巻きポリエ
チレンシートで包装し、30℃相対湿度44パーセン
ト、88パーセントの調湿下に３日、７日保存した
ものについて実施例１に記載の方法で硬化度を測
定した。その結果を第６表に示す。
【表】
第６表から明らかな様に硬化剤（−Ａ−
19）、（−１）を用い、支持体の紙の水分を7.5
パーセント以上に保つて保存した場合には、空気
中の湿度の変化の影響を受けることが少なく、安
定した皮膜強度を迅速に得られることがわかる。
19）、（−１）を用い、支持体の紙の水分を7.5
パーセント以上に保つて保存した場合には、空気
中の湿度の変化の影響を受けることが少なく、安
定した皮膜強度を迅速に得られることがわかる。
Claims (1)
- １ ポリオレフイン樹脂によつて被覆された紙基
材を支持体としたハロゲン化銀写真感光材料中の
ゼラチン膜構成層を、紙基材の紙含水率を7.5〜
12重量％に保ち、ビニルスルホン系硬化剤及びハ
ロゲン置換Ｓ−トリアジン系硬化剤から選ばれた
１種以上の硬化剤で硬化させることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料中のゼラチン膜構成層
の硬化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10045878A JPS5528014A (en) | 1978-08-19 | 1978-08-19 | Curing method for gelatin film component layer of silver halide photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10045878A JPS5528014A (en) | 1978-08-19 | 1978-08-19 | Curing method for gelatin film component layer of silver halide photographic material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5528014A JPS5528014A (en) | 1980-02-28 |
| JPS6137610B2 true JPS6137610B2 (ja) | 1986-08-25 |
Family
ID=14274462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10045878A Granted JPS5528014A (en) | 1978-08-19 | 1978-08-19 | Curing method for gelatin film component layer of silver halide photographic material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5528014A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102875831B1 (ko) * | 2024-07-02 | 2025-10-27 | 주식회사 하이딥 | 스타일러스 펜 |
| KR102875832B1 (ko) * | 2024-07-03 | 2025-10-27 | 주식회사 하이딥 | 스타일러스 펜 및 이의 제조 방법 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57114140A (en) * | 1981-01-06 | 1982-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Manufacture of photographic sensitive silver halide material |
| JPS62229133A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-10-07 | Konika Corp | 写真要素 |
| JPH0658506B2 (ja) * | 1986-04-25 | 1994-08-03 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5127377B2 (ja) * | 1971-12-27 | 1976-08-12 | ||
| DE2759100A1 (de) * | 1977-12-30 | 1979-07-05 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur haertung farbphotographischer silberhalogenidemulsionsschichten |
-
1978
- 1978-08-19 JP JP10045878A patent/JPS5528014A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102875831B1 (ko) * | 2024-07-02 | 2025-10-27 | 주식회사 하이딥 | 스타일러스 펜 |
| KR102875832B1 (ko) * | 2024-07-03 | 2025-10-27 | 주식회사 하이딥 | 스타일러스 펜 및 이의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5528014A (en) | 1980-02-28 |
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