JPS6139345B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6139345B2 JPS6139345B2 JP53064744A JP6474478A JPS6139345B2 JP S6139345 B2 JPS6139345 B2 JP S6139345B2 JP 53064744 A JP53064744 A JP 53064744A JP 6474478 A JP6474478 A JP 6474478A JP S6139345 B2 JPS6139345 B2 JP S6139345B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- resin composition
- comonomer
- polyamide resin
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はポリアミド樹脂組成物に関するもので
ある。詳しくは耐衝撃性及び表面性の優れた成形
品を提供する成形性の良好なポリアミド樹脂組成
物に関するものである。 ポリアミド例えばナイロン６に補強剤を添加し
物性を改善する方法は広く実施されている。例え
ば、ガラス繊維強化ポリアミドあるいは珪酸カル
シウムのような無機質フイラーを使用したミネラ
ル強化ポリアミドがある。ガラス繊維強化ポリア
ミドは剛性、衝撃強度、寸法安定性が優れている
が、表面性及び異方性の点で問題がある。一方、
ミネラル強化ポリアミドは寸法安定性、表面性、
異方性が優れているが、剛性、衝撃強度の点で問
題がある。このような強化ポリアミドは金属の代
替としての用途が期待できるが、その場合には上
記のような問題点が障害となる。すなわち、この
ような用途においてはガラス繊維強化ポリアミド
とミネラル強化ポリアミドの有する特徴の両者を
有するポリアミドが要求される。このため種々の
研究が行なわれているが、未だ十分満足できるも
のは得られていない。 この点に鑑み本発明者らは鋭意研究した結果、
特定の共重合ポリアミドに補強剤として珪酸カル
シウムを添加すれば耐衝撃性、剛性、表面性が優
れた成形品を提供する成形性の良好なポリアミド
樹脂組成物が得られることを見出し本発明に到達
した。 すなわち、本発明の要旨とするところはポリア
ミドと珪酸カルシウムとを含有するポリアミド樹
脂組成物において、ポリアミドがε−カプロラク
タムとε−カプロラクタムに対し0.25倍モル以下
の共単量体との共重合体であり、かつ該共重合体
の60℃等温結晶化における結晶化速度が最大にな
るまでの時間（Tmax）は0.38分以上であること
を特徴とするポリアミド樹脂組成物に存する。 以下、本発明を詳細に説明するに、本発明組成
物においては、ポリアミドとして、ε−カプロラ
クタムと共単量体との共重合体を含有する。共単
量体としては種々のものが知られているが、ヘキ
サメチレンアジパミド、ヘキサメチレンテレフタ
ラミド、ヘキサメチレンイソフタラミド、エチレ
ンテレフタラミド、メタキシリレンテレフタラミ
ド、メタキシリレンイソフタラミド、及びメタキ
シリレンアジパミド等がとくに好適である。共重
合体中の共単量体の量は、余り多いと熱変形温度
が著しく低下しかつ非晶質になるので、共単量体
の種類によらず、ε−カプロラクタムに対して
0.25倍モル以下にすることが必要である。他方、
共重合体中に共単量体が極めて少ない場合には、
フイラーと混合した場合、耐衝撃性の低い成形体
しか得ることができない。このため、共単量体は
その共重合体の60℃等温結晶化における結晶化速
度が最大になるまでの時間（Tmax）が0.38分、
好ましくは0.5分以上になるように共重合体中に
含有させる必要がある。Tmaxは共単量体の共重
合体中の含有量の増加とともに大になる。そし
て、Tmaxが0.38分となる共単量体の含有量は共
単量体の種類によつて異なり、例えばヘキサメチ
レンアジパミドの場合は約7.5モル％、ヘキサメ
チレンテレフタラミドの場合は約1.0モル％、ヘ
キサメチレンイソフタラミドの場合は約1.0モル
％、エチレンテレフタラミドの場合は約1.0モル
％、メタキシリレンテレフタラミドの場合は約
1.0モル％、メタキシリレンイソフタラミドの場
合は約1.0モル％、メタキシリレンアジパミドの
場合は約2.5モル％である。すなわち、前記共単
量体の場合、共重合体中に最低前記の量含有させ
る必要がある。 なお、ここでTmaxは次のようにして測定す
る。共重合体を差動熱量計（DSC）用セルにと
り、共重合体の融点より５℃高い温度で５分間溶
融した後、64℃／分の速度で60℃まで急冷し、そ
の温度で等温結晶化させる。結晶化の際の発熱量
を測定し、発熱量の経時変化を示す曲線（DSC
曲線）を作成する。次に、このDSC曲線より60
℃に設定した時点より発熱量が最大になるまでに
要する時間を求めればTmaxが得られる。 本発明樹脂組成物は、無機質フイラーとして珪
酸カルシウムを含有する。珪酸カルシウムとして
は樹脂用フイラーとして使用されているものがい
ずれも使用できる。微粉末のものを用いることが
好ましく、普通、平均粒径10ｍμ〜0.1mm、とく
に50ｍμ〜50μのものが用いられる。形状は一般
に針状ないし棒状であるが、天然に存在するもの
の中には板状のものもある。珪酸カルシウムの含
有量は多過ぎても少な過ぎても良好な物性を有す
る成形品が得られないので、ポリアミドに対し
0.4〜２重量倍とくに0.5〜1.5重量倍用いることが
好ましい。 本発明組成物は、周知の方法に従い、前記共重
合ポリアミドと珪酸カルシウムとを単に混合する
ことにより容易に製造することができる。この混
合物を押出機等で加熱下溶融混練することは更に
好ましい。勿論、ポリアミドと珪酸カルシウムと
の接着性を改善するために、常法に従い、周知の
種々のシランカツプリング剤を用いることができ
る。更に本発明組成物は前記成分以外に種々の添
加剤を含有していてもよい。 以上、本発明組成物について詳細に説明した
が、本発明組成物は成形性が良好であると同時に
耐衝撃性及び表面性のとくに優れた成形品を提供
する。 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨をこえない限り以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例 １〜３ ヘンシエルミキサー中で表１に示す種類のポリ
アミドとシランカツプリング剤（UCC社製Ａ−
1100、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン）
を混合した後、100℃で12時間減圧乾燥した。な
お、シランカツプリング剤はポリアミドに添加す
るフイラーの量に対し0.1重量％になるように添
加した。 表１に示す量のこのようなシランカツプリング
剤処理したポリアミドと表−１に示す種類及び量
のフイラーとをドライブレンドした後、20mm径の
ダルメージスクリユー押出機で２回混練した。 このようにして得られたポリアミド樹脂組成物
を１オンス射出成形機でシリンダー温度260℃、
金型温度80℃で射出成形し、ダンベル及びアイゾ
ツト衝撃強度測定用試験片を得た。これらの試験
片を用いて曲げ物性及びノツチ付アイゾツト衝撃
強度を測定し表２に示した。また成形品の表面性
（外観）を肉眼で測定し表２に示した。 このポリアミド樹脂組成物について275℃、荷
重2160ｇオリフイス径２mmの条件でメルトインデ
ツクスを測定し同様に表２に示した。 なお、ポリアミドのηrelは25.0℃、98％硫酸
の１％溶液を測定したものである。
ある。詳しくは耐衝撃性及び表面性の優れた成形
品を提供する成形性の良好なポリアミド樹脂組成
物に関するものである。 ポリアミド例えばナイロン６に補強剤を添加し
物性を改善する方法は広く実施されている。例え
ば、ガラス繊維強化ポリアミドあるいは珪酸カル
シウムのような無機質フイラーを使用したミネラ
ル強化ポリアミドがある。ガラス繊維強化ポリア
ミドは剛性、衝撃強度、寸法安定性が優れている
が、表面性及び異方性の点で問題がある。一方、
ミネラル強化ポリアミドは寸法安定性、表面性、
異方性が優れているが、剛性、衝撃強度の点で問
題がある。このような強化ポリアミドは金属の代
替としての用途が期待できるが、その場合には上
記のような問題点が障害となる。すなわち、この
ような用途においてはガラス繊維強化ポリアミド
とミネラル強化ポリアミドの有する特徴の両者を
有するポリアミドが要求される。このため種々の
研究が行なわれているが、未だ十分満足できるも
のは得られていない。 この点に鑑み本発明者らは鋭意研究した結果、
特定の共重合ポリアミドに補強剤として珪酸カル
シウムを添加すれば耐衝撃性、剛性、表面性が優
れた成形品を提供する成形性の良好なポリアミド
樹脂組成物が得られることを見出し本発明に到達
した。 すなわち、本発明の要旨とするところはポリア
ミドと珪酸カルシウムとを含有するポリアミド樹
脂組成物において、ポリアミドがε−カプロラク
タムとε−カプロラクタムに対し0.25倍モル以下
の共単量体との共重合体であり、かつ該共重合体
の60℃等温結晶化における結晶化速度が最大にな
るまでの時間（Tmax）は0.38分以上であること
を特徴とするポリアミド樹脂組成物に存する。 以下、本発明を詳細に説明するに、本発明組成
物においては、ポリアミドとして、ε−カプロラ
クタムと共単量体との共重合体を含有する。共単
量体としては種々のものが知られているが、ヘキ
サメチレンアジパミド、ヘキサメチレンテレフタ
ラミド、ヘキサメチレンイソフタラミド、エチレ
ンテレフタラミド、メタキシリレンテレフタラミ
ド、メタキシリレンイソフタラミド、及びメタキ
シリレンアジパミド等がとくに好適である。共重
合体中の共単量体の量は、余り多いと熱変形温度
が著しく低下しかつ非晶質になるので、共単量体
の種類によらず、ε−カプロラクタムに対して
0.25倍モル以下にすることが必要である。他方、
共重合体中に共単量体が極めて少ない場合には、
フイラーと混合した場合、耐衝撃性の低い成形体
しか得ることができない。このため、共単量体は
その共重合体の60℃等温結晶化における結晶化速
度が最大になるまでの時間（Tmax）が0.38分、
好ましくは0.5分以上になるように共重合体中に
含有させる必要がある。Tmaxは共単量体の共重
合体中の含有量の増加とともに大になる。そし
て、Tmaxが0.38分となる共単量体の含有量は共
単量体の種類によつて異なり、例えばヘキサメチ
レンアジパミドの場合は約7.5モル％、ヘキサメ
チレンテレフタラミドの場合は約1.0モル％、ヘ
キサメチレンイソフタラミドの場合は約1.0モル
％、エチレンテレフタラミドの場合は約1.0モル
％、メタキシリレンテレフタラミドの場合は約
1.0モル％、メタキシリレンイソフタラミドの場
合は約1.0モル％、メタキシリレンアジパミドの
場合は約2.5モル％である。すなわち、前記共単
量体の場合、共重合体中に最低前記の量含有させ
る必要がある。 なお、ここでTmaxは次のようにして測定す
る。共重合体を差動熱量計（DSC）用セルにと
り、共重合体の融点より５℃高い温度で５分間溶
融した後、64℃／分の速度で60℃まで急冷し、そ
の温度で等温結晶化させる。結晶化の際の発熱量
を測定し、発熱量の経時変化を示す曲線（DSC
曲線）を作成する。次に、このDSC曲線より60
℃に設定した時点より発熱量が最大になるまでに
要する時間を求めればTmaxが得られる。 本発明樹脂組成物は、無機質フイラーとして珪
酸カルシウムを含有する。珪酸カルシウムとして
は樹脂用フイラーとして使用されているものがい
ずれも使用できる。微粉末のものを用いることが
好ましく、普通、平均粒径10ｍμ〜0.1mm、とく
に50ｍμ〜50μのものが用いられる。形状は一般
に針状ないし棒状であるが、天然に存在するもの
の中には板状のものもある。珪酸カルシウムの含
有量は多過ぎても少な過ぎても良好な物性を有す
る成形品が得られないので、ポリアミドに対し
0.4〜２重量倍とくに0.5〜1.5重量倍用いることが
好ましい。 本発明組成物は、周知の方法に従い、前記共重
合ポリアミドと珪酸カルシウムとを単に混合する
ことにより容易に製造することができる。この混
合物を押出機等で加熱下溶融混練することは更に
好ましい。勿論、ポリアミドと珪酸カルシウムと
の接着性を改善するために、常法に従い、周知の
種々のシランカツプリング剤を用いることができ
る。更に本発明組成物は前記成分以外に種々の添
加剤を含有していてもよい。 以上、本発明組成物について詳細に説明した
が、本発明組成物は成形性が良好であると同時に
耐衝撃性及び表面性のとくに優れた成形品を提供
する。 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨をこえない限り以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例 １〜３ ヘンシエルミキサー中で表１に示す種類のポリ
アミドとシランカツプリング剤（UCC社製Ａ−
1100、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン）
を混合した後、100℃で12時間減圧乾燥した。な
お、シランカツプリング剤はポリアミドに添加す
るフイラーの量に対し0.1重量％になるように添
加した。 表１に示す量のこのようなシランカツプリング
剤処理したポリアミドと表−１に示す種類及び量
のフイラーとをドライブレンドした後、20mm径の
ダルメージスクリユー押出機で２回混練した。 このようにして得られたポリアミド樹脂組成物
を１オンス射出成形機でシリンダー温度260℃、
金型温度80℃で射出成形し、ダンベル及びアイゾ
ツト衝撃強度測定用試験片を得た。これらの試験
片を用いて曲げ物性及びノツチ付アイゾツト衝撃
強度を測定し表２に示した。また成形品の表面性
（外観）を肉眼で測定し表２に示した。 このポリアミド樹脂組成物について275℃、荷
重2160ｇオリフイス径２mmの条件でメルトインデ
ツクスを測定し同様に表２に示した。 なお、ポリアミドのηrelは25.0℃、98％硫酸
の１％溶液を測定したものである。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリアミドと珪酸カルシウムとを含有するポ
リアミド樹脂組成物において、ポリアミドがε−
カプロラクタムとε−カプロラクタムに対し0.25
倍モル以下の共単量体との共重合体であり、かつ
該共重合体の60℃等温結晶化における結晶化速度
が最大になるまでの時間（Tmax）は0.38分以上
であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。 ２ 特許請求の範囲第１項記載のポリアミド樹脂
組成物において、珪酸カルシウムのポリアミドに
対する重量比が0.4〜２の範囲である組成物。 ３ 特許請求の範囲第１項または第２項記載のポ
リアミド樹脂組成物において、共単量体がヘキサ
メチレンアジパミド、ヘキサメチレンテレフタラ
ミド、ヘキサメチレンイソフタラミド、エチレン
テレフタラミド、メタキシリレンテレフタラミ
ド、メタキシリレンイソフタラミド、及びメタキ
シリレンアジパミドからなる群より選ばれた化合
物である組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6474478A JPS54155251A (en) | 1978-05-30 | 1978-05-30 | Polyamide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6474478A JPS54155251A (en) | 1978-05-30 | 1978-05-30 | Polyamide resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54155251A JPS54155251A (en) | 1979-12-07 |
| JPS6139345B2 true JPS6139345B2 (ja) | 1986-09-03 |
Family
ID=13266959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6474478A Granted JPS54155251A (en) | 1978-05-30 | 1978-05-30 | Polyamide resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54155251A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07116354B2 (ja) * | 1986-10-20 | 1995-12-13 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
| JP2842536B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1999-01-06 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5154656A (en) * | 1974-11-08 | 1976-05-13 | Mitsubishi Chem Ind | Horiamidososeibutsu |
-
1978
- 1978-05-30 JP JP6474478A patent/JPS54155251A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54155251A (en) | 1979-12-07 |
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