JPS6139998B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6139998B2 JPS6139998B2 JP54148863A JP14886379A JPS6139998B2 JP S6139998 B2 JPS6139998 B2 JP S6139998B2 JP 54148863 A JP54148863 A JP 54148863A JP 14886379 A JP14886379 A JP 14886379A JP S6139998 B2 JPS6139998 B2 JP S6139998B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- acid
- polyol
- acid residues
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂（ポリ塩化
ビニル樹脂製被着剤同志及びポリ塩化ビニル樹脂
製被着材と、他の被着材）用接着剤として著しく
優れた性能を有する共重合ポリエステル系接着剤
に関する。 従来、ポリブチレンテレフタレート或いは、ポ
リブチレンテレフタレート骨格を主体とする共重
合ポリエステルは、機械的強度、熱安定性、寸法
安定性、耐候性、耐薬品性等に優れ、各種成型材
料その他の素材として広く用いられている。 かかる優れた特性を生かし、ポリエステルを他
の分野に応用する試みが種々なされており、ホツ
トメルト接着剤もその用途の一つである。 しかし、ポリブチレンテレフタレート自身或は
それらを主体とする共重合ポリエステルは、融点
が高く、又結晶性が高いため、ホツトメルト接着
剤として用いるのは極めて困難である。 一方、可塑剤含有の軟質ポリ塩化ビニル（塩化
ビニル重合体及び共重合体）を、そのもの同志又
は他の被着材と接着する場合、通常、含有する可
塑剤（ジオクチルフタレート等のエステル類が
主）の移行或は滲出しの現象に起因する接着不良
を起こす為、現在のところポリウレタン系の接着
剤（溶液型、エマルジヨン型、フイルム型）が使
われているが、価格、取扱い易さ、衛生性の面
で、問題が残つている。 本発明者らは、上記諸事情を勘案し、機械的強
度、熱安定性、寸法安定性、耐候性、耐薬品性等
に極めて優れ、且つ低い液化温度を有すると共に
軟質ポリ塩化ビニルに対する接着力の強いポリエ
ステル樹脂を得るべく鋭意検討した結果、本発明
を完成するに至つた。 即ち、本発明は共重合ポリエステルの酸成分と
してテレフタル酸残基が30−70モル％、イソフタ
ル酸残基が10−40モル％、炭素数６〜12の脂肪族
ジカルボン酸残基が10〜40モル％及び他の酸残基
が０〜10モル％であり、ポリオール成分として80
モル％以上が１・４−ブタンジオール、他のジオ
ールが20モル％以下で、該ジオールの０〜10モル
％が３価以上のポリオールから成り、且つ還元粘
度（ηsp/c）が0.3〜0.9dl/ｇである共重合ポリ
エステルを有効成分とする軟質ポリ塩化ビニル樹
脂用接着剤である。 本発明に於いて共重合ポリエステルの構成成分
のうち酸成分としてテレフタル酸残基が30モル％
未満であると、ポリエステルの凝集力、機械的強
度に欠け、又70モル％を越えると、結晶性が高す
ぎ、可撓性に欠け、溶融温度も高く、接着剤とし
て使いにくいという欠点がある。又イソフタル酸
残基が10モル％未満であると、分子の凝集力と溶
融温度のバランスがとり難く、40モル％を越える
と、耐熱性、耐久性に欠けるという欠点がある。 又炭素数６〜12の脂肪族ジカルボン酸残基が10
モル％未満であると、可撓性に欠け、40モル％を
越えると、凝集力、耐薬品性が低下する欠点があ
る。 前記各酸残基以外にも所望により例えばブラシ
リツク酸、ダイマー酸等の炭素数13以上の脂肪族
ジカルボン酸残基、例えばヘキサヒドロテレフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の脂環族二塩基性
酸残基、例えばＰ−オキシ安息香酸、１・２−ヒ
ドロキシステアリン酸等のオキシ酸残基、例えば
トリメリツト酸、ピロメリツト酸等の３価以上の
酸残基を構成成分とすることが可能であり、その
量は10モル％までの範囲であることがよく、10モ
ル％を越えると本発明の目的とする接着剤が得ら
れない。 一方、共重合ポリエステルの構成成分のうちポ
リオール成分として80モル％以上が1.4−ブタン
ジオールであるが、１・４−ブタンジオールが80
モル％未満であると、軟質ポリ塩化ビニールへの
接着強度、耐久性が低下する傾向にある。 他のポリオール成分としては、20モル％以下の
範囲でエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１・６−ヘキサンジオール等の各種脂肪族ジ
オール類、ビスフエノールＡ等の芳香族グリコー
ル類等のジオールを加えるが、本目的に支障のな
い範囲で即ち該ジオールの10モル％までの量で、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエ
リスリトール等の３価以上のポリオールを加えて
も良い。 かかる原料を用いた共重合ポリエステルのうち
本発明に特に有用なものは、還元粘度（ηsp/
ｃ）が0.3〜0.9dl/ｇ、好ましくは0.4〜0.8であ
る。 ここで還元粘度（ηsp/c）は、ｍ−クレゾー
ル溶媒中、ポリマー濃度(C)0.25ｇ／0.25dl、40℃
で測定した値である。 本発明に於ける共重合ポリエステルの環元粘度
が0.3dl/ｇ未満の場合には、分子の凝集力が弱い
為、強い接着力はでず、又0.9dl/ｇを越えると、
加熱接着時の被着材へのぬれが不充分で接着力が
弱い。 本発明の共重合ポリエステルは、他の線状ポリ
エステルの製造において用いられる一般的な方法
によつて製造される。 即ち、例えばテレフタル酸もしくはそのエステ
ル形成性誘導体、イソフタル酸もしくはそのエス
テル形成性誘導体、脂肪族ジカルボン酸もしくは
そのエステル形成性誘導体を前記グリコール類及
び融媒を加えた後直接エステル化或は、エステル
交換後、重合する方法があり、又ポリブチレンテ
レフタレートに前記グリコール類を添加し、加熱
解重合後、イソフタル酸若しくはそのエステル形
成性誘導体及び脂肪族ジカルボン酸若しくはその
エステル形成性誘導体を触媒と共に加え重合する
方法もある。かゝる触媒としては亜鉛、マンガ
ン、マグネシウム等の金属の酸化物、ハロゲン化
物、酢酸塩等およびパラトルエンスルホン酸、チ
タン酸エステル等が挙げることができ、それらの
使用量は系全体の0.01〜0.5重量％が好ましい。 本発明の共重合ポリエステルは、酸成分、グリ
コール成分を上述のように特定化することによ
り、従来のポリエステルより軟化点が低く、一般
に200℃以下、特に50〜170℃となり、ホツトメル
ト接着剤としての取り扱いに適した性状となる。 本発明に於ては、上記共重合ポリエステル以外
に、ベンゾイン、ジメチルテレフタレート、モダ
フロー（モンサント社製）、アクロナル4F（バス
フ社製）などの流れ調整剤、ジオクチルフタレー
ト、Ｐ−オキシ安息香酸などの可塑剤、トリフエ
ニルフオスフエート等のリン化合物、ヒンダード
フエノール類などの安定剤、炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化チタン、タルク、ガラス繊維、アエ
ロジルなどの充てん剤、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ナイロン、エポキシ樹脂、石油樹脂など
ポリエステル以外の樹脂を配合することにより加
熱溶融時の流れ特性、接着特性、その他の物性の
改善を行うことができる。 かくして可塑剤含有のいわゆる軟質ポリ塩化ビ
ニル（塩化ビニル重合体及び共重合体）を、その
もの同志又は他の被着材と接着するに良好なホツ
トメルト接着剤を得ることができる。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ ジメチルテレフタレート、１・４−ブタンジオ
ール、エチレングリコールおよび公知の触媒を触
媒量反応釜に加え、窒素気流中140〜190℃でエス
テル交換を行なつた。 エステル交換反応終了後、表−１に示す量のイ
ソフタル酸、アジピン酸又はドデカン２酸等を加
え、190〜210℃でエステル化反応を行なつた後、
昇温と減圧を同時に行ない、50mmHg、210〜270
℃にて重合を行ない、重合物が所定の還元粘度に
達した時、反応を終了し、表−１に示す如きポリ
エステル樹脂Ａ〜Ｍを得た。なお共重合ポリエス
テルＥ〜Ｍは比較例である。 得られた共重合ポリエステルを常法にて厚さ約
100μのフイルム状に成形後、該フイルムを軟質
ポリ塩化ビニルシート（大きさ10cm×2.5cm、厚
さ0.5mm）の間に挾み、170℃、５Kg/cm2にて２分
間ヒートシールした試験片をテンシロンにて23℃
及び80℃で速度200mm／分でＴはくりした時の接
着強度を測定した。結果を表−２に示す。また該
試験片を80℃オーブン中に１週間保持した後のＴ
はくり強度を表−２に示す。 実施例 ２ 共重合ポリエステルＢを用い表−３に示す如
き、軟質ポリ塩化ビニルシートと各種被着材を実
施例１と同一処法で接着後、23℃ではくり強度を
測定した測定結果を表−３に示す。 実施例 ３ 共重合ポリエステルＢをホツトメルトアプリケ
ーター（ノードソン社製XI型）を用い、バス温
200℃、ノズル出口温220℃にて表−４に示す各種
被着材(a)に溶融押出し（目付量：約200ｇ/m2）各
種被着材(b)を手早く貼り合せ加圧したまま冷却
し、接着を完了した。各試験片の23℃に於るＴは
くり強度を表−４に示す。
ビニル樹脂製被着剤同志及びポリ塩化ビニル樹脂
製被着材と、他の被着材）用接着剤として著しく
優れた性能を有する共重合ポリエステル系接着剤
に関する。 従来、ポリブチレンテレフタレート或いは、ポ
リブチレンテレフタレート骨格を主体とする共重
合ポリエステルは、機械的強度、熱安定性、寸法
安定性、耐候性、耐薬品性等に優れ、各種成型材
料その他の素材として広く用いられている。 かかる優れた特性を生かし、ポリエステルを他
の分野に応用する試みが種々なされており、ホツ
トメルト接着剤もその用途の一つである。 しかし、ポリブチレンテレフタレート自身或は
それらを主体とする共重合ポリエステルは、融点
が高く、又結晶性が高いため、ホツトメルト接着
剤として用いるのは極めて困難である。 一方、可塑剤含有の軟質ポリ塩化ビニル（塩化
ビニル重合体及び共重合体）を、そのもの同志又
は他の被着材と接着する場合、通常、含有する可
塑剤（ジオクチルフタレート等のエステル類が
主）の移行或は滲出しの現象に起因する接着不良
を起こす為、現在のところポリウレタン系の接着
剤（溶液型、エマルジヨン型、フイルム型）が使
われているが、価格、取扱い易さ、衛生性の面
で、問題が残つている。 本発明者らは、上記諸事情を勘案し、機械的強
度、熱安定性、寸法安定性、耐候性、耐薬品性等
に極めて優れ、且つ低い液化温度を有すると共に
軟質ポリ塩化ビニルに対する接着力の強いポリエ
ステル樹脂を得るべく鋭意検討した結果、本発明
を完成するに至つた。 即ち、本発明は共重合ポリエステルの酸成分と
してテレフタル酸残基が30−70モル％、イソフタ
ル酸残基が10−40モル％、炭素数６〜12の脂肪族
ジカルボン酸残基が10〜40モル％及び他の酸残基
が０〜10モル％であり、ポリオール成分として80
モル％以上が１・４−ブタンジオール、他のジオ
ールが20モル％以下で、該ジオールの０〜10モル
％が３価以上のポリオールから成り、且つ還元粘
度（ηsp/c）が0.3〜0.9dl/ｇである共重合ポリ
エステルを有効成分とする軟質ポリ塩化ビニル樹
脂用接着剤である。 本発明に於いて共重合ポリエステルの構成成分
のうち酸成分としてテレフタル酸残基が30モル％
未満であると、ポリエステルの凝集力、機械的強
度に欠け、又70モル％を越えると、結晶性が高す
ぎ、可撓性に欠け、溶融温度も高く、接着剤とし
て使いにくいという欠点がある。又イソフタル酸
残基が10モル％未満であると、分子の凝集力と溶
融温度のバランスがとり難く、40モル％を越える
と、耐熱性、耐久性に欠けるという欠点がある。 又炭素数６〜12の脂肪族ジカルボン酸残基が10
モル％未満であると、可撓性に欠け、40モル％を
越えると、凝集力、耐薬品性が低下する欠点があ
る。 前記各酸残基以外にも所望により例えばブラシ
リツク酸、ダイマー酸等の炭素数13以上の脂肪族
ジカルボン酸残基、例えばヘキサヒドロテレフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の脂環族二塩基性
酸残基、例えばＰ−オキシ安息香酸、１・２−ヒ
ドロキシステアリン酸等のオキシ酸残基、例えば
トリメリツト酸、ピロメリツト酸等の３価以上の
酸残基を構成成分とすることが可能であり、その
量は10モル％までの範囲であることがよく、10モ
ル％を越えると本発明の目的とする接着剤が得ら
れない。 一方、共重合ポリエステルの構成成分のうちポ
リオール成分として80モル％以上が1.4−ブタン
ジオールであるが、１・４−ブタンジオールが80
モル％未満であると、軟質ポリ塩化ビニールへの
接着強度、耐久性が低下する傾向にある。 他のポリオール成分としては、20モル％以下の
範囲でエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１・６−ヘキサンジオール等の各種脂肪族ジ
オール類、ビスフエノールＡ等の芳香族グリコー
ル類等のジオールを加えるが、本目的に支障のな
い範囲で即ち該ジオールの10モル％までの量で、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエ
リスリトール等の３価以上のポリオールを加えて
も良い。 かかる原料を用いた共重合ポリエステルのうち
本発明に特に有用なものは、還元粘度（ηsp/
ｃ）が0.3〜0.9dl/ｇ、好ましくは0.4〜0.8であ
る。 ここで還元粘度（ηsp/c）は、ｍ−クレゾー
ル溶媒中、ポリマー濃度(C)0.25ｇ／0.25dl、40℃
で測定した値である。 本発明に於ける共重合ポリエステルの環元粘度
が0.3dl/ｇ未満の場合には、分子の凝集力が弱い
為、強い接着力はでず、又0.9dl/ｇを越えると、
加熱接着時の被着材へのぬれが不充分で接着力が
弱い。 本発明の共重合ポリエステルは、他の線状ポリ
エステルの製造において用いられる一般的な方法
によつて製造される。 即ち、例えばテレフタル酸もしくはそのエステ
ル形成性誘導体、イソフタル酸もしくはそのエス
テル形成性誘導体、脂肪族ジカルボン酸もしくは
そのエステル形成性誘導体を前記グリコール類及
び融媒を加えた後直接エステル化或は、エステル
交換後、重合する方法があり、又ポリブチレンテ
レフタレートに前記グリコール類を添加し、加熱
解重合後、イソフタル酸若しくはそのエステル形
成性誘導体及び脂肪族ジカルボン酸若しくはその
エステル形成性誘導体を触媒と共に加え重合する
方法もある。かゝる触媒としては亜鉛、マンガ
ン、マグネシウム等の金属の酸化物、ハロゲン化
物、酢酸塩等およびパラトルエンスルホン酸、チ
タン酸エステル等が挙げることができ、それらの
使用量は系全体の0.01〜0.5重量％が好ましい。 本発明の共重合ポリエステルは、酸成分、グリ
コール成分を上述のように特定化することによ
り、従来のポリエステルより軟化点が低く、一般
に200℃以下、特に50〜170℃となり、ホツトメル
ト接着剤としての取り扱いに適した性状となる。 本発明に於ては、上記共重合ポリエステル以外
に、ベンゾイン、ジメチルテレフタレート、モダ
フロー（モンサント社製）、アクロナル4F（バス
フ社製）などの流れ調整剤、ジオクチルフタレー
ト、Ｐ−オキシ安息香酸などの可塑剤、トリフエ
ニルフオスフエート等のリン化合物、ヒンダード
フエノール類などの安定剤、炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化チタン、タルク、ガラス繊維、アエ
ロジルなどの充てん剤、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ナイロン、エポキシ樹脂、石油樹脂など
ポリエステル以外の樹脂を配合することにより加
熱溶融時の流れ特性、接着特性、その他の物性の
改善を行うことができる。 かくして可塑剤含有のいわゆる軟質ポリ塩化ビ
ニル（塩化ビニル重合体及び共重合体）を、その
もの同志又は他の被着材と接着するに良好なホツ
トメルト接着剤を得ることができる。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ ジメチルテレフタレート、１・４−ブタンジオ
ール、エチレングリコールおよび公知の触媒を触
媒量反応釜に加え、窒素気流中140〜190℃でエス
テル交換を行なつた。 エステル交換反応終了後、表−１に示す量のイ
ソフタル酸、アジピン酸又はドデカン２酸等を加
え、190〜210℃でエステル化反応を行なつた後、
昇温と減圧を同時に行ない、50mmHg、210〜270
℃にて重合を行ない、重合物が所定の還元粘度に
達した時、反応を終了し、表−１に示す如きポリ
エステル樹脂Ａ〜Ｍを得た。なお共重合ポリエス
テルＥ〜Ｍは比較例である。 得られた共重合ポリエステルを常法にて厚さ約
100μのフイルム状に成形後、該フイルムを軟質
ポリ塩化ビニルシート（大きさ10cm×2.5cm、厚
さ0.5mm）の間に挾み、170℃、５Kg/cm2にて２分
間ヒートシールした試験片をテンシロンにて23℃
及び80℃で速度200mm／分でＴはくりした時の接
着強度を測定した。結果を表−２に示す。また該
試験片を80℃オーブン中に１週間保持した後のＴ
はくり強度を表−２に示す。 実施例 ２ 共重合ポリエステルＢを用い表−３に示す如
き、軟質ポリ塩化ビニルシートと各種被着材を実
施例１と同一処法で接着後、23℃ではくり強度を
測定した測定結果を表−３に示す。 実施例 ３ 共重合ポリエステルＢをホツトメルトアプリケ
ーター（ノードソン社製XI型）を用い、バス温
200℃、ノズル出口温220℃にて表−４に示す各種
被着材(a)に溶融押出し（目付量：約200ｇ/m2）各
種被着材(b)を手早く貼り合せ加圧したまま冷却
し、接着を完了した。各試験片の23℃に於るＴは
くり強度を表−４に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- １ 共重合ポリエステルの酸成分としてテレフタ
ル酸残基が30〜70モル％、イソフタル酸残基が10
〜40モル％、炭素数６〜12の脂肪族ジカルボン残
基が10〜40モル％及びその他の酸残基が０〜10モ
ル％であり、一方ポリオール成分として１・４−
ブタンジオールが80モル％以上、他のジオールが
20モル％以下で、該ジオールの０〜10モル％が３
価以上のポリオールから成り、且つ還元粘度（η
ｓｐ／ｃ）が0.3〜0.9dl/ｇである共重合ポリエステ
ルを有効成分とする軟質ポリ塩化ビニル樹脂用接
着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14886379A JPS5672065A (en) | 1979-11-19 | 1979-11-19 | Adhesive for soft polyvinyl chloride resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14886379A JPS5672065A (en) | 1979-11-19 | 1979-11-19 | Adhesive for soft polyvinyl chloride resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5672065A JPS5672065A (en) | 1981-06-16 |
| JPS6139998B2 true JPS6139998B2 (ja) | 1986-09-06 |
Family
ID=15462414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14886379A Granted JPS5672065A (en) | 1979-11-19 | 1979-11-19 | Adhesive for soft polyvinyl chloride resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5672065A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4166895A (en) * | 1977-05-18 | 1979-09-04 | Ciba-Geigy Corporation | Copolyester from 1,4-butanediol and a dicarboxylic acid mixture |
-
1979
- 1979-11-19 JP JP14886379A patent/JPS5672065A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5672065A (en) | 1981-06-16 |
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