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JPS6140536B2 - - Google Patents
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JPS6140536B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6140536B2
JPS6140536B2 JP52016659A JP1665977A JPS6140536B2 JP S6140536 B2 JPS6140536 B2 JP S6140536B2 JP 52016659 A JP52016659 A JP 52016659A JP 1665977 A JP1665977 A JP 1665977A JP S6140536 B2 JPS6140536 B2 JP S6140536B2
Authority
JP
Japan
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polyvinyl alcohol
temperature
extruder
polymers
zone
Prior art date
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Expired
Application number
JP52016659A
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English (en)
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JPS52100561A (en
Inventor
Ranaruri Furanko
Orutorani Reoone
Chishi Kuinto
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Original Assignee
Montedison SpA
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Publication date
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Priority claimed from IT2028176A external-priority patent/IT1055976B/it
Application filed by Montedison SpA filed Critical Montedison SpA
Publication of JPS52100561A publication Critical patent/JPS52100561A/ja
Publication of JPS6140536B2 publication Critical patent/JPS6140536B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガス気密、蒸気気密および臭気気密の
プラスチツク材料を組合わせ同時押出しした二層
または多層物品の製造法、およびこのようにして
得られる気密表面物品に関する。
さらに詳しくは、本発明はガス、蒸気および臭
気気密性で耐水および耐薬剤性の組合わせ同時押
出しした二層または多層物品の製造法、および当
該方法によつて得られたガス、蒸気および臭気不
透過性べ耐水および耐薬剤性の気密表面物品に関
する。
詳細な説明および特許請求の範囲で使用する
「物品（articles）」という言葉は板、シート、フ
イルム、ブローまたは成形された中空物体、パイ
プ、容器等を意味する。
詳細な説明および特許請求の範囲で使用する
「密閉表面物品（closed−surface articles）」と
いう言葉は管状フイルム、ブローまたは成形中空
物体、チユーブ、容器、ビン、入れ物等を意味す
る。
上記のような物品の製造に一般に用いられる市
販の熱可塑性重合体の殆んどがいくつかの欠陥を
有するために、当該成形物品に意図されたあらゆ
る用途に対して無条件にはこれらが適当したもの
とはならない。
例えば、加工性および熱成形性に対して優れた
特性を有する多くの熱可塑性重合体はガスおよび
水蒸気に対して高い透過性を有するため、これら
を食品、医薬の包装に、炭酸飲料用ビン、または
加圧二室容器の内部ポケツト（pocket）の製造
等に使用することは不可能である。
ビニリデン共重合体はある種の特定の用途に対
しては十分有効な不透過性を有する。
しかしながら、当該共重合体を加工してこの壁
を有する物体を得ることには困難があるため、当
該共重合体の用途は殆んど平坦なフイルムに限定
される。これらのビニリデン共重合体は低い伸び
特性、低いモジユール、低い熱溶接特性、低い抵
抗性等のようないくつかの欠点を有するために、
その用途は相当に限定される。
その他、例えば比較的高加水分解度のポリビニ
ルアルコールのような重合体はガス、蒸気および
臭気に対して非常に不透過性ではあるが、これが
水に敏感であることおよび非常に加工性が低いこ
との双方により重大な欠陥を有する。
実際周知のように、通常の加工技術により100
℃以上の温度で押出しするポリビニルアルコール
製品の成形では、当該重合体の可塑剤として用い
た水が急速に蒸発するため多少とも大きな蒸気の
泡を形成するという欠点がある。
さらに、ビニルアルコール重合体は非常に湿つ
た状態では酸素に対するその優れた不透過性が保
てない欠点を有する。
すべての要求を満すことを意図して、浸せき、
噴霧または被覆のような通常の方法により二層ま
たは多層物品を製造することが試みられた。
基材重合体に一種またはそれ以上の被覆物を適
用することは一成分の長所が他の成分の欠点を補
い合うために耐透過性、耐薬剤性、耐水蒸気性等
に関して製造された当該複合容器またはフイルム
の機能性が相当改善される。従つて、例えば浸せ
きによつてポリ塩化ビニリデンで被覆したポリエ
チレン容器は同じものの未被覆容器よりも酸素透
過性が1/5となる。
しかしながら、浸せきまたは噴霧による被覆処
理は付加的な仕事を要しかつ複雑で高価な装置を
使用することから非常にコストを要し、そのため
このような被覆を実施するために要する高コスト
のため得られる利点も相殺されてしまう。
さらに、剥離しないように容器と被覆物との間
に強い接着を得ることが一般には不可能なため工
業的生産で当該製品を高品質に保つことは困難で
ある。
さらに、ポリビニルアルコールを被覆材料とし
て用いる場合には、その加工性の問題がある。
従つて本発明の１つの目的は、上述のような欠
点を有さない耐水および耐薬剤性でガス、蒸気お
よび臭気気密性の二層または多層物品の製造方法
を提供することにある。
さらに詳しくは、本発明のもう１つの目的は、
少なくとも一つの層が物品全体に均一に分布した
ポリビニルアルコールからなり、当該物品に意図
した用途をそこなう欠点が存在するを防止する熱
可塑性材料製の二層または多層物品の製造法を提
供することにある。
本発明の他の目的は、上記のような欠点がな
く、ガス、蒸気および臭気不透過性で耐水および
耐薬剤性の密閉表面の二層または多層物品を提供
することである。
本発明によれば、順次以下の、 ａ プラスチゾル状態となるように圧力下に加熱
され、および可塑化化合物を含む水含有混合物
を可塑剤として含有する高加水分解度のポリビ
ニルアルコールを同時押出しヘツドに接続する
押出機に供給し、 ｂ 上記ａのプラスチゾルポリビニルアルコール
が同時押出しヘツドに入る以前に且つこれが同
時押出しヘツドの温度と少なくとも同じ温度で
好ましくはより高い温度にあつて、当該プラス
チゾルポリビニルアルコールをそれと同時に発
生蒸気を排気して急速に減圧させ、 ｃ 少なくとももう一種の融解状態にある熱可塑
性重合体を同じ同時押出しヘツドに別途に供給
し、 ｄ これら重合体が相互に接触したときにポリビ
ニルアルコールの温度が他の同時押出しされた
重合体または重合体類の温度に少なくとも等し
く好ましくはより高い温度となるようにこれら
重合体の温度を調節し、 ｅ これら重合体の流出線速度が等しいかまたは
最大±10％しか異ならないようにこれら重合体
の流速を調節する、 工程からなる方法によつて上記目的が達成でき
る。
上記方法で得られる上に規定した密閉表面物品
は熱可塑性材料からなる二種またはそれ以上の組
合わし同時押出した層からなり、そのうち少なく
とも一層は当該物品の全表面上に均一に分布した
ポリビニルアルコールからなる。
当該密閉表面物品の場合には、当該ポリビニル
アルコール層の厚さは広範囲に変化し得るもので
あり、一般に100μから数mmにわたる。他の層の
厚さは当該の最終製品に要求される抵抗性、従つ
て当該物品に意図された用途に依る。
ガス、蒸気および臭気不透過性を担う成分は一
般にポリビニルアルコールであるが、一方耐水お
よび耐薬剤性は普通他の同時押出し重合体により
与えられる。そこで、組合せ同時押出しする層の
数および順序、およびポリビニルアルコールとと
もに同時押出しすべき熱可塑性重合体の種類は当
該物品に対して意図された用途および要求される
特性の関数として逐時検討し変更する。
そこで、例えば一般に炭酸飲料用のビンまたは
容器を製造しようとする場合、層は好ましくは少
なくとも三層であるべきで、ポリオレフイン／ポ
リビニルアルコール／ポリオレフインが好まし
い。即ち、ポリオレフインは周知の耐水および耐
薬剤性からこれが好ましい。
これに対して、滅菌環境に調整された製品を保
持するし、ポケツト（pocket）と堅い容器との
間の空間に存在するガスがポケツト内に浸透する
ことをできるだけ防止する必要があるような、加
圧容器用の内部ポケツトを製造する場合には、当
該層は好ましくは少なくとも二層であるべきで、
そのうちの内部層はポリオレフインが好ましく、
一方外側層はポリビニルアルコールである。
当該収容物質が無水で当該ポリビニルアルコー
ルと作用しない場合にはポリビニルアルコール層
は当該容器内側に配置することもできる。
600〜1500の範囲の重合度および少なくとも85
モル％の加水分解度を有するいずれのポリビニル
アルコールも用いることができる。特に、十分な
機械的抵抗性を有するフイルムが得られることか
ら実際には900以上の重合度を有するポリビニル
アルコールが好ましい。
熱可塑性重合体としては、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、発泡ポリスチレン、ナイロン６、ナ
イロン66、ポリエチレンテレフタレート、塩素化
ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビ
ニル、または一般式 CH2＝CH−Ｒ （但しＲは水素、または１〜20炭素原子を有す
る炭化水素基） を有する一種またはそれ以上のエチレン単量体
を相互に、または例えば酢酸ビニルおよび塩化お
よび臭化ビニルまたはビニリデン、アクリロニト
リルのような共重合性単量体と重合することによ
つて得られるが当該コモノマーは0.05〜20重量％
の範囲の量で存在するものとするポリオレフイン
のような性質を有するいずれかの重合体を用いる
ことができる。
上記熱可塑性重合体のうちでは、その高い水蒸
気不透過性および耐薬剤性から低密度ポリエチレ
ン（即ち0.914〜0.930の密度）、高密度ポリエチ
レン（即ち0.930以上0.970までの密度）、および
ポリプロピレンの立体特異的重合で得られる高ア
イソタクチツク指数を有するポリプロピレンが好
ましいものである。
本出願人の実施した試験から、ポリビニルアル
コールを少なくとももう一種の熱可塑性重合体と
同時押出しして二層または多層物品、および好ま
しくは密閉表面物品を得ることに於ては、上記操
業条件、即ち、 − 当該重合体が同時押出しヘツドに入る前に当
該ポリビニルアルコールの温度を、当該ヘツド
中で当該重合体が達する温度と少なくとも等し
い温度にまで上昇させ、 − ポリビニルアルコールがこのような比較的高
温で減圧状態にある間に発生する蒸気を排気
し、 − 同時押出しヘツド中ではポリビニルアルコー
ルの温度を同時押出しする他の重合体の温度と
少なくとも同じに、好ましくはより高い温度に
保ち、 − 両溶融重合体を同じ線速度、または±10％を
越えない速度差で同時押出しする、 という条件下においてのみ優れた加工性条件下
に当該物品の表面全体に均一なポリビニルアルコ
ール層を形成しながら上記物品を得ることが可能
である。
本発明の具体例に於ては、溶融物体、特にポリ
ビニルアルコールのそれは押出機または同時押出
しヘツドのいずれに於てもよどみが生じることを
できるだけ避けて絶え間なく移動することが好ま
しく、さらに、出口で均一製品を得るために必要
な対圧（counterpressure）が最低となるような
流動度および流速をポリビニルアルコールが有す
ることが好ましい。
さらに、同時押出されたパイプ（パリソン）を
成形して製品とする場合に、特に二層製品では当
該パリソンの成形はできるだけ短時間内に、およ
びいかなる場合にも５分以内に行うことが好まし
い。
同時押出しヘツドから出る二層または多層パリ
ソンはこれに意図された最終用途に応じて種々の
処理を行う。例えば、フイルムの製造の場合に
は、当該技術に従つて、同時押出しヘツドから出
る「パリソン」を外部から冷却し、同時押出し材
料を支え、および伸張するに足る圧力で空気を鐘
形状物中へ吹込む。
これに対して、ビン、ポケツト等のような容器
を製造する場合、同時押出しヘツドから出るパリ
ソンを成形型の間にはさみ込み、当該成形型内に
保持されたパイプ部分の内部に加圧空気を吹込
み、当該成形型の内側の空気の形状が得られるよ
うにする。
さらに、パイプを製造する場合には、同時押出
しヘツドから出るパリソンを当該技術に従つて口
径制御し冷却する。
可塑剤の水含有混合物を添加した当該ポリビニ
ルアルコールは押出機内で加圧されている間に、
150℃以上の温度に加熱してプラスチゾル状態と
する。
用いる圧力は操業条件および添加した可塑剤の
量の関数として変化し得るが、一般には30気圧以
上とする。
一旦プラスチゾル状態にしたポリビニルアルコ
ール物体は、同時押出ヘツドの温度と少なくとも
等しい温度に加熱し、同時に急速な減圧および排
気して、このような温度での混合物に相当する熱
力学的平衡状熱に対して重合体中の（もし含まれ
ているとすれば）過剰の水蒸気またはその他の揮
発成分をフラツシユにより除くようにする。
蒸気の除去を容易にし凝縮することを防ぐため
に、このように排気孔中で遊離した蒸気はエグゾ
ースターにより吸引することが好ましい。
同時押出しヘツドにポリビニルアルコールを供
給するには、例えばＬ／Ｄ比25以上のような高い
Ｌ／Ｄ比を有する押出機を用いることが好まし
い。さらに、同時押出しヘツドの構造はこの中へ
流入するプラスチツクス材料の混合を防止するよ
うなものであることが好ましい。
特に、本発明の方法の目的を実行する場合は、
ポリビニルアルコールの流れは一定、急速および
定常に保つてよどみおよび重合体の分解をともに
避けることが好ましい。
既に上述のように、ポリビニルアルコールを少
なくとももう一種の熱可塑性重合体と同時押出し
するための必須の状態は、同時押出しヘツド中で
相互に接触するときにポリビニルアルコールのプ
ラスチゾル物体の温度を同時押出しするその他の
重合体または重合体類の温度と少なくとも等し
く、および好ましくはより高温とすることであ
る。
しかしながら、実際にはこの温度差は70℃を越
えないことが好ましい。
溶融押出し条件でポリビニルアルコールに十分
の流動度を与えるために、ポリビニルアルコール
に対して合計で50重量％を越えない量の水と多価
アルコールからなる混合物で当該ポリビニルアル
コールを可塑化する。
可塑化混合物の好ましい組成物は７〜20重量％
の水および８〜25重ン％の多価アルコールを含む
ものである。
ポリビニルアルコールの可塑剤として有効に使
用することができる多価アルコールのいくつかの
例としては、エチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパワ等がある。さらにポ
リビニルアルコールに一層高い熱安定性を与える
ために、周期律表の第族および第族に属する
金属のステアリン酸塩を１−３％当該ポリビニル
アルコールに添加することが好ましい。もし必要
があればポリビニルアルコールをベースとして同
時押出しする組成物に潤滑剤、顔料、またはその
公知の添加剤を添加することができる。
本発明の方法の目的を一層説明するために、本
発明を附随の図面を参照して説明する。これらは
本発明のいくつかの好ましい具体例を示すもので
あるが、本発明を限定するものではない。
図面の数字を参照して、水、多価アルコールお
よび随意的にその他潤滑剤および安定剤を添加し
たポリビニルアルコールをホツパー２から押出機
１中へ導入する。ここからポリビニルアルコール
は同時押出しヘツド３へ供給される。
ポリビニルアルコールと同時押出ししようとす
る熱可塑性重合体は押出機４によつて同じ同時押
出しヘツド３へ供給される。押出機４もホツパー
５を備えている。
ポリビニルアルコールに対する押出機１は高い
Ｌ／Ｄ比を有し、そのスクリユーは押出機を五つ
の帯域に分けるように形成されており、各々の帯
域は制御されて異なる温度に保たれており順次上
昇して減圧帯域に相当する第三帯域で最高温度に
達する。押出機１の帯域とは以下のようである。
即ち、 − 140℃−200℃に保たれた重合体供給帯域(A)、 − 150℃−210℃に保たれた圧縮帯域(B)、ここで
重合体が可塑化する。
− 170℃−220℃に保たれた減圧帯域(C)、 − 170℃−215℃に保たれた再圧縮帯域(D)、およ
び − 170−205℃に保たれた分配帯域(E)である。
押出機１または減圧帯域の近くに排気孔６を備
えており、ここで圧力低下により可塑化重合体か
ら発生した蒸気がすべて上記のようにして除去さ
れる。
当該排気孔の近くにエグゾースターを取付ける
ことによつてこのような蒸気の除去が実施でき
る。
プラスチゾル状態にあり脱気したポリビニルア
ルコールは同時押出しヘツド３へ供給される。こ
の同時押出しヘツド３は減圧帯域(C)の温度より低
温に、好ましくは160゜〜200℃の温度に保つ。
粒状または粉末状の熱可塑性重合体は、120℃
〜200℃の範囲の温度に加熱することによつて順
次溶融および可塑化し、押出機４により供給され
る。上述のように、同時押出しヘツド中で二種の
重合体が相互に接触するときに当該熱可塑性重合
体の温度が当該ポリビニルアルコールの温度より
低いことが必要である。
第１図に於て、押出機１および４は両方とも二
つの同心オリフイス７および８を有する同時押出
しヘツド３に接続されている。ポリビニルアルコ
ールは外側オリフイス７から押出し、他の重合体
は内側のオリフイス８から押出す。
第２図に於て、二つの押出機１および４は三つ
の同心オリフイス９，１０および１１を有する同
時押出しヘツド３に接続されている。ポリビニル
アルコールは中央のオリフイス１０から押出さ
れ、他の重合体は外側オリフイス９および内側オ
リフイス１１から押出される。
第３図では、第２図のように三つの同心オリフ
イス９′，１０′および１１′を有する同時押出し
ヘツド３を使用するが、各オリフイスには異なる
押出機から供給される。
従つて押出機は三つであり、そのうち外側オリ
フイス９′および内側オリフイス１１′に供給する
押出機は押出機４と同様であるが、中間のオリフ
イス１０′に供給する押出機は押出機１と同様の
ものである。
第４図は第２図のものと全く同様の同時押出し
ヘツドを示すが、但し二つの押出機１および４は
押出し軸方向に配列してある。
同時押出しヘツド３から出るパリソン１２は成
形型１５の対部分１３と１４の間にはさみ込むこ
とができ、 第１図および第２図に示すように慣用手段によ
り同時押出しヘツド３の下に保持され同時押出し
ヘツドを同軸に置かれる。別法では、当該技術に
従つて、鐘形状物１７中へ空気を吹込み、冷却レ
ング１６により伸張した管状フイルムを外部から
冷却することによりパリソン１２を管状フイルム
に成形することができる（第３図参照）。
直線状のオリフイスを有する同時押出しヘツド
を用いることによつて平坦な複合二層、または多
層板、シートまたはフイルムを得ることができる
事は明らかであろう。
最後に、第４図は既知装置１９を用いてパリソ
ン１２の口径制御と同時に行う冷却とによつてパ
イプ１８を製造する方法を示す。
以下の実施例は何ら限定を加える事なく本特許
を説明し例示するために記載するものである。
実施例 １ 重合度約1000および加水分解度88−89モル％を
有するポリビニルアルコール100部に20重量部の
水、20重量部のグリセリンおよび１重量部のステ
アリン酸亜鉛を加えた。
この混合物を二つの同心孔を有する同時押出し
ヘツドに接続されたＬ／Ｄ比28を有するスクリユ
ー押出機に供給した。
このスクリユーは押出機を五つの帯域に分ける
ように形成されている。即ち、 Ａ 流れの厚さが一定に保たれる供給帯域、 Ｂ 圧縮比が約３：１である圧縮帯域、 Ｃ 減圧比が約４：１である減圧帯域、 Ｄ 圧縮比が約２：１である再圧縮帯域、 Ｅ 流れの厚さが一定に保たれる供給帯域であ
る。
押出機は各帯域が以下に示す温度 帯域Ａ：190℃ 帯域Ｂ：195℃ 帯域Ｃ：205℃ 帯域Ｄ：200℃ 帯域Ｅ：190℃ となるように加熱した。
帯域Ｃの近傍で、重合体／可塑剤混合物は押出
機ジヤケツトに取付けた排気孔を通して排気し
た。当該排気は排気孔の上部部分に真空吸入孔を
備えることにより実行できる。
プラスチゾル状態のポリビニルアルコールは
180℃に保つた同時押出しヘツドの外側の孔へ押
出機から供給した。当該同時押出しヘツドの内側
のオリフイスは通常タイプの別の押出機に接続さ
れており、これにより温度150℃に保つた低密
度、融解ポリエチレンを供給した。
同時押出しヘツドから出るパリソンは１対の吹
込み成形型へはさみ、当該技術により中空容器に
成形した。
得られる中空容器は重量約16gで、容量110
c.c.、および外側層の厚さ約400μ、および内側層
の厚さ約600μを有した。
こうして得られた中空容器の酸素、窒素、二酸
化炭素およびフツ素化または塩素化ガスに対する
透過性は１気圧〜破裂する圧に至るまでの圧力で
実際上零であつた。
実施例 ２ 重合度1100および加水分解度88−89モル％を有
するポリビニルアルコール100部に10重量部の水
と10重量部のグリセリンとを添加した。実施例１
と同様にしてこの混合物をプラスチゾル状態と
し、脱気後三つのオリフイスを有し170℃に保つ
た同時押出しヘツドの中央のオリフイスに供給し
た。それ以外の内側および外側の二つのオリフイ
スは唯一つの押出機に接続してあり、これに140
℃に加熱した低密度ポリエチレンを供給した。
かくして得られた三層同時押出しパリソンを１
対の吹込み成形型にはさみ、当該技術によりビン
に成形した。
こうして得られたビンの酸素、窒素および二酸
化炭素に対する透過性は４気圧で実際上零であつ
た。
【図面の簡単な説明】
第１図は、一つの同時押出しヘツドに接続した
二つの押出機からなる同時押出し装置を示す模式
的な図で、同時押出しされた二層パリソンを一つ
の開放成形型によつて集められることを示す。第
２図は、第１図と同様の同時押出し装置の模式的
な図で、一つの押出機が三層パリソンの最も内側
の層と最も外側の層とを同時に供給し、この三層
パリソンを一つの開放成形型によつて集められる
ことを示す。第３図は第１図と同様の同時押出し
装置の模式的な図で、押出機は三つであり、三つ
の押出機はすべて同時押出しヘツドに接続されて
おり、三層の押出しパリソンは管状フイルム用の
吹込み装置に接続していることを示す。第４図
は、第１図と同様の装置の模式的な図で、一つの
押出機が三層パリソンの内側層および外側層を同
時に供給し、当該パリソンは口径制御および冷却
用の装置によつて集められることを示す。第５図
は、第１図のような装置で得られる容器の見取り
図で、明瞭にするためその一部断面部を示す。 図面番号の簡単な説明、１，４……押出機、３
……押出しヘツド、５……ホツパー、７，８，
９，１０，１１，９′，１０′，１１′……オリフ
イス、１２……パリソン、１５……型、１６……
冷却リング。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ａ ７〜20重量％の水と８〜25重量％の多価
    アルコールとを含む可塑化混合物をポリビニル
    アルコールに対して水と多価アルコールの合計
    量が50重量％を越えない量加え圧力下に加熱し
    てプラスチゾル状態にした高加水分解度のポリ
    ビニルアルコールを同時押出しヘツドを接続し
    た押出機に供給し、 ｂ 上記ａのプラスチゾルポリビニルアルコール
    が同時押出しヘツドに入る以前に且つこれが同
    時押出しヘツドの１つの温度と少なくとも同じ
    で好ましくはより高い温度にある間に、上記ａ
    によるプラスチゾルポリビニルアルコールを発
    生蒸気を排気し乍ら急速に減圧し、 ｃ 少なくとももう一種の溶融状態にある熱可塑
    性重合体を同じ同時押出しヘツドに別途に供給
    し、 ｄ これら重合体が相互に接触したときにポリビ
    ニルアルコールの温度が他の同時押出しされる
    重合体または重合体類の温度に少なくとも等し
    く、且つ好ましくはより高い温度となるように
    これら重合体の温度を調節し、 ｅ これら重合体の流出線速度が等しくかまたは
    最大±10％しか異らないようにこれら重合体の
    流量を調節し、 ｆ 同時押出しヘツドを出る同時押出しパイプを
    慣行技術に従つて成形製品に成形する工程 からなることを特徴とする、少なくとも二種の異
    なる熱可塑性重合体を同時押出ししおよび引続い
    て成形することによりガス、蒸気、および臭気不
    透過性である熱可塑性材料製二層または多層物品
    の製造法。 ２ 上記ポリビニルアルコールが600〜1500から
    なる重合度と少なくとも85モル％の加水分解度を
    有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
    載の方法。 ３ 上記ポリビニルアルコールが900より大きい
    重合度を有することを特徴とする特許請求の範囲
    第２項記載の方法。 ４ 多価アルコールとしてグリセリンを用いるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ５ 周期律表の第族または第族の金属ステア
    リン酸塩１〜３％で上記ポリビニルアルコールを
    安定化することを特徴とする特許請求の範囲第１
    項〜第４項のいずれか一項記載の方法。 ６ ポリビニルアルコールを供給する押出機が高
    いＤ／Ｌ比を有し且つ押出機に於て150℃を越え
    る温度に加熱されることにより上記ポリビニルア
    ルコールをプラスチゾル状態とすることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一
    項に記載の方法。 ７ 上記押出機のＤ／Ｌ比が25より大であること
    を特徴とする特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８ 上記押出機中でポリビニルアルコールにかか
    る圧力が30気圧より大であることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか一項に記
    載の方法。 ９ ポリビニルアルコールの押出機のスクリユー
    が異なつた温度に保たれた下記の５つの帯域、 140−200℃に保たれた当該重合体の供給帯域。 150−210℃に保たれた圧縮帯域、 170−220℃に保たれた減圧帯域、 170−215℃に保たれた再圧縮帯域、 170−205℃に保たれた分配帯域、 に分けられ第三帯域まで温度が上昇する様に形
    成されていることを特徴とする特許請求の範囲第
    １項〜第８項のいずれか一項に記載の方法。 １０ 同時押出しヘツドを減圧帯域よりも低い温
    度、好ましくは160〜200℃の範囲の温度に保つこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の方
    法。 １１ 熱可塑性重合体を120〜200℃の温度で溶融
    し同時押出しヘツドを供給することを特徴とする
    特許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか一項
    に記載の方法。 １２ ポリビニルアルコールが他の同時押出しさ
    れる重合体または重合体類と相互に接触するとき
    にポリビニルアルコールの温度が少なくとも他の
    重合体または重合体類の温度に等しく、且つ温度
    差が70℃より大きくないことを特徴とする特許請
    求の範囲第１項〜第１１項のいずれか一項に記載
    の方法。 １３ 上記パリソンの成形製品への成形を可能な
    限り短時間でおよびいかなる場合でも５分をこえ
    ない時間で行うことを特徴とする特許請求の範囲
    第１項〜第１２項のいずれか一項記載の方法。 １４ 上記押出機がその排気孔の近くにエグゾー
    スターを備えていることを特徴とする特許請求の
    範囲第１項〜第１３項のいずれか一項に記載の方
    法。 １５ 同時押出し熱可塑性重合体がポリオレフイ
    ン好ましくは高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
    チレンまたは高アイソタクチツク指数を有するポ
    リプロピレンであることを特徴とする特許請求の
    範囲第１項〜第１４項のいずれか一項に記載の方
    法。
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