JPS6143282B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6143282B2 JPS6143282B2 JP6148678A JP6148678A JPS6143282B2 JP S6143282 B2 JPS6143282 B2 JP S6143282B2 JP 6148678 A JP6148678 A JP 6148678A JP 6148678 A JP6148678 A JP 6148678A JP S6143282 B2 JPS6143282 B2 JP S6143282B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tungsten
- wastewater
- molybdenum
- tellurium
- precipitate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、重金属を含有する廃水から、タング
ステン，テルルまたはモリブデンを高純度で回収
する方法に関するものである。
ステン，テルルまたはモリブデンを高純度で回収
する方法に関するものである。
タングステンやモリブデンは耐熱，耐酸合金中
に有効な成分として使用されるほか、電子管の電
極，フイラメント，発熱体，水素添加用の触媒，
潤滑油への添加剤，分析用の試薬など広い範囲で
使用される有用な金属である。そして材料の製造
各種の処理の結果生成し、排出される廃水に、こ
れらの金属が単独で含まれることは殆んどない。
に有効な成分として使用されるほか、電子管の電
極，フイラメント，発熱体，水素添加用の触媒，
潤滑油への添加剤，分析用の試薬など広い範囲で
使用される有用な金属である。そして材料の製造
各種の処理の結果生成し、排出される廃水に、こ
れらの金属が単独で含まれることは殆んどない。
また、従来の廃水技術によつては、他の重金属
と共存するタングステン，テルル，モリブデンを
効率よく、高純度で回収することは不可能である
ため、放流されるか、他の重金属スラツジととも
に、投棄されているのが現状である。またこれら
の金属は現在、水質汚濁防止法に基く排水基準の
項目には、含まれていないが、将来規制の対象に
すべきものとして検討が進められている金属であ
ると同時に極めて、貴重であり回収が強く望まれ
ている金属でもある。これらの金属を廃水から分
離するためには塩酸などで廃水を強い酸性にする
必要があるが、この際生ずる沈澱物は、共存する
重金属を強く吸着するため高純度で分離すること
は不可能であり、また分離後の洗浄は極めて困難
であることが知られている。
と共存するタングステン，テルル，モリブデンを
効率よく、高純度で回収することは不可能である
ため、放流されるか、他の重金属スラツジととも
に、投棄されているのが現状である。またこれら
の金属は現在、水質汚濁防止法に基く排水基準の
項目には、含まれていないが、将来規制の対象に
すべきものとして検討が進められている金属であ
ると同時に極めて、貴重であり回収が強く望まれ
ている金属でもある。これらの金属を廃水から分
離するためには塩酸などで廃水を強い酸性にする
必要があるが、この際生ずる沈澱物は、共存する
重金属を強く吸着するため高純度で分離すること
は不可能であり、また分離後の洗浄は極めて困難
であることが知られている。
本発明は、このような従来では不可能であつた
タングステン，テルルまたはモリブデンの回収方
法を提供するものである。
タングステン，テルルまたはモリブデンの回収方
法を提供するものである。
本発明の回収方法はモリブデン，タングステン
またはテルルを含有する廃水に、第一鉄塩を加え
更にアルカリを加えてPHを８以上12以下に保持
し、必要ならば100℃以下好ましくは60〜90℃に
加熱して酸素を含む気体と接触させるか、過酸化
水素などの酸化剤を添加することにより、第一鉄
イオンの一部を酸化して、スピネル型フエライト
沈澱を生成させ、固液分離した後、この分離水の
PHを２以下に下げ生成するモリブデン，タングス
テンまたはテルルの含水酸化物沈澱を分離するこ
とを特徴とする。
またはテルルを含有する廃水に、第一鉄塩を加え
更にアルカリを加えてPHを８以上12以下に保持
し、必要ならば100℃以下好ましくは60〜90℃に
加熱して酸素を含む気体と接触させるか、過酸化
水素などの酸化剤を添加することにより、第一鉄
イオンの一部を酸化して、スピネル型フエライト
沈澱を生成させ、固液分離した後、この分離水の
PHを２以下に下げ生成するモリブデン，タングス
テンまたはテルルの含水酸化物沈澱を分離するこ
とを特徴とする。
本発明で使用する第一鉄塩は、最も安価に入手
できる硫酸塩が、使用に便利であるが、特にこの
塩に限るものではない。但し、廃液中にアルカリ
土類金属イオンが共存したり、後の処理のPH調整
に、アルカリ土類水酸化物などを使用する場合に
は硫酸第一鉄を使用する必要がある。そして、廃
水中のタングステン，テルル，モリブデン以外の
重金属に対し、通常２〜５倍当量以上添加する必
要があるが、必ず一度に添加する必要はなく、処
理の過程で不足と見られる場合追加しても支障な
い。次に、アルカリを加えてPH調整する場合PHを
８以上12以下に限つたのは、PHが８より低い場合
には、酸化によつてスピネル型のフエライト沈澱
を得にくいばかりか、酸化に必要な時間が長くな
りすぎるからであり、また、PHを12より高くした
場合でもフエライト沈澱は生成するが異相が生じ
やすくなるからである。酸化条件は廃水の量と濃
度とによつて最適に決定されるべきである。概
ね、高濃度少量廃水の場合には加熱，空気酸化が
適当であり、低濃度多量の廃水の場合には、室温
で、酸化するのが、経済的であると考えられる。
できる硫酸塩が、使用に便利であるが、特にこの
塩に限るものではない。但し、廃液中にアルカリ
土類金属イオンが共存したり、後の処理のPH調整
に、アルカリ土類水酸化物などを使用する場合に
は硫酸第一鉄を使用する必要がある。そして、廃
水中のタングステン，テルル，モリブデン以外の
重金属に対し、通常２〜５倍当量以上添加する必
要があるが、必ず一度に添加する必要はなく、処
理の過程で不足と見られる場合追加しても支障な
い。次に、アルカリを加えてPH調整する場合PHを
８以上12以下に限つたのは、PHが８より低い場合
には、酸化によつてスピネル型のフエライト沈澱
を得にくいばかりか、酸化に必要な時間が長くな
りすぎるからであり、また、PHを12より高くした
場合でもフエライト沈澱は生成するが異相が生じ
やすくなるからである。酸化条件は廃水の量と濃
度とによつて最適に決定されるべきである。概
ね、高濃度少量廃水の場合には加熱，空気酸化が
適当であり、低濃度多量の廃水の場合には、室温
で、酸化するのが、経済的であると考えられる。
酸化により生成するフエライト沈澱の中に、マ
ンガン，コバルト，ニツケル，クロム，亜鉛，銅
カドミウムなどの重金属は容易に組み込まれるの
に反し、モリブデン，テルルやタングステンは組
み込まれるが、その程度が小さい。このため、フ
エライト沈澱を取り除いた分離水中のモリブデ
ン，テルル，タングステン以外の重金属の濃度
は、痕跡程度となりモリブデン，テルルまたは、
タングステンのみが高純度で残る。従つてPHを２
以下に下げることにより生成するこれらの含水酸
化物沈澱を高純度で回収することが可能となる。
ンガン，コバルト，ニツケル，クロム，亜鉛，銅
カドミウムなどの重金属は容易に組み込まれるの
に反し、モリブデン，テルルやタングステンは組
み込まれるが、その程度が小さい。このため、フ
エライト沈澱を取り除いた分離水中のモリブデ
ン，テルル，タングステン以外の重金属の濃度
は、痕跡程度となりモリブデン，テルルまたは、
タングステンのみが高純度で残る。従つてPHを２
以下に下げることにより生成するこれらの含水酸
化物沈澱を高純度で回収することが可能となる。
次に、実施例により、本発明を具体的に説明す
る。
る。
実施例 １
クロム，コバルト，亜鉛，銅をそれぞれ200
mg／で含み、タングステンを約100mg／含有
する重金属調整廃水１に、硫酸第一鉄を30ｇｖ
添加し、約30％のカセイソーダ溶液を添加してPH
を10に維持しながら、65℃に加熱し、毎分２／
minの速度で空気を吹き込み酸化を行つたところ
２時間後には黒色のフエライト生成反応が終了し
た。フエライト沈澱を永久磁石により完全に除去
した液に、塩酸を加えPHを０付近まで下げ生成し
た沈澱を過分離し、水洗後105℃で乾燥したと
ころ、1.1ｇのタングステンの含水酸化物を回収
することができた。これはタングステンとしては
87％の回収率に相当する。尚この酸化物中の重金
属不純物含有量は、すべて0.1％以下であつた。
mg／で含み、タングステンを約100mg／含有
する重金属調整廃水１に、硫酸第一鉄を30ｇｖ
添加し、約30％のカセイソーダ溶液を添加してPH
を10に維持しながら、65℃に加熱し、毎分２／
minの速度で空気を吹き込み酸化を行つたところ
２時間後には黒色のフエライト生成反応が終了し
た。フエライト沈澱を永久磁石により完全に除去
した液に、塩酸を加えPHを０付近まで下げ生成し
た沈澱を過分離し、水洗後105℃で乾燥したと
ころ、1.1ｇのタングステンの含水酸化物を回収
することができた。これはタングステンとしては
87％の回収率に相当する。尚この酸化物中の重金
属不純物含有量は、すべて0.1％以下であつた。
実施例 ２
ニツケル，鉄，マンガン，をそれぞれ50mg／
含有しモリブデンを2000mg／の濃度で含有する
廃水0.5に、硫酸第一鉄を10ｇ添加し約30％の
カセイソーダを用いて、PHを11に保持し撹拌機を
用いてゆるやかに撹拌し空気と液面のみで接触さ
せ８時間酸化反応を続け、生成したフエライト粒
子を磁気分離し、分離水を塩酸でPH１にし、過
分離後少量の１／10NHCLですゝぎ乾燥した結
果、約1.2ｇの含水酸化モリブデンを回収でき
た。これはモリブデンとして80％の回収率に相当
する。尚この酸化物中の不純物重金属濃度は0.1
％以下であつた。
含有しモリブデンを2000mg／の濃度で含有する
廃水0.5に、硫酸第一鉄を10ｇ添加し約30％の
カセイソーダを用いて、PHを11に保持し撹拌機を
用いてゆるやかに撹拌し空気と液面のみで接触さ
せ８時間酸化反応を続け、生成したフエライト粒
子を磁気分離し、分離水を塩酸でPH１にし、過
分離後少量の１／10NHCLですゝぎ乾燥した結
果、約1.2ｇの含水酸化モリブデンを回収でき
た。これはモリブデンとして80％の回収率に相当
する。尚この酸化物中の不純物重金属濃度は0.1
％以下であつた。
実施例 ３
タングステンの代りにテルル1000mg／を含有
すること以外、実施例１と同様な廃水に実施と同
じ処理を行つたところ、含水テルル酸として1.5
ｇ回収できた。これはテルルとして83％の回収率
であつた。
すること以外、実施例１と同様な廃水に実施と同
じ処理を行つたところ、含水テルル酸として1.5
ｇ回収できた。これはテルルとして83％の回収率
であつた。
以上、実施例により具体的に示したように本発
明が廃水中のモリブデン，テルル，タングステン
の回収に極めて有効な新規の方法を提供すること
は明らかである。
明が廃水中のモリブデン，テルル，タングステン
の回収に極めて有効な新規の方法を提供すること
は明らかである。
Claims (1)
- １ モリブデン，タングステンおよびテルルの少
なくとも１つと重金属とを含有する廃水に第一鉄
塩を加えPHを８以上12以下に保持し酸素を含む気
体と接触させるか、酸化剤を添加することにより
第一鉄イオンの一部を酸化して、該重金属を含む
スピネル型フエライト沈澱を生成させる工程と該
フエライト沈澱を固液分離した後、この分離水分
のPHを２以下に下げモリブデン，タングステンお
よびテルルの少なくとも１つの含水酸化物沈澱を
生成せしめる工程とを含むことを特徴とする廃水
中の金属の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6148678A JPS54152613A (en) | 1978-05-22 | 1978-05-22 | Recovering method for metal in waste water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6148678A JPS54152613A (en) | 1978-05-22 | 1978-05-22 | Recovering method for metal in waste water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54152613A JPS54152613A (en) | 1979-12-01 |
| JPS6143282B2 true JPS6143282B2 (ja) | 1986-09-26 |
Family
ID=13172454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6148678A Granted JPS54152613A (en) | 1978-05-22 | 1978-05-22 | Recovering method for metal in waste water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54152613A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0677742B2 (ja) * | 1983-03-21 | 1994-10-05 | ユニオン オイル コンパニ− オブ カリフオルニア | 水溶液から重金属を除去する方法 |
| US5045214A (en) * | 1983-03-21 | 1991-09-03 | Union Oil Company Of California | Methods for removing substances from aqueous solutions |
| JP5691732B2 (ja) * | 2011-03-29 | 2015-04-01 | 住友金属鉱山株式会社 | 三酸化モリブデンの製造方法 |
| CN117505066B (zh) * | 2024-01-05 | 2024-03-29 | 湖南启航纳米材料科技有限公司 | 一种黄色氧化钨除铁处理装置 |
-
1978
- 1978-05-22 JP JP6148678A patent/JPS54152613A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54152613A (en) | 1979-12-01 |
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