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JPS6144953B2 - - Google Patents
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JPS6144953B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6144953B2
JPS6144953B2 JP13687479A JP13687479A JPS6144953B2 JP S6144953 B2 JPS6144953 B2 JP S6144953B2 JP 13687479 A JP13687479 A JP 13687479A JP 13687479 A JP13687479 A JP 13687479A JP S6144953 B2 JPS6144953 B2 JP S6144953B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
rust
group
treated
water
Prior art date
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Expired
Application number
JP13687479A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5662972A (en
Inventor
Keiichi Tanigawa
Tatsuro Koo
Susumu Ootsuka
Isao Manabe
Akyoshi Inubushi
Tomoaki Maeda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Otsuka Chemical Co Ltd
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Otsuka Chemical Co Ltd
Nippon Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Otsuka Chemical Co Ltd, Nippon Steel Corp filed Critical Otsuka Chemical Co Ltd
Priority to JP13687479A priority Critical patent/JPS5662972A/ja
Publication of JPS5662972A publication Critical patent/JPS5662972A/ja
Publication of JPS6144953B2 publication Critical patent/JPS6144953B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は熱延酸洗鋼板、冷延鋼板、鋳鉄等の鋼
材の防錆処理に関するものである。一般に冷延鋼
板等の表面には防食や美観を保持するために表面
処理が施されている。すなわちこれらの各種の鋼
板等は製造後それぞれの用途に応じて加工使用さ
れれる迄にかなりの期間があるため防錆油の塗布
や化成処理が行なわれたり、或いは気化性防錆紙
で梱包するなどの防錆管理がなされている。しか
しこれら従来の防錆方法にはいずれも次のような
難点がある。 防錆油を塗布している場合には油によるべとつ
きは勿論のこと、最大の欠点は鋼材の使用時に脱
脂工程を必要とし、かつその脱脂液の廃液処理が
伴なう。また防錆油を塗布したまま溶接加工を行
なうと電極が汚れ、発煙が著しく作業環境上好ま
しくない等の問題がある。 すでに公知の水溶性防錆剤として、例えば亜硝
酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、芳香族カルボン
酸、イミダゾール類、アミン類、界面活性剤等を
単独もしくはこれらを組合わせて使用されている
が、主に水中や大気中での防錆効果であつて湿潤
雰囲気や水が付着した状態で鋼板どうしが接した
場合の防錆力に劣つている。また高級脂肪族アミ
ンや高級脂肪酸等を添加している防錆剤もある
が、これらは乾燥性が悪かつたり、防錆油と同様
に除去工程を必要とするなどの欠点を有してい
る。 本発明者らはすでに特公昭55―27694号におい
て1―ヒドロキシベンジトリアゾールが鋼材に対
してその防錆効果の優れていることを明らかにし
た。しかしこの場合、被処理鋼板を熱風乾燥した
のちの防錆性には非常に優れているが、被処理鋼
板上に水を滴下してその上に被処理鋼板を重ね
て、高温多湿雰囲気に放置すると場合によつては
変色シミが発生する弱点があることがわかつた。 本発明はこのような従来法の難点を解決し、し
かも次工程において何等の処理を必要とすること
なく、極めて良好な防錆効果を発揮することを可
能としたものである。 他方モノニトロ安息香酸やニトロフタル酸につ
いては、例えば特開昭48―95324,特開昭49―
2737などでまたニトロフタル酸と亜硝酸ナトリウ
ムにさらに他の添加剤を加えた混合組成物につい
て特開昭51―6144,特開昭51―6829,特開昭51―
6830などにみられるが、これらの出願内容は鋼が
水中に浸漬されている時の防錆効果或いは大気中
のみでの効果しか期待されない。 本発明の効果は特定の環境下での防錆効果では
なく、水中、大気中はもちろん、酸雰囲気中或い
は被処理鋼板どうしが接している間に水滴が存在
しての高温多湿雰囲気中、或いは高速での調質圧
延工程において圧延後面で鋼板に調質圧延液が飛
びちつたり、圧延液の蒸気が水滴となつて付着す
る等の種々の環境下で金属に対し防錆効果に優れ
るものである。 本発明は一般式() (式()中X,Yは水素原子、水酸基、アル
キル基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン基
を示す) にて示される1―ヒドロキシベンゾトリアゾール
化合物を主成分とし、これに 一般式()
【式】又は
【式】 (式中()中Xは水素原子、水酸基、アルキ
ル基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン基を
示す)にて示されるニトロ安息香酸、ジニトロ安
息香酸又はニトロフタル酸、或いはアミノ安息香
酸の1種または2種以上を同時に含む混合水溶液
を、アンモニア水、ヒドラジン、アミン類(モノ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ノエチルエタノールアミン、ジエチルエタノール
アミン等)によつて中和しPH7〜10の領域の水溶
液として鋼材に使用する。これに水溶性高分子化
合物或いは界面活性剤を加えて使用することもで
きる。 更にこれら混合水溶液をエマルジヨン、すなわ
ち切削油、研削油、圧延油の水混合液に加えた溶
液を鋼材表面に塗布し、防錆皮膜を形成せしめる
ことによつても目的を達することができる。 この場合の溶液中に含有する前記一般式()
の1―ヒドロキシベンゾトリアゾールおよびその
誘導体の濃度は0.01〜10%(重量%以下同じ)の
範囲で、そしてこれに加える前記一般式()の
ニトロ安息香酸や、ジニトロ安息香酸、ニトロフ
タル酸或いはアミノ安息香酸などの添加物の1種
または2種以上の混合物は、いずれも0.01〜5%
の範囲で用いられるが、防錆性及び経済性の面か
ら主成分と添加物はいずれも0.1〜2%の範囲が
特に好ましい。 更に界面活性剤を添加する場合には、0.001〜
0.5%の範囲が処理皮膜の耐食性或いは均一性の
点から好ましく防錆性の向上に寄与するものであ
る。 本発明による処理鋼材表面には直接塗装或いは
直接メツキを施こすことが可能で無処理の金属表
面に塗装或いはメツキした場合と同等の性能が得
られることも特徴の一つである。 実施例 1 1―ヒドロキシベンゾトリアゾール0.4%に0
―ニトロ安息香酸0.3%の水溶液に中和剤とし
て、モノエタノールアミンを加えてPH8に調整し
たものを処理液とし、通常の調質圧延を行ない、
ロール出側で鋼板の一部に故意に水を付着させて
そのままコイル状にした。 実施例 2 1―ヒドロキシベンゾトリアゾール0.4%に
2,4―ジニトロ安息香酸0.2%更に非イオン界
面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル)0.03%の水溶液に中和剤としてモノエタノー
ルアミンを加えPH9に調整したものを処理液と
し、表面清浄化した冷延鋼板に連続的にスプレー
して直ちにゴムロールにて絞りドライヤーで乾燥
する。 実施例 3 1―ヒドロキシベンゾトリアゾール0.4%に3
―ニトロフタル酸0.3%の水溶液に中和剤として
トリエタノールアミンを加えてPH8に調整したも
のを処理液とし、表面清浄化した冷延鋼板に連続
的にスプレーして直ちにゴムロールで絞りドライ
ヤーで乾燥する。 実施例 4 1―ヒドロキシベンゾトリアゾール0.5%にm
―アミノ安息香酸0.2%,0―ニトロ安息香酸0.2
%と非イオン界面活性剤(ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル)0.03%を加えた水溶液に中和剤
としてモノエタノールアミンを加えてPH8に調整
したものを処理液とし、表面清浄化した冷延鋼板
に連続的にスプレーして直ちにゴムロールで絞り
ドライヤーで乾燥する。 実施例 5 1―ヒドロベンゾトリアゾール0.5%に0―ア
ミノ安息香酸0.2%、4―ニトロフタル酸0.2%を
加えた水溶液に中和剤としてアミノエチルエタノ
ールアミンを加えてPH8に調整したものを処理液
とし、表面清浄化した冷延鋼板に連続的にスプレ
ーして直ちにゴムロールで絞りドライヤーで乾燥
する。 実施例 6 鉱油のエマルジヨン水混合液に1―ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール0.4%,4―ニトロフタル酸
0.2%を加えトリエタノールアミンでPH8に調整
したものを処理液として、表面清浄化した冷延鋼
板に連続的にスプレーして直ちにゴムロールで絞
り、ドライヤーで水分を除去した。 上記の本発明の方法による処理鋼板と比較例の
耐錆性試験結果を第1表に、直接塗装性の結果を
第2表に示した。
【表】
【表】 表中、 *:湿潤箱(50℃、0.8%Rh)格納試験7日、10
×10cm試験片10枚を小型万力でしめつけて試験
に供した。 **:比較例の処理液濃度はいずれも1%で、本
発明の場合と同様の手順で処理した。市販品
A;亜硝酸ナトリウム系 (1):処理鋼板上に処理水溶液を滴下し、さらに処
理鋼板を重ねて試験を行ない、滴下部の変色或
いは発錆状況を評価した。 (2):処理鋼板上に水道水を滴下し、さらに処理鋼
板を重ねて試験を行ない水滴下部の発錆状況を
評価した。 (3):デシケータの底部に0.6NHCl水溶液を入れ、
目皿の上に処理鋼板を置いて蓋をし、24時間後
の発錆状況を評価した。 評価:◎……変化なし、〇……軽微の変色、 △……錆がみとめられる、 ×……10%程度の発錆、 ××……30%程度の発錆、 ×××……60%以上の発錆、
【表】 表中、 *1:塗料……アクリル系及びエポキシウレア系 *2:亜硝酸ナトリウム系 (1):クロスカツトエリクセン7mm、ゴバン目2mm
マス目 評価法:塗膜をセロフアンテープ剥離し、剥離
程度で評価した。 (2):一次密着性試験試料を40℃の脱イオン水中に
24hrs浸漬したのち直ちに塗膜の密着性を試験
した。 試験項目は一次密着試験と同じ。 評価 10(優)〜0(不可) このように本発明方法によれば、種々の環境雰
囲気で防錆効果を充分に発揮するのみならず、次
工程に先立つて防錆剤の除去作業を全く必要とせ
ず、直ちに塗装その他の必要な処理を行なうこと
ができるので、作業性を高めることができる。ま
た従来の亜硝酸ナトリウムを含む処理の場合に
は、最近その処理についての毒性が問題とされて
いるが、本発明の場合には、このような毒性は極
めて少なく、また溶接等の加工に際しても発煙に
よる環境汚染や電極の汚れによる作業の低下を来
たすこともない等、従来の表面処理方法に比して
遥かに優れた効果をもつものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式() (式()中X,Yは水素原子、水酸基、アル
    キル基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン基
    を示す) にて示される1―ヒドロキシベンゾトリアゾール
    化合物を主成分とし、これに 一般式() 【式】又は【式】 (式()中Xは水素原子、水酸基、アルキル
    基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン基を示
    す) にて示されるニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸
    又はニトロフタル酸、或いはアミノ安息香酸の1
    種または2種以上を加えPH7〜10の領域の水溶液
    もしくはエマルジヨン液にて鋼材を処理すること
    を特徴とする鋼材の防錆処理方法。
JP13687479A 1979-10-23 1979-10-23 Rust-preventive treatment of steel material Granted JPS5662972A (en)

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JP13687479A JPS5662972A (en) 1979-10-23 1979-10-23 Rust-preventive treatment of steel material

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JPS5662972A JPS5662972A (en) 1981-05-29
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