JPS6144966B2 - - Google Patents
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- JPS6144966B2 JPS6144966B2 JP9322677A JP9322677A JPS6144966B2 JP S6144966 B2 JPS6144966 B2 JP S6144966B2 JP 9322677 A JP9322677 A JP 9322677A JP 9322677 A JP9322677 A JP 9322677A JP S6144966 B2 JPS6144966 B2 JP S6144966B2
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Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Description
本発明はポリアミド剛毛の製造法に関する。
詳しくは、特定のポリアミド共重合体を用いる
ことにより、弾性回復率の極めて優れたポリアミ
ド剛毛を製造する方法に関する。 ポリアミドは種々の優れた機械的物性を有し、
かつ透明性、表面光沢性が良好な為に、漁網テグ
ス、ガツト、ブラシ等の産業用資材として広く使
用されている。 このような資材は一般に、ナイロンチツプを押
出機により加熱溶融し、所定の孔径を有するノズ
ルより紡出した後急冷し、熱水、蒸気或いは加熱
空気雰囲気中で一段又は二段延伸し、更に緊張下
或いは弛緩しながら熱処理することにより製造さ
れる。しかしながら、通常のポリアミド（ナイロ
ン６、ナイロン６−６、ナイロン６−10、ナイロ
ン６−12等及びこれらの共重合物）から製造した
剛毛は弾性回復率が低く、延伸条件を種々に変更
しても、これを著しく向上させることは不可能で
あつた。 弾性回復率とは、ポリアミド剛毛が外部からの
応力で変形を受けた後、応力が除かれたときの回
復率であり、これの良否は製品の品質を評価する
上で重要なポイントとなる。 例えば、弾性回復率の悪い剛毛を漁網に使用し
た場合、使用の度に網目が大きくなり、漁獲量が
低下する。 また、ブラシに使用した場合、折れ易く、耐久
性の良いものは得られない。特にブラシの場合、
20％伸長後の弾性回復率の値が耐久性と相関があ
ると言われており、従来のポリアミド素材からで
は高弾性回復率を有する剛毛を製造することは不
可能であつた。 本発明者等は、これらの実情に鑑み鋭意検討を
重ねた結果本発明に到達した。すなわち、本発明
の要旨は、実質的に無定形なポリアミドの未延伸
剛毛を２段延伸してポリアミド剛毛を製造する方
法において、前記ポリアミドとして、ε−カプロ
ラクタムと、脂肪族ジアミン及び芳香族ジカルボ
ン酸とからなるナイロン塩0.5〜20モル％とを共
重合したポリ−ε−カプロアミド共重合体を使用
し、１段目の延伸を温度80〜150℃、倍率2.0〜
4.0倍で行なうことにより結晶構造をγ型とし、
次いで２段目の延伸を温度200〜280℃で全延伸倍
率が4.7倍以上になるように延伸することにより
結晶構造をα型とすることを特徴とする弾性回復
率の優れたポリアミド剛毛の製造法に存する。 以下、本発明をさらに詳細に説明する。 本発明製造法において使用されるポリアミドと
は、ポリ−ε−カプロアミド共重合体、即ちε−
カプロラクタムと脂肪族ジアミン及び芳香族ジカ
ルボン酸とからなるナイロン塩（以下単に「ナイ
ロン塩」という）とを共重合した重合体である。 ε−カプロラクタムと共重合すべきナイロン塩
は、ジアミン成分として脂肪族ジアミン、また二
塩基酸成分として芳香族ジカルボン酸より選択さ
れたものから得られるものであれば、どれでも使
用可能であるが、工業的にみて、ジアミン成分と
してはヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミ
ン、他方二塩基酸成分としてはテレフタール酸、
イソフタール酸が使用される。なかでも、ヘキサ
メチレンジアミンとテレフタール酸、エチレンジ
アミンとテレフタール酸又はイソフタール酸の組
合せよりなるナイロン塩が好ましい。 このようにナイロン塩とε−カプロラクタムを
重合槽に仕込み、常法に従つて、即ちε−カプロ
ラクタムの重合の場合と同様の方法でポリ−ε−
カプロアミド共重合体が得られるが、このナイロ
ン塩の量は該ポリ−ε−カプロアミド共重合体に
おいて、0.5〜20モル％、好ましくは２〜20モル
％である。すなわち、ナイロン塩の量が20モル％
より多いと結晶性及び物性が実質的に低下する。 逆に0.5モル％より少ないと、所望の高弾性回
復率を有するポリアミド剛毛が得られなくなる。 こうして得られたポリ−ε−カプロアミド共重
合体から通常の方法、すなわち、該ポリ−ε−カ
プロアミド共重合体を残留モノマー、オリゴマー
の含有量が0.5重量％以下になるまで抽出し、然
る後、押出機を用いて280℃以下の温度に加熱
し、溶融状態でノズルから押出し、０〜60℃の温
度に急冷することにより実質的に無定形なポリア
ミド剛毛（以下単に「未延伸剛毛」という）を得
る。 本発明では、この未延伸剛毛を用いてまず延伸
後の結晶構造がγ型を呈する様な延伸条件で第１
段の延伸をおこない、引続き、この第１段の延伸
温度より高い温度で、かつ延伸後の結晶構造が完
全にα型に転移する様な条件で第２段の延伸を行
なう。 第１段の延伸後の延伸剛毛の結晶構造がγ型を
呈する様な延伸条件は、80〜150℃の延伸温度
で、2.0〜4.0倍の延伸倍率が適当である。延伸温
度が80℃より低いと剛毛が白化または破断し、
150℃より高いと延伸は可能であるが、第２段の
延伸に際して延伸時の破断、ネツキングが生じ
る。第１段の延伸条件は温度を高温側に選んだ場
合は延伸倍率を低く選択し、低温側を選んだ場合
は高倍率を選択すれば良い。高温度で高倍率の延
伸は結晶構造をα型に変化させる方向であるので
注意する必要がある。 また、延伸倍率が2.0倍未満では、第２段の延
伸に際して延伸ムラを生じ易い。逆に延伸倍率が
4.0倍以上だと、結晶構造が、この第１段の延伸
で殆どα型になつてしまい、これでは引き続き第
２段の延伸をしても、本発明のように第１段の延
伸で結晶構造を一旦γ型とし、引き続きこれがα
型に転移するように第２段の延伸をして得た剛毛
に比べて20％伸長時の弾性回復率が低いものしか
得られない。 第１段の延伸後の延伸剛毛は、引き続き200〜
280℃の延伸温度で、かつ全延伸倍率が4.7倍以上
になるように第２段の延伸をおこなう。 延伸温度が200℃より低いと延伸に際して破断
し易く、逆に280℃より高いと延伸槽内で溶断し
易くなり、操業性が悪くなるばかりでなく、延伸
物の機械的物性も低下する。 さらに、第２段の延伸の延伸倍率は上記温度で
全延伸倍率が4.7倍以上になるように延伸する必
要がある。 この全延伸倍率が4.7倍未満では、延伸物の結
晶構造を完全にα型に転移させるのが難しく、未
だ第１段の延伸時のγ型結晶が残存していて、延
伸剛毛の弾性回復率を向上させることができな
い。 上述した様な延伸操作は、通常のナイロン剛毛
製造用の延伸装置を用いて延伸されるが、例え
ば、第１図に示す様な延伸装置が用いられる。即
ち未延伸剛毛１は押えローラー２を経て、図の右
方向へ番号順に導かれ、延伸される。 ３，６，９，１２はロールスタンド、２，５，
８，１１は押えローラー、４，７は延伸槽で、延
伸倍率は夫々の延伸槽の前后のロールスタンドの
回転速度を調節することにより、所望の値が設定
される。延伸槽７を経ることにより２段延伸され
た剛毛は、引続き耐熱性を向上させる為に熱処理
槽１０にて熱処理される。 延伸槽４，７及び熱処理槽１０に用いられる熱
媒は、熱水、熱風、スチーム、鉱物油等剛毛を均
一に加熱できるものであれば何れでも適用できる
が、通常は経済的に安価で、延伸后剛毛に付着し
た熱媒の洗滌除去が不要な熱水、熱風浴が好まし
い。 延伸熱処理された剛毛１３はボビン１４に捲き
とられ製品とされる。 以上詳述したとおり、高弾性回復率を有し、か
つ優れた機械的物性を有するポリアミド剛毛を得
るには、ε−カプロラクタムに脂肪族ジアミン及
び芳香族ジカルボン酸とからなるナイロン塩を、
0.5〜20モル％共重合したポリ−ε−カプロアミ
ド共重合体を使用して溶融押出して急冷し、得ら
れた無定形の未延伸剛毛を特定の条件下で第１段
の延伸をして一旦γ型の結晶構造を生成させ、引
き続き第１段の延伸温度より高い温度で第２段の
延伸をして完全にα型結晶構造に転移させること
により初めて達成できる。 通常のポリ−ε−カプロアミドポリマーも適当
な延伸条件を採用することにより、α型の結晶構
造を有する強度、伸度等の機械的物性の良好な剛
毛を製造することは可能であるが、本発明で目的
としているような20％伸長時の弾性回復率も極め
てすぐれたポリアミド剛毛を製造することは不可
能であつた。 以上、本発明の製造方法の詳細を説明したが、
本発明によれば弾性回復率の大きな、漁網、ブラ
シその他種々の原材料として適した性質を具備し
たポリアミド剛毛が得られる。 以下、実施例により本発明をさらに詳述する
が、本発明はその要旨を逸脱しないかぎり以下の
実施例に限定されない。 なお、実施例中における各種用語の意味および
測定法は次のとおりである。 引張特性（強度ｇ／ｄ、伸度％）： JIS Ｌ−
1070に準じて求めた値 20％伸長弾性回復率：JIS Ｌ−1073を参考に、
次の様に測定した。まず、得られた剛毛をインス
トロン式引張試験機に標準初荷重（試料デニール
数の1/30の値）の下で、掴み間隔を200mmとして
取付け、これを引張速度20mm／minで、標準初荷
重をかけた時の長さの20％引き伸ばす。すなわち
40mm引き伸ばす（この値をｌとする）。次いで直
ちに20mm／minの速度で、掴み間隔を200mmにも
どすことにより、荷重を取り除き、この状態で５
分間放置后再び標準初荷重を加えて試料の残留伸
びl1（min）を測定し、次の式で20％伸長弾性率
を求め、10回の平均値で表わした。 （ｌ−l1）／ｌ×100（％） こゝにｌ……20％伸長時の伸び（40mm） l1……残留伸び （mm） 全延伸倍率： 第１段の延伸倍率×第２段の延伸倍率 ×（１−熱処理時の弛緩率／１００） 実施例 １ 98％濃硫酸を使用して、25℃における相対粘度
（ηrel）4.0のε−カプロラクタム95モル％と、
ナイロン塩として、テレフタル酸ヘキサメチレン
ジアンモニウム塩５モル％より成るポリ−ε−カ
プロアミド共重合体（以下「ナイロン６／6T」
という）をシリンダ温度260℃の押出機を用いて
溶融し、２mmφの孔径を有するノズルを通して押
出し、４℃の冷水を満した水槽内に導入して急冷
し、実質的に無定形の未延伸剛毛を得た。 次いで、この未延伸剛毛を、第１図に示した延
伸装置を用いて、延伸を行なつた。第１段延伸に
98℃の熱水浴、第２段延伸に260℃の熱空浴を用
いて、夫々3.5倍、1.5倍の２段延伸を行ない、引
続き260℃の熱空浴中で10％弛緩しながら熱処理
し全延伸倍率が4.7になる様に延伸した。最終捲
取速度は80ｍ／分であつた。第１段延伸后の剛毛
の結晶構造はγ型であつたが、第２段延伸により
完全にα型構造に転移し、表−１に示す如く20％
伸長弾性回復率が、従来のポリアミド剛毛では達
成できなかつた極めて高い値になつた。 比較例 １ 実施例１と同一の未延伸剛毛を用い、第２段延
伸温度を220℃第２段延伸倍率を1.3に変えた他は
実施例１と同様の条件で延伸した。 （全延伸倍率4.1）第２段延伸后の結晶構造は
α型とγ型とが混在しており、延伸剛毛の20％伸
長弾性回復率が大巾に低下した。結果は表−１に
併記した。 比較例 ２，３ 実施例１と同一の未延伸剛毛を用い、第１段の
延伸倍率を上げて一挙にα型の延伸剛毛を得よう
としたが、延伸剛毛の結晶構造は、γ型が混在し
ており、20％伸長弾性回復率は実施例１に及ばな
かつた。（比較例２） 第１段延伸浴を150℃熱風浴に変えても（比較
例３）、完全なα型構造を得ることが出来なかつ
た。（延伸剛毛の伸度が20％以下になり、20％伸
長弾性回復率を測定する事が不可能であつた。）
（比較例３） 結果はともに表−１に併記した。
ことにより、弾性回復率の極めて優れたポリアミ
ド剛毛を製造する方法に関する。 ポリアミドは種々の優れた機械的物性を有し、
かつ透明性、表面光沢性が良好な為に、漁網テグ
ス、ガツト、ブラシ等の産業用資材として広く使
用されている。 このような資材は一般に、ナイロンチツプを押
出機により加熱溶融し、所定の孔径を有するノズ
ルより紡出した後急冷し、熱水、蒸気或いは加熱
空気雰囲気中で一段又は二段延伸し、更に緊張下
或いは弛緩しながら熱処理することにより製造さ
れる。しかしながら、通常のポリアミド（ナイロ
ン６、ナイロン６−６、ナイロン６−10、ナイロ
ン６−12等及びこれらの共重合物）から製造した
剛毛は弾性回復率が低く、延伸条件を種々に変更
しても、これを著しく向上させることは不可能で
あつた。 弾性回復率とは、ポリアミド剛毛が外部からの
応力で変形を受けた後、応力が除かれたときの回
復率であり、これの良否は製品の品質を評価する
上で重要なポイントとなる。 例えば、弾性回復率の悪い剛毛を漁網に使用し
た場合、使用の度に網目が大きくなり、漁獲量が
低下する。 また、ブラシに使用した場合、折れ易く、耐久
性の良いものは得られない。特にブラシの場合、
20％伸長後の弾性回復率の値が耐久性と相関があ
ると言われており、従来のポリアミド素材からで
は高弾性回復率を有する剛毛を製造することは不
可能であつた。 本発明者等は、これらの実情に鑑み鋭意検討を
重ねた結果本発明に到達した。すなわち、本発明
の要旨は、実質的に無定形なポリアミドの未延伸
剛毛を２段延伸してポリアミド剛毛を製造する方
法において、前記ポリアミドとして、ε−カプロ
ラクタムと、脂肪族ジアミン及び芳香族ジカルボ
ン酸とからなるナイロン塩0.5〜20モル％とを共
重合したポリ−ε−カプロアミド共重合体を使用
し、１段目の延伸を温度80〜150℃、倍率2.0〜
4.0倍で行なうことにより結晶構造をγ型とし、
次いで２段目の延伸を温度200〜280℃で全延伸倍
率が4.7倍以上になるように延伸することにより
結晶構造をα型とすることを特徴とする弾性回復
率の優れたポリアミド剛毛の製造法に存する。 以下、本発明をさらに詳細に説明する。 本発明製造法において使用されるポリアミドと
は、ポリ−ε−カプロアミド共重合体、即ちε−
カプロラクタムと脂肪族ジアミン及び芳香族ジカ
ルボン酸とからなるナイロン塩（以下単に「ナイ
ロン塩」という）とを共重合した重合体である。 ε−カプロラクタムと共重合すべきナイロン塩
は、ジアミン成分として脂肪族ジアミン、また二
塩基酸成分として芳香族ジカルボン酸より選択さ
れたものから得られるものであれば、どれでも使
用可能であるが、工業的にみて、ジアミン成分と
してはヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミ
ン、他方二塩基酸成分としてはテレフタール酸、
イソフタール酸が使用される。なかでも、ヘキサ
メチレンジアミンとテレフタール酸、エチレンジ
アミンとテレフタール酸又はイソフタール酸の組
合せよりなるナイロン塩が好ましい。 このようにナイロン塩とε−カプロラクタムを
重合槽に仕込み、常法に従つて、即ちε−カプロ
ラクタムの重合の場合と同様の方法でポリ−ε−
カプロアミド共重合体が得られるが、このナイロ
ン塩の量は該ポリ−ε−カプロアミド共重合体に
おいて、0.5〜20モル％、好ましくは２〜20モル
％である。すなわち、ナイロン塩の量が20モル％
より多いと結晶性及び物性が実質的に低下する。 逆に0.5モル％より少ないと、所望の高弾性回
復率を有するポリアミド剛毛が得られなくなる。 こうして得られたポリ−ε−カプロアミド共重
合体から通常の方法、すなわち、該ポリ−ε−カ
プロアミド共重合体を残留モノマー、オリゴマー
の含有量が0.5重量％以下になるまで抽出し、然
る後、押出機を用いて280℃以下の温度に加熱
し、溶融状態でノズルから押出し、０〜60℃の温
度に急冷することにより実質的に無定形なポリア
ミド剛毛（以下単に「未延伸剛毛」という）を得
る。 本発明では、この未延伸剛毛を用いてまず延伸
後の結晶構造がγ型を呈する様な延伸条件で第１
段の延伸をおこない、引続き、この第１段の延伸
温度より高い温度で、かつ延伸後の結晶構造が完
全にα型に転移する様な条件で第２段の延伸を行
なう。 第１段の延伸後の延伸剛毛の結晶構造がγ型を
呈する様な延伸条件は、80〜150℃の延伸温度
で、2.0〜4.0倍の延伸倍率が適当である。延伸温
度が80℃より低いと剛毛が白化または破断し、
150℃より高いと延伸は可能であるが、第２段の
延伸に際して延伸時の破断、ネツキングが生じ
る。第１段の延伸条件は温度を高温側に選んだ場
合は延伸倍率を低く選択し、低温側を選んだ場合
は高倍率を選択すれば良い。高温度で高倍率の延
伸は結晶構造をα型に変化させる方向であるので
注意する必要がある。 また、延伸倍率が2.0倍未満では、第２段の延
伸に際して延伸ムラを生じ易い。逆に延伸倍率が
4.0倍以上だと、結晶構造が、この第１段の延伸
で殆どα型になつてしまい、これでは引き続き第
２段の延伸をしても、本発明のように第１段の延
伸で結晶構造を一旦γ型とし、引き続きこれがα
型に転移するように第２段の延伸をして得た剛毛
に比べて20％伸長時の弾性回復率が低いものしか
得られない。 第１段の延伸後の延伸剛毛は、引き続き200〜
280℃の延伸温度で、かつ全延伸倍率が4.7倍以上
になるように第２段の延伸をおこなう。 延伸温度が200℃より低いと延伸に際して破断
し易く、逆に280℃より高いと延伸槽内で溶断し
易くなり、操業性が悪くなるばかりでなく、延伸
物の機械的物性も低下する。 さらに、第２段の延伸の延伸倍率は上記温度で
全延伸倍率が4.7倍以上になるように延伸する必
要がある。 この全延伸倍率が4.7倍未満では、延伸物の結
晶構造を完全にα型に転移させるのが難しく、未
だ第１段の延伸時のγ型結晶が残存していて、延
伸剛毛の弾性回復率を向上させることができな
い。 上述した様な延伸操作は、通常のナイロン剛毛
製造用の延伸装置を用いて延伸されるが、例え
ば、第１図に示す様な延伸装置が用いられる。即
ち未延伸剛毛１は押えローラー２を経て、図の右
方向へ番号順に導かれ、延伸される。 ３，６，９，１２はロールスタンド、２，５，
８，１１は押えローラー、４，７は延伸槽で、延
伸倍率は夫々の延伸槽の前后のロールスタンドの
回転速度を調節することにより、所望の値が設定
される。延伸槽７を経ることにより２段延伸され
た剛毛は、引続き耐熱性を向上させる為に熱処理
槽１０にて熱処理される。 延伸槽４，７及び熱処理槽１０に用いられる熱
媒は、熱水、熱風、スチーム、鉱物油等剛毛を均
一に加熱できるものであれば何れでも適用できる
が、通常は経済的に安価で、延伸后剛毛に付着し
た熱媒の洗滌除去が不要な熱水、熱風浴が好まし
い。 延伸熱処理された剛毛１３はボビン１４に捲き
とられ製品とされる。 以上詳述したとおり、高弾性回復率を有し、か
つ優れた機械的物性を有するポリアミド剛毛を得
るには、ε−カプロラクタムに脂肪族ジアミン及
び芳香族ジカルボン酸とからなるナイロン塩を、
0.5〜20モル％共重合したポリ−ε−カプロアミ
ド共重合体を使用して溶融押出して急冷し、得ら
れた無定形の未延伸剛毛を特定の条件下で第１段
の延伸をして一旦γ型の結晶構造を生成させ、引
き続き第１段の延伸温度より高い温度で第２段の
延伸をして完全にα型結晶構造に転移させること
により初めて達成できる。 通常のポリ−ε−カプロアミドポリマーも適当
な延伸条件を採用することにより、α型の結晶構
造を有する強度、伸度等の機械的物性の良好な剛
毛を製造することは可能であるが、本発明で目的
としているような20％伸長時の弾性回復率も極め
てすぐれたポリアミド剛毛を製造することは不可
能であつた。 以上、本発明の製造方法の詳細を説明したが、
本発明によれば弾性回復率の大きな、漁網、ブラ
シその他種々の原材料として適した性質を具備し
たポリアミド剛毛が得られる。 以下、実施例により本発明をさらに詳述する
が、本発明はその要旨を逸脱しないかぎり以下の
実施例に限定されない。 なお、実施例中における各種用語の意味および
測定法は次のとおりである。 引張特性（強度ｇ／ｄ、伸度％）： JIS Ｌ−
1070に準じて求めた値 20％伸長弾性回復率：JIS Ｌ−1073を参考に、
次の様に測定した。まず、得られた剛毛をインス
トロン式引張試験機に標準初荷重（試料デニール
数の1/30の値）の下で、掴み間隔を200mmとして
取付け、これを引張速度20mm／minで、標準初荷
重をかけた時の長さの20％引き伸ばす。すなわち
40mm引き伸ばす（この値をｌとする）。次いで直
ちに20mm／minの速度で、掴み間隔を200mmにも
どすことにより、荷重を取り除き、この状態で５
分間放置后再び標準初荷重を加えて試料の残留伸
びl1（min）を測定し、次の式で20％伸長弾性率
を求め、10回の平均値で表わした。 （ｌ−l1）／ｌ×100（％） こゝにｌ……20％伸長時の伸び（40mm） l1……残留伸び （mm） 全延伸倍率： 第１段の延伸倍率×第２段の延伸倍率 ×（１−熱処理時の弛緩率／１００） 実施例 １ 98％濃硫酸を使用して、25℃における相対粘度
（ηrel）4.0のε−カプロラクタム95モル％と、
ナイロン塩として、テレフタル酸ヘキサメチレン
ジアンモニウム塩５モル％より成るポリ−ε−カ
プロアミド共重合体（以下「ナイロン６／6T」
という）をシリンダ温度260℃の押出機を用いて
溶融し、２mmφの孔径を有するノズルを通して押
出し、４℃の冷水を満した水槽内に導入して急冷
し、実質的に無定形の未延伸剛毛を得た。 次いで、この未延伸剛毛を、第１図に示した延
伸装置を用いて、延伸を行なつた。第１段延伸に
98℃の熱水浴、第２段延伸に260℃の熱空浴を用
いて、夫々3.5倍、1.5倍の２段延伸を行ない、引
続き260℃の熱空浴中で10％弛緩しながら熱処理
し全延伸倍率が4.7になる様に延伸した。最終捲
取速度は80ｍ／分であつた。第１段延伸后の剛毛
の結晶構造はγ型であつたが、第２段延伸により
完全にα型構造に転移し、表−１に示す如く20％
伸長弾性回復率が、従来のポリアミド剛毛では達
成できなかつた極めて高い値になつた。 比較例 １ 実施例１と同一の未延伸剛毛を用い、第２段延
伸温度を220℃第２段延伸倍率を1.3に変えた他は
実施例１と同様の条件で延伸した。 （全延伸倍率4.1）第２段延伸后の結晶構造は
α型とγ型とが混在しており、延伸剛毛の20％伸
長弾性回復率が大巾に低下した。結果は表−１に
併記した。 比較例 ２，３ 実施例１と同一の未延伸剛毛を用い、第１段の
延伸倍率を上げて一挙にα型の延伸剛毛を得よう
としたが、延伸剛毛の結晶構造は、γ型が混在し
ており、20％伸長弾性回復率は実施例１に及ばな
かつた。（比較例２） 第１段延伸浴を150℃熱風浴に変えても（比較
例３）、完全なα型構造を得ることが出来なかつ
た。（延伸剛毛の伸度が20％以下になり、20％伸
長弾性回復率を測定する事が不可能であつた。）
（比較例３） 結果はともに表−１に併記した。
【表】
実施例 ２
相対粘度が3.5のナイロン６／6Tを用いた他
は、実施例１と同様の条件で押出延伸を行なつ
た。又、比較の為に相対粘度3.5の通常のナイロ
ン６（三菱化成工業(株)製、ノバミツド1020A）を
用いて実施例１と同様の成形条件で延伸剛毛を製
造した。これを比較例４とした。各々の物性を測
定し、結果を表−２に示した。
は、実施例１と同様の条件で押出延伸を行なつ
た。又、比較の為に相対粘度3.5の通常のナイロ
ン６（三菱化成工業(株)製、ノバミツド1020A）を
用いて実施例１と同様の成形条件で延伸剛毛を製
造した。これを比較例４とした。各々の物性を測
定し、結果を表−２に示した。
【表】
延伸剛毛の結晶形態は６／6T、ナイロン６何
れもα型構造で差は認められなかつたが、ナイロ
ン６剛毛は20％伸張時の弾性回復率が著しく劣つ
ていた。 実施例 ３ 実施例２と同じ未延伸剛毛を用いて、表−３の
如き各種延伸条件で延伸し、結晶構造と延伸剛毛
の物性との相関を調べた。その結果を表−３に示
す。 比較例 ５，６ 表−３比較例の欄に示す条件で延伸し、結晶構
造と物性の測定結果を表−３中に併記した。
れもα型構造で差は認められなかつたが、ナイロ
ン６剛毛は20％伸張時の弾性回復率が著しく劣つ
ていた。 実施例 ３ 実施例２と同じ未延伸剛毛を用いて、表−３の
如き各種延伸条件で延伸し、結晶構造と延伸剛毛
の物性との相関を調べた。その結果を表−３に示
す。 比較例 ５，６ 表−３比較例の欄に示す条件で延伸し、結晶構
造と物性の測定結果を表−３中に併記した。
【表】
実施例４、比較例７
実施例２と同じ未延伸剛毛を用いて、表−４の
ごとき延伸条件で延伸した結果を表−４に示す。
ごとき延伸条件で延伸した結果を表−４に示す。
【表】
【表】
20％伸長弾性回復率の優れた剛毛は、実施例３
の如く第１段延伸後にγ型、第２段延伸後にα型
を示す場合である。
の如く第１段延伸後にγ型、第２段延伸後にα型
を示す場合である。
第１図は本発明の実施に使用される装置の概略
説明図である。 １……未延伸剛毛、２，５，８，１１……押え
ローラー、３，６，９，１２……ロールスタン
ド、４，７……延伸槽、１０……熱処理槽、１４
……ボビン。
説明図である。 １……未延伸剛毛、２，５，８，１１……押え
ローラー、３，６，９，１２……ロールスタン
ド、４，７……延伸槽、１０……熱処理槽、１４
……ボビン。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に無定形なポリアミドの未延伸剛毛を
２段延伸してポリアミド剛毛を製造する方法にお
いて、前記ポリアミドとして、ε−カプロラクタ
ムと、脂肪族ジアミン及び芳香族ジカルボン酸と
からなるナイロン塩0.5〜20モル％とを共重合し
たポリ−ε−カプロアミド共重合体を使用し、１
段目の延伸を温度80〜150℃、倍率2.0〜4.0倍で
行なうことにより結晶構造をγ型とし、次いで２
段目の延伸を温度200〜280℃で全延伸倍率が4.7
倍以上になるように延伸することにより結晶構造
をα型とすることを特徴とする弾性回復率の優れ
たポリアミド剛毛の製造法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の製造法におい
て、脂肪族ジアミンがヘキサメチレンジアミンジ
アミンまたはエチレンジアミンであるポリアミド
剛毛の製造法。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の製造法におい
て、芳香族ジカルボン酸がテレフタール酸または
イソフタール酸であるポリアミド剛毛の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9322677A JPS5427023A (en) | 1977-08-03 | 1977-08-03 | Production of polyamide bristles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9322677A JPS5427023A (en) | 1977-08-03 | 1977-08-03 | Production of polyamide bristles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5427023A JPS5427023A (en) | 1979-03-01 |
| JPS6144966B2 true JPS6144966B2 (ja) | 1986-10-06 |
Family
ID=14076621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9322677A Granted JPS5427023A (en) | 1977-08-03 | 1977-08-03 | Production of polyamide bristles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5427023A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62201872U (ja) * | 1986-06-16 | 1987-12-23 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5735014A (en) * | 1980-08-06 | 1982-02-25 | Toray Ind Inc | Preparation of polyamide monofilament having high linear strength and knot strength |
| JPS61194215A (ja) * | 1985-02-25 | 1986-08-28 | Toray Monofilament Co Ltd | ポリアミドモノフイラメントの製造方法 |
| JPS62267372A (ja) * | 1986-05-15 | 1987-11-20 | Kikusui Kagaku Kogyo Kk | 高顔料体積濃度の塗料組成物 |
| CA2088458A1 (en) * | 1992-01-30 | 1993-07-31 | Cheng-Kung Liu | Polyamide monofilament suture manufactured from higher order polyamide |
| US5279783A (en) * | 1992-01-30 | 1994-01-18 | United States Surgical Corporation | Process for manufacture of polyamide monofilament suture |
| US5456696A (en) * | 1993-07-20 | 1995-10-10 | United States Surgical Corporation | Monofilament suture and process for its manufacture |
-
1977
- 1977-08-03 JP JP9322677A patent/JPS5427023A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62201872U (ja) * | 1986-06-16 | 1987-12-23 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5427023A (en) | 1979-03-01 |
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