JPS6145964B2

JPS6145964B2 -

Info

Publication number: JPS6145964B2
Application number: JP10144581A
Authority: JP
Inventors: Tooru Oono
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1981-06-30
Filing date: 1981-06-30
Publication date: 1986-10-11
Also published as: JPS582398A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、優れた起泡性を示すとともに、コン
デイシヨニング性およびカール保持性をも有する
シヤンプー組成物に関する。毛髪は、ヘアカーラー、パーマ加工、およびブ
リーチ等の薬剤の使用により損傷され易く、また
過度のブラツシングや櫛通しによつて、この毛髪
の損傷は更に進行する。このため、従来から種々
のヘアケア商品が販売され、毛髪の損傷を防止す
るために使用されてきた。例えば、ヘアリンス
は、シヤンプー後に使用することにより毛髪の櫛
通りを良くし、毛表皮の損傷を防止する作用を有
する。また、ブラシの通りを良くくするため、シ
リコーンをの配合したヘアブラツシング剤やヘア
クリーム等も発売されている。しかし、このように多くのヘアケア商品を使用
することは、繁雑でもあり、また経済的にも得策
とは考えられない。このため、洗浄とともにすす
ぎ後の毛髪のきしみを少なくし、毛表皮の損傷を
防ぐための多数のコンデイシヨニングシヤンプー
が販売され、使用されている。このようなヘアコ
ンデイシヨニングシヤンプーは、一般に、高級ア
ルコール硫酸エステル塩やポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤
に、シリコーン、ラノリン、イソプロピルミリス
チン酸エステル等の脂肪酸エステル、カチオン界
面活性剤、タンパク質加水分解物、およびメチル
セルロース等の水溶性高分子物質など、種々のコ
ンデイシヨニング剤（仕り向上剤）が添加されて
いるものである。しかし、そのようなコンデイシ
ヨニングシヤンプーであつても、毛髪になめらか
さを付与する性能とカール保持性とを合せ持つに
は至つていない。なお、本明細書における「カー
ル保持性」なる語は、最近女性の間で頻繁に使用
されているホツトカーラー等により毛髪をセツト
した後のカールの形を保持させる性能を意味す
る。一般に、特に湿度の高い梅雨時には髪型がくず
れ易いので、このような時に髪型を保持する期間
が長いことは、とりわけ女性にとつて非常に望ま
しいことと言える。本発明は、このような事情の下になされたもの
であつて、優れた起泡性とともに、コンデイシヨ
ニング性（特に毛髪のなめらかさの改良）および
カール保持性を有するシヤンプー組成物を提供す
ることを目的とする。本発明者は、優れた起泡性を有するｏ−置換リ
ンゴ酸塩のシヤンプーへの応用について種々検討
した結果、ｏ−置換リンゴ酸塩は優れた起泡性を
有するにもかかわらず、乾燥後の髪をごわつかせ
たり、硬い感じを与えるなどの欠点があるが、あ
る種のアニオン界面活性剤と混合して、その混合
溶液のPHを３〜７に調整した場合、そのようなｏ
−アルキル置換リンゴ酸塩の欠点を逆に優れたカ
ール保持性となめらかさ付与性能という長所に変
えることが出来ることを見出した。本発明は、このような知見に基づきなされたも
のであつて、一般式（）、（）、（）で表わさ
れるアニオン界面活性剤の１種または２種以上
と、一般式（）で表わされるｏ−アルキル置換
リンゴ酸塩とを含有し、かつ前記アニオン界面活
性剤とｏ−アルキル置換リンゴ酸塩との重量比
（アニオン界面活性剤／ｏ−アルキル置換リンゴ
酸塩）が９／１〜３／７であることを特徴とする
シヤンプー組成物を提供する。一般式（）……Ｒ−（OR′）_oOSO₃M 一般式（）……Ｒ−SO₃M 一般式（）……OS−Ｍ一般式（）……

【式】（式中、Ｒは平均炭素数10〜16のアルキル基、ま
たは平均炭素数６〜15のアルキル基で置換された
アルキルフエニル基、R′は炭素数２または３の
アルキレン基、R″は炭素数10〜16の飽和または
不飽和の炭化水素基、Ｍはアルカリ金属、塩基性
アミノ酸、アルカノールアミン、アンモニアまた
は低級アルキルアミン、OSは平均炭素数10〜18
のオレフインをスルホン化して得られるアニオン
界面活性剤の酸基、ｎは０〜６の整数である。）以下、本発明のシヤンプー組成物について更に
詳細に説明する。本発明のシヤンプー組成物の第１の必須成分
は、前記一般式（）、（）、（）で表わされる
アニオン界面活性剤の１種または２種以上であ
る。一般式（）で表わされるアニオン界面活性剤
の好ましい例としては、天然ラウリルアルコール
１〜５モルエトキシ硫酸エステル、オキソ法合成
C₁₁〜C₁₅脂肪族アルコール１〜５モルエトキシ硫
酸エステル、C₁₂〜C₁₃脂肪族アルコール１〜２モ
ルエトキシ硫酸エステル、C₁₁〜C₁₅脂肪族アルコ
ール硫酸エステル、およびC₁₂〜C₁₃脂肪族アルコ
ール硫酸エステル等のエステルのナトリウム塩、
トリエタノールアミン塩およびアンモニウム塩等
がある。一般式（）で表わされるアニオン界面活性剤
の好ましい例としては、C₁₂〜C₁₆パラフインスル
ホン酸およびC₁₁〜C₁₃アルキルベンゼンスルホン
酸等のナトリウム塩、トリエタノールアミン塩お
よびアンモニウム塩等がある。一般式（）で表わされるアニオン界面活性剤
の好ましい例としては、ワツクスクラツキング
法、チグラー触媒によるエチレン重合法またはこ
れらの改良法で得られたC₁₂〜C₁₄アルフアオレフ
イン、C₁₂〜C₁₆ビニリデンオレフインまたはC₁₂
〜C₁₆インナーオレフイン等を三酸化硫黄等を用
いてスルホン化せしめ、次いで加水分解を施すこ
とにより得られるもののナトリウム塩およびカリ
ウム塩等がある。以上のように、本発明のシヤンプー組成物の第
１の必須成分は、スルホン酸型および／または硫
酸エステル型のアニオン界面活性剤であり、この
活性剤がｏ−アルキル置換リンゴ酸塩の欠点であ
る洗髪後の髪のゴワツキを改良する効果を発揮す
るものである。なお、例えば脂肪族石けん、アシ
ル化グルタミン酸塩等のカルボン酸型の界面活性
剤では、そのような洗髪後の髪のゴワツキは改良
されないことがわかつている。本発明のアニオン界面活性剤の中で、特に好ま
しいものは、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸エステル、脂肪族アルコール硫酸エステル
およびアルフアオレフインスルホン酸塩である。本発明のシヤンプー組成物の第２の必須成分
は、前記一般式（）で表わされるｏ−アルキル
置換リンゴ酸塩である。このｏ−アルキル置換リ
ンゴ酸塩は、リンゴ酸のOH基をCl基に変換後、
アルコールとの反応によりエーテル化する方法、
或いはアルカリ触媒の存在下にマレイン酸ジエス
テルまたはフマル酸ジエステルをアルコールと反
応させる方法等により製造されたｏ−アルキル置
換リンゴ酸を、NaOH、KOH、塩基性アミノ
酸、トリエタノールアミン等で中和することによ
り得られる。中和前のｏ−アルキル置換リンゴ酸
の具体例としては、ｏ−デシルリンゴ酸、ｏ−ラ
ウリルリンゴ酸、ｏ−ミリスチルリンゴ酸、ｏ−
パルミチルリンゴ酸、蒸留によりC₁₈留分をカツ
トしたｏ−ヤシアルキルリンゴ酸、ｏ−牛脂アル
キルリンゴ酸、オキソ法等の合成法により得られ
る炭素数11〜15の合成アルコールもしくは炭素数
12〜13の合成アルコールから誘導されたｏ−アル
キルリンゴ酸等がある。これらｏ−アルキル置換リンゴ酸塩の好ましい
具体例を以下に示す。ｏ−ラウリルリンゴ酸ナトリウムｏ−ミリスチルリンゴ酸トリエタノールアミンｏ−パルミチルリンゴ酸トリエタノールアミンｏ−ヤシ油アルキルリンゴ酸トリエタノールア
ミン本発明のシヤンプー組成物に配合されるアニオ
ン界面活性剤の量は、シヤンプー組成物全量に対
し３〜30重量％が好ましく、更に好ましくは７〜
20重量％である。また、アニオン界面活性剤とｏ
−アルキル置換リンゴ酸塩の重量比（アニオン界
面活性剤／ｏ−アルキル置換リンゴ酸塩）は９／
１〜３／７であり、ｏ−アルキル置換リンゴ酸塩
の比率がこの範囲より小さいとき（即ちアニオン
界面活性剤の比率が９割を越えるとき）、カール
保持性が不充分であり、またこの範囲より大きい
とき（即ちアニオン界面活性剤の比率が３割未満
のとき）には、洗髪後の髪が“ごわつく”といつ
た欠点を生じ、好ましくない。アニオン界面活性
剤とｏ−アルキル置換リンゴ酸塩の重量比は、好
ましくは８／２〜５／５の範囲である。本発明のシヤンプー組成物のPHは、３〜７が適
切であり、更に好ましくは５〜６である。PH３未
満では、洗髪後の髪がごわつくといつた欠点が生
じ、PH８以上では泡立ちがやや低下し、カール保
持性も不充分であり、好ましくない。本発明のシヤンプー組成物は、上述した第１お
よび第２の必須成分の他に、例えば、通常、シヤ
ンプー、洗顔石けん、台所洗浄等に添加される陰
イオン、陽イオン、非イオン、両性の各界面活性
剤；BHT、α−トコフエノール等の酸化防止
剤：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノ
ン等の紫外線吸収剤；安息香酸ナトリウム、メル
パラベン、フエノキシエタノール等の静菌剤；ヤ
シ油脂肪酸ジエタノールアマイド、ポリエチレン
グリコールジステアリン酸エステル等の増粘剤
を、本発明の目的および効果に影響のない範囲で
配合することが可能である。次に、本発明の実施例と比較例を示し、本発明
の効果をより具体的に説明する。なお、各例の説
明に先立つて、試験法について説明する。起泡性調整された液体洗浄剤組成物の６％水溶液20ml
（25℃）を100mlシリンダーに採取し、これに人工
汚こうとして液体ラノリン0.2ｇを加え、10秒間
に20回振盪し、１分後の泡容積（ml）を測定し、
その測定値を起泡力とした。コンデイシヨニング性下記の静摩擦係数、毛髪のなめらかさおよび毛
髪のゴワツキ性の総合評価により決定する。 (1) 静摩擦係数毛束（５ｇ、20cm）を試料液体洗浄剤組成物
1.0ｇを用いて１分間もみ洗いし、すすいだ
後、25℃、65％RHの恒温室内に24時間放置し
て乾燥させる。その後、摩擦係数メーター（日
本レオロジー機器株式会社製）を用いて毛薄の
静摩擦係数を測定する。なお、官能試験による
毛髪のなめらかさとの対比から、静摩擦係数が
0.17以下のときに、毛髪のなめらかさが優れて
いることがわかつている。 (2) 毛髪のなめらかさ官能試験により評価する。即ち、洗浄、すす
ぎおよび乾燥を行なつたのち毛束（５ｇ、20
cm）のなめらかさを、ソジウムドデシルサルフ
エート（SDS）を対照試料としてテスター20名
による一対比較法により評価する。評価基準＋：SDSより優れている。 ±：SDSよりやや優れている。 −：SDSと同等 (3) 髪のゴワツキ性頭髪を二分し、一方をソジウムドデシルサル
フエート（SDS）の10％水溶液で洗髪し、他方
を試験試料で洗髪する。乾燥後のゴワツキを20
名のテスターによりSDSと比較して官能評価
し、その平均評点を求める。評点＋：SDSに比較してごわつかない。 ±：SDSと同等 −：SDSよりごわつくカール保持性毛束（25cm、２ｇ）を水に浸漬した後、直径３
cmのカーラーに巻きつけ、70℃で２時間乾燥す
る。このら旋状にカールした毛束を25℃、85％
RHのデシケーター内にセツトする。そのまま２
時間放置した後の毛束の長さを測定し、次式によ
りカール保持率を求める。カール保持率＝２５−ｌ_ｔ／２５−ｌ_ｐ×100 ｌ_t：デシケーターに２時間保存した後の毛束の
長さｌ_p：デシケーターに保存直後の毛束の長さカール保持率30％以上を示す洗浄剤は、一般に
市販されているシヤンプーに比較して明らかにカ
ール保持性が優れていることが実用上確かめられ
ている。試験例１アニオン界面活性剤に種々のコンデイシヨニン
グ剤を配合した組成物（比較例１〜５）と、アニ
オン界面活性剤にｏ−アルキル置換リンゴ酸塩を
配合した組成物（実施例１）について、その性能
を比較試験した。その結果を表１に示す。なお、
表中の各組成の数値は重量％である（他の試験で
も同様）。表１から明らかなように、アニオン界面活性剤
にｏ−アルキル置換リンゴ酸塩を配合した本発明
の組成物（実施例１）のみがコンデイシヨニング
性およびカール保持性いずれにおいても優れた性
能を示していることがわかる。

【表】

【表】試験例２本発明の範囲内の種々のアニオン界面活性剤に
ｏ−アルキル置換リンゴ酸塩を配合した組成物
（実施例２〜６）と、本発明の範囲外のアニオン
界面活性剤にｏ−アルキル置換リンゴ酸塩を配合
した組成物（比較例６、７）について、それらの
性能を比較試験した。その結果を表２に示す。表２から明らかなように、本発明の範囲内のア
ニオン界面活性剤にｏ−アルキル置換リンゴ酸塩
を配合した本発明の組成物（実施例２〜６）は、
いずれも優れた性能を示していることがわかる。
比較例６および７の組成物は、髪のゴワツキ性に
おいて劣つている。

【表】

【表】試験例３アニオン界面活性剤とｏ−アルキル置換リンゴ
酸塩の重量比を種々変化させた10種の組成物を調
整し、それらの性能を評価した。その結果を表３
に示す。表３から明らかなように、アニオン界面活性剤
とｏ−アルキル置換リンゴ酸塩の重量比が9/1〜
3/7の範囲内のときにいずれも優れた性能を示す
ことがわかる。

【表】試験例４ PHを本発明の範囲内で種々変化させた３種の組
成物（実施例13〜15）を調整し、それらの性能を
評価した。その結果を表４に示すが、いずれの組
成物も優れた性能を示していることがわかる。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（）、（）、（）で表わされるアニ
オン界面活性剤の１種または２種以上と、一般式
（）で表わされるｏ−アルキル置換リンゴ酸塩
とを含有し、かつ、前記アニオン界面活性剤とｏ
−アルキル置換リンゴ酸塩との重量比（アニオン
界面活性剤／ｏ−アルキル置換リンゴ酸塩）が
９／１〜３／７であることを特徴とするシヤンプ
ー組成物。一般式（）……Ｒ−（OR′）_oOSO₃M 一般式（）……Ｒ−SO₃M 一般式（）……OS−Ｍ一般式（）……【式】（式中、Ｒは平均炭素数10〜16のアルキル基、ま
たは平均炭素数６〜15のアルキル基で置換された
アルキルフエニル基、R′は炭素数２または３の
アルキレン基、R″は炭素数10〜16の飽和または
不飽和の炭化水素基、Ｍはアルカリ金属、塩基性
アミノ酸、アルカノールアミン、アンモニアまた
は低級アルキルアミン、OSは平均炭素数10〜18
のオレフインをスルホン化して得られるアニオン
界面活性剤の酸基、ｎは０〜６の整数である。）