JPS6146446B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はマルチトール含有水性シロツプと特定
のゲル化剤とを含むゲルベース組成物に関する。
このゲルベース組成物は、化粧品、医薬品、菓
子、特殊食品等の処方の際に特に有用である。本
発明で使用されるマルチトール含有水性シロツプ
は、麦芽糖、ブドウ糖及び三糖以上の多糖類を含
有する麦芽糖組成物を水素添加して得られ、乾燥
基準でマルチトールを25重量％以上含有するシロ
ツプである。練り歯磨、ゲル状せき止め剤、キヤ
ンデーの芯、ケーキのデコレーシヨン、軟膏のよ
うな組成物の安定で透明で清澄なゲルをグリセリ
ンを使用せずに処方することが望まれており、本
発明のゲルベースはこのような要求にかなうもの
である。本発明のゲルベースには、発酵性糖類を
実質上含有しないために、虫歯の原因となるもの
を含まないことが要求されている練り歯磨、キヤ
ンデー、ケーキのデコレーシヨン等の用途にとつ
ては特に有用である。 従来、透明ゲルは、水、ゲル化剤、相当量のポ
リオールをベースとし、これに特殊活性成分、防
腐剤等を加えて作られている。このポリオールと
しては例えばソルビトール（米国局方）、グリセ
リン（米国局方）、プロピレングリコール（米国
局方）等が用いられている。これらのポリオール
を含有する清澄ゲルは、通常、外気にさらされる
と水を失つて結晶化し美観を損う。この様な美観
の喪失は、殊に大量のソルビトールやグリセリン
等のポリオールを使用した場合に、ゲル内に存在
するポリオールや活性成分が結晶化することが原
因となつている。更にゲルは放置すれば表面から
水分が蒸発してその流動性を失うことがある。ま
たゲルを製造するには、グリセリンのような成分
を使う必要があるため、その価格は高いものとな
る。 かかる現状において本発明者等は、清澄で透明
なゲルベースを調製するのに、ある特定のマルチ
トール含有水性シロツプとゲル化剤としての非晶
質シリカとを用いることによつて、外気にさらさ
れても長期に渡つて魅力ある状態を維持するゲル
組成物が得られることを見出した。このゲル組成
物は、練り歯磨、ゲル状せき止め薬、キヤンデー
の芯、ケーキのデコレーシヨン組成物の製造の際
に特に有用な、化粧品、医薬品、菓子、食品用に
用いることができる。 本発明のゲルベース組成物の調製に用いられる
マルチトール含有水性シロツプは、乾燥基準でマ
ルチトールを25〜94重量％、ソルビトールを２〜
30重量％含有し、残部が少量の還元糖及び三糖以
上の多糖類からなり、マルチトール／ソルビトー
ル重量比が2/1以上である。でんぷん水解物から
誘導されるこのようなマルチトール含有水性シロ
ツプは、さらに響くべきことに、総固形分濃度が
約75重量％以上、好ましくは80重量％以上では、
かびのような空気伝播性微生物の増殖に抵抗性が
あることがわかつた。 マルチトール（maltitol）は最も普通の二糖類
還元物であり、デンプン及びその他の天然物中に
見出される麦芽糖（maltose）の水素添加により
作られる。デンプンは天然資源中、特にとうもろ
こし、小麦、米、じやがいも、タピオカ等から当
該技術で周知の慣用手段により作られる。麦芽糖
を高濃度で含有するデンプン誘導体は、通常、ジ
アスターゼ（通常、麦芽エキスから得られる）の
デンプンに対する酵素作用により作られる。特に
重要なものは、乾燥基準で30〜50重量％の麦芽
糖、５〜15重量％のグルコース（ブドウ糖）及び
30〜40重量％の三糖以上の多糖類を含有する麦芽
糖シロツプである。これよりも高い濃度の麦芽糖
を含有するシロツプも市販されており、水素添加
後のマルチトール含有シロツプ中のマルチトー
ル／ソルビトール重量比が2/1以上となるよう
に、麦芽糖濃度を高める手段として、他の入手容
易な麦芽糖含有シロツプと混合することもでき
る。麦芽糖含有シロツプの水素添加は周知の手順
により行うことができ、通常は、米国特許
2968680；3396199；3341609；3691100等に記述さ
れているように、塩基性条件下にニツケル触媒の
存在下に行なわれる。更にデンプン、デンプン水
解物等からのヘキシトール類の製法は米国再発行
特許26959；米国特許3236687；3305395；
3329507；3519482；3538019；3565765；
3582359；3616220；3644126；3670035；
3708396；3962465；3692580；3974032；3974033
及び4113509中に見出することができる。 本発明で使用するマルチトール含有水性シロツ
プの典型的な製法を下記の参考例に示す。この参
考例及び後記の実施例中の割合はすべて重量基準
の％又は部を指している。 参考例 乾燥基準で43.7％の麦芽糖、5.8％のブドウ
糖、及び50.5％の三糖以上の多糖類を含有する市
販とうもろこしデンプン水解物水性シロツプを水
で希釈して固形分60％の溶液を作つた。組成分析
は高速液体クロマトグラフを用いた。多糖類は
種々の重合度のものを含んでいるが、三糖及び四
糖が主成分であつた。この溶液をH⁺型の陽イオ
ン変換樹脂（Daulite Ｃ−25 Ｄ）中を通して精
製し、その後更にOH^-型の陰イオン交換樹脂
（Daulite ES561）中を通して精製した。ついで
この液の水分を蒸発させて固形分65％の濃度に濃
縮した。この溶液を連続式オートクレーブ中で
0.05％の炭酸カルシウムと0.6％のニツケル／糖
比の担持ニツケル触媒の存在下に、160℃で105〜
141Kg/cm²（1500〜2000psi）の圧力で、水素添加
速度8.7〜10／時の速さで水素添加した。流出
液を取し、前記の陽イオン交換樹脂及び陽イオ
ン交換樹脂中を通して精製し、その後濃縮した。 同様の出発材料を用いてこの方法で得られたマ
ルチトール含有シロツプは、乾燥基準で11〜14％
のソルビトール、36〜49％のマルチトール、41〜
47％の多糖と0.01〜0.10％の還元糖を含む水溶液
であり、固形分濃度は70〜85％、好ましくは75％
以上である。分析は高速液体クロマトグラフを用
い、N.F.XV（国民医薬品処方集第15巻、米国薬
局方261頁）の方法に従つて行つた。 参考例 約50％の固形分を含有するN.F.麦芽糖（米国
国民医薬品処方集、Amer.Pharm.Ass.664〜665
頁1946年）水溶液を参考例に記述した手順より
水添し、乾燥基準で計算して85.6〜94.0％のマル
チトール、２〜５％のソルビトール、2.1〜2.6％
の三糖以上の多糖類、及び0.013〜0.24％の還元
糖を含有するマルチトール水性シロツプが得られ
た。この生成物の総固形分濃度は71〜78％であつ
た。 参考例 参考例において作つた水分19.8％を含む材料
と、参考例において作つた水分22.5％を含む材
料（マルチトール約94％、ソルビトール約５％及
び約2.6％の多糖類を含有する高マルチトール含
有組成物）とを重量比50／50で配合して別のマル
チトール含有水性シロツプを作つた。このものは
乾燥基準で53.5％のマルチトール、7.6％のソル
ビトール、16.7％の多糖類及び0.033％の還元糖
を含み、総固形分濃度は79％であつた。 参考例 参考例で作つたマルチトール含有水性シロツ
プ7.5部と、米国局方ソルビトール水溶液（水分
29.3％、ソルビトール53.2％、マルチトール2.8
％、三糖以上の多糖類4.8％、還元糖0.06％を含
む）2.5部とを混合し、ソルビトール19％、マル
チトール40.8％、三糖以上の多糖13.7％、還元糖
0.39％を含む固形分75％のマルチトール水性シロ
ツプを得た。このようなシロツプはマルチトー
ル／ソルビトール比が約2/1であり、空気伝播性
微生物の増殖に対して抵抗性がある。 このように50％以上、好ましくは80％以上のマ
ルチトールを含有するマルチトール水性シロツプ
を、マルチトール濃度の低いソルビトール溶液と
ブレンドして得たマルチトール／ソルビトール含
有シロツプも透明ゲルの製造に使用することがで
きる。 試験例 参考例で製造したマルチトール水性シロツプ
を水で希釈し、総固形分濃度が71、72、75、80％
（重量）となるようにし、空気中に放置した。濃
度71、72％のものではかびが生えたが、75、80％
のものは透明のままであつた。 マルチトール水性シロツプは上記の例で示した
調製法の他に、天然産物類から得られる麦芽糖含
有シロツプ類に、先ず純麦芽糖を追加して麦芽糖
濃度を高め、その後に水添、精製することによつ
て調製することもできる。 これらの調製法により作つた水性マルチトール
シロツプは、通常全溶解固形分含有率が60〜85重
量％であり、乾燥基準で計算して（水分を含めな
いで）下記の如き分析値を有する： マルチトール25〜94％、好ましくは30〜80％ ソルビトール２〜30％ 還元糖0.05〜２％及び三糖以上の多糖類少量 上記のマルチトール含有水性シロツプは非晶質
シリカからなるゲル化剤５〜10％と水10〜40％と
組み合わせてゲルベースとする。非晶質シリカの
屈折率は1.3〜1.5の範囲のものが適当である。上
記の配合を基本として、さらに必要に応じて小量
の防腐剤、着色剤、フレーバー、薬理活性化合
物、殺菌剤、酸化防止剤等を添加しても、清澄で
安定で透明なゲルを作ることができる。ゲルが清
澄でかつ透明であるためには、各成分はゲルベー
ス中で完全に溶解しているか又はベース処方の屈
折率に実質的に近い屈折率を持つかのいずれかで
なければならない。又各成分を気泡を含有しない
ように加えるのが良い。他の成分は光がゲル中を
完全に通過する前に光の実質上の屈折が生じない
ものに限られる。多くの場合、処方における成分
相互の影響及び成分のゲル透明性に対する影響を
予言することは困難である。多くの場合、所望の
外観を得るのに有用な処方は、意図する目的用の
組成物を作り、適当な外観が得られるように成分
濃度を変化させることによつて見出すことができ
る。透明組成物を得るには、ゲル化剤の屈折率を
実質上他の成分のそれに合わせることが非常に重
要であり、本発明のゲルベースを用いて透明練り
歯磨を作る際にもこのことはあてはまる。好まし
いゲル化剤は、1.46付近の屈折率、３〜10ミクロ
ンの平均粒子径及び300〜1000m²/ｇの表面積を持
つ非晶質シリカである。本発明で使用するマルチ
トール含有水性シロツプの主な利点は、成分濃度
及び水の含有率にも左右されるが、1.491付近の
屈折率を持つことができるのである。非晶質シリ
カとマルチトール水性シロツプの組合せに、水を
加えたり、減らしたりすることにより屈折率を緊
密に合わせることも可能である。1.46付近の屈折
率が得られた場合に、澄んだ透明かつ安定なゲル
が得られる。他のポリオール類、例えばグリセリ
ン（屈折率1.473）、米国局方のソルビトール溶液
（屈折率1.459）等を水及びマルチトール水性シロ
ツプと混合しても透明かつ安定なゲルを作ること
ができる。これらのポリオール類は、透明ゲル性
を保持しながら、或る種の活性成分に対する特殊
な溶媒効果を達成しようとする場合に必要となる
ことがある。ただしこの場合にも、組成物中のマ
ルチトールの濃度（乾燥基準で）が25％以上に保
持され、かつマルチトールとソルビトールとの重
量比が2/1以上でなければならない。理由は明ら
かでないが、マルチトール／ソルビトール重量比
が2/1より小さくなると成分が結晶化して不安定
となり、透明性を失い商品価値が低下するからで
ある。 本発明のゲルベース組成物は、これ迄に得られ
たものよりも一層経済的に透明処方を作るのに有
用であるが、特に虫歯の原因となる糖類の存在が
望ましくない系では、不透明処方を作るのにも使
うことができる。このような不透明ゲル組成物
は、澄んだ透明な処方とくらべてむしろ調製が容
易である。何故ならば、その中に分散している固
形分の屈折率を緊密に合わせる必要がないからで
ある。 マルチトール水性シロツプ及び非晶質シリカ
（ゲル化剤）を使用したゲルベース組成物を下記
の実施例中に示すが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。 実施例 １ 澄んだ安定なゲルベースを下記の成分から作つ
た。 成 分 重量％ 非晶質シリカ（Syloid224、平均粒径３ミクロ
ン） 10.0 マルチトール水性シロツプ（参考例１のもの）
69.0 安息香酸ナトリウム（防腐剤） 0.5 水 残部 先ず、安息香酸ナトリウム、マルチトール水性
シロツプ及び非晶質シリカを水中に分散させ、そ
の後、コーネル・マニユフアクチユアリング・カ
ンパニー製の多能型（Versator）ホモゲナイザー
中で混合物を２分間均質化することにより配合し
た。 ゲルの屈折率は1.46であり、５℃ないし50℃の
温度で数ケ月間安定であつた。 更に別の温度なゲル処方を第１表に示したよう
に作ることができる。

【表】 上述の処方と類似したゲルベースを用いて、各
種の製品、例えば練り歯磨、食品、軟膏、医薬品
を製造することができる。 例えば練り歯磨は、透明のものも不透明のもの
もPaderの米国特許3538230；3689637及び
4024239等に示されるように、ゲル組成物に研磨
剤（例えばリン酸二カルシウム無水物又は二水
塩、メタリン酸ナトリウム、シリカキセロゲル、
シリカエアロゲル、アルミナ三水和物、沈降白
亜、ピロリン酸カルシウム、アルフアアルミナ三
水和物）を練り歯磨処方の約10〜50重量％の濃度
で添加することにより調製することができる。ほ
とんどの場合に少量のフレーバー、発泡剤（例え
ば合成界面活性剤や石鹸類）、フツ化物（例えば
フツ化第一スズ）、艶消し剤（例えば二酸化チタ
ン）、及び殺菌剤（例えばヘキサクロロフエン
等）が配合される。概して満足すべき練り歯磨
は、上記引用特許中に記載されたポリオール成分
の代りに、上記実施例に記載した本発明のゲルベ
ースを用いることにより作ることができる。非晶
質シリカを約15〜25％、マルチトール水性シロツ
プを50〜75％含み、その他に必要に応じて少量の
着色剤、フレーバー、発泡剤、フツ化剤、殺菌剤
等を配合すれば満足すべき練り歯磨を作ることが
できる。 以下に歯磨処方の製造を実施例として明示する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例 ５ 参考例において記載したマルチトール水性シ
ロツプ67.1部、非晶質シリカ（ゲル化剤、グレー
ス・ケミカル・カンパニー販売の平均粒径３ミク
ロンのSyloid244）７部、非晶質シリカ（研磨
剤、Syloid63、平均粒径10ミクロン）14部及び水
20.1部を一緒に分散させることにより、透明ゲル
状の練り歯磨を作つた。生成したゲルにカルボキ
シメチルセルロース（増粘剤）0.3部、ラウリル
硫酸ナトリウム（発泡剤）1.5部、安息香酸ナト
リウム（防腐剤）0.081部、サツカリン（人工甘
味料）0.2部、ペパーミント（風味剤）2.0部及び
赤色染料0.1部を添加した。これらの成分を混合
機中で十分混合し、次いで脱気し同時に高剪断混
合下に均質化して、良好なきめを生成させゲル強
度を高めた。 実施例 ６ ポリオールを変えて、溶解性の低い風味料も可
溶化することのできる特殊な溶解性を持つ安定で
透明な練り歯磨ゲルの例を以下に示す。 参考例に示したマルチトール水性シロツプ
67.1部と、非晶質シリカ（ゲル化剤、グレース・
ケミカル・カンパニーから販売されている平均粒
径３ミクロンのSyloid244）７部と非晶質シリ
カ（研磨剤、平均粒径10ミクロンのSyloid63）14
部及び水20.1部を混合した。生成したゲルにカル
ボキシメチルセルロース（増粘剤）0.3部、ラウ
リル硫酸ナトリウム（発泡剤）1.5部、安息香酸
ナトリウム（防腐剤）0.081部、サツカリン（人
工甘味料）0.2部、ペパーミント（風味料）2.0部
及び適当な着色料0.1部を加えた。手順は実施例
５において示したものと同じである。 実施例 ７ 参考例で作つたマルチトールシロツプを用い
て安定で透明なゲル状練り歯磨を作る例を以下に
示す。 参考例で作つたマルチトールシロツプ64.1部
を、非晶質シリカ（ゲル化剤、グレース・ケミカ
ル・カンパニーから販売されている平均粒径３ミ
クロンのSyloid244）７部、非晶質シリカ（研
磨剤、平均粒径10ミクロンのSyloid63）14部及び
23.1部と混合した。生成したゲルにカルボキシメ
チルセルロース（増粘剤）0.3部、ラウリル硫酸
ナトリウム（発泡剤）1.5部、安息香酸ナトリウ
ム（防腐剤）0.081部、サツカリン（人工甘味
料）0.2部、ペパーミント（風味油）2.0部及び適
当な染料0.1部を添加した。手順は実施例５と同
じであつた。 実施例 ８ チユーブに入れて販売することができ、かつス
プーンにのせて投与でき、こぼれる機会の少ない
小児用のゲル状せき止め薬を次のようにして調製
した。 安息香酸ナトリウム１部、サツカリンナトリウ
ム1.9部、緑色染料１部及びペパーミント（フレ
ーバー）１部を水18.4部に溶解させた。高剪断撹
拌により非晶質シリカ（既述のSyloid244）20
部、参考例において作つたマルチトール水性シ
ロツプ61.4部及びデキストロメトルフアン
（dextromethorphan）ハイドロブロマイド（米国
局方）0.2部を分散させた。分散物を真空下に脱
気して均質化し、透明ゲル状のせき止め治療薬を
製造した。 この処方は、他の薬理成分、例えば去たん剤、
抗ヒスタミン剤等を含有することもできる。 実施例 ９ 本発明のゲルは、キヤンデーの芯、ケーキのデ
コレーシヨンにおいて特に有用な食品用のゲルと
することもできる。 赤色染料１部を水18.2部に溶解させ、この液を
参考例で作つたマルチトール水性シロツプ60.8
部に溶解し、その後非晶質シリカ（既述のSyloid
244）20部で増粘し、ついで真空下に均質化し
て、ケーキのデコレーシヨン及びキヤンデーの充
填剤に適した清澄で透明なゲルを生成させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 乾燥基準で25〜94％重量のマルチトール
   と２〜30重量％のソルビトールを含有し、残部
   が少量の還元糖及び三糖以上の多糖類からな
   り、マルチトール／ソルビトール重量比が2/1
   以上であり、固形分濃度が60〜85重量％である
   マルチトール含有水性シロツプと、 (B) ゲル化剤としての非晶質シリカ とを必須成分として含む歯磨組成物。 ２ マルチトール含有水性シロツプが、乾燥基準
   で30〜80重量％のマルチトールを含有するもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の歯磨組成物。 ３ 非晶質シリカの平均粒径が３〜10ミクロンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の歯磨組成物。