JPS6147191B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は温度変化に応じて可逆的に変色する新
規な示温材料に関する。 従来から、示温材料としては、金属錯塩の結晶
を応用したもの、コレステリツク液晶を応用した
ものが有る。しかしながら、前者は重金属塩を含
み、変色温度が一般に高く、さらに色相が少いと
いう欠点を持ち、後者は寿命が短いことや比較的
低温領域が多いこと、さらに高価格である等の理
由によりいずれも示温材料として使用することに
は制限が多く不都合であつた。従つて、変色温度
色相が自由に選べ、かつ鋭敏な変色を示し、耐久
性の良好で安価な示温材料の開発が望まれてい
た。最近、この点を考慮した示温材料として電子
供与性呈色性有機化合物を用いた示温材料が提案
されている（例えば、特公昭51−44706号公報、
特開昭53−102284号公報等）。これらはいずれも
電子供与性呈色性有機化合物とこの有機化合物を
呈色させるフエノール性水酸基あるいはカルボン
酸基等を有する酸性物質と、さらにアルコール、
エーテル、エステル、ケトン等との基本的には３
成分系で構成されており、各成分の種類、組み合
せによつて色相、濃度、変色温度が自由に変えら
れるというものである。しかしながら、これらの
示温材料を用いた印刷物あるいは成型物は、一般
に耐光性が悪く、直射日光下十数時間で顕著な退
色あるいは変色能力の低下が認められ、実用に耐
えるものが少なかつた。 本発明者らは、前記種々の諸問題を解決すべく
鋭意研究した結果全く新しいタイプの示温材料を
見い出した。 即ち、本発明は、(A)フタレインあるいはフルオ
レセイン類およびそれらの誘導体からなる電子受
容性変色性有機化合物、(B)該化合物(A)に対して電
子供与性を示す有機窒素化合物、さらに(C)上記化
合物(A)に対する化合物(B)の変色作用を特定の温度
で失効させる化合物を含むことを特徴とする可逆
性示温材料である。該示温材料は、上記化合物(A)
の種類によつて様々な色相、上記化合物(B)あるい
は(C)の量によつて発色濃度、上記化合物(C)の種類
によつて変色温度が各々自由に制御できるもので
あり、さらには耐久性を始めとする物性の極めて
良好なものである。 以下、上記の本発明について詳細に説明する。 まず、本発明に用い得る電子受容性変色性有機
化合物とは、すでに提案されている電子供与性呈
色性有機化合物（たとえば、クリスタルバイオレ
ツトラクトン等フタリド化合物、フルオラン化合
物、フエノチアジン化合物スピロピラン化合物等
の電子受容性化合物により発色するもの）とは相
反した性質を有し、電子供与性化合物により変色
するものであり、フタレイン類、フルオレセン類
として次の一般式で示されるものが好ましく用い
られるが、本発明はこれらにより限定されるもの
ではない。 ここで Ｘ：−OH、−OCOR、−Ｈ （Ｒはフエニル基、C₄までの低級アルキル基） Ｂ：−CO−、−SO₂− Ａ：ＢとＯ及びＯと結合している中心炭素と共に
５員環、又は６員環を形成するのに必要な飽和
又は不飽和炭素原子団を表し、この原子団にベ
ンゼン環、ハロゲン置換ベンゼン環、ナフタレ
ン環、シクロヘキサン環などの縮合したものが
含まれる。 上記有機化合物として具体的には、次の化合物
が挙げられる。即ち、チモールフタレイン、フエ
ノールフタレイン、Ｏ−フレゾールフタレイン、
１・４−ジメチル−５−ヒドロキシベンゼンスル
フオフタレイン、チモールスルフオフタレイン、
ｍ−クレゾールスルフオフタレイン、α−ナフト
−ルフタレイン、Ｏ−クレゾールスルフオフタレ
イン、フエノールスルフオフタレイン、シブロモ
チモールスルフオフタレイン、ジブロモフエノー
ルテトラブロモフエノールスルフオフタレイン、
ジブロモフエノールスルフオフタレイン、ジブロ
モ−ｏ−クレゾールスルフオフタレイン、ジクロ
ロフエノールスルフオフタレイン、テトラブロモ
−ｍ−クレゾールスルフオフタレイン、ジブロモ
ジクロロフエノールスルフオフタレイン、テトラ
ブロモフエノールテトラブロモスルフオフタレイ
ン、テトラブロモフエノールスルフオフタレイ
ン、ジブロモピロガロールスルフオフタレイン、
フルオレセイン、スルフオフルオレセイン、テト
ラブロモフルオレセイン、テトラクロロフルオレ
セインテトラクロロテトラブロモフルオレセイン
などである。 次に、本発明に使用する電子供与性を示す有機
窒素化合物は、上記電子受容性変色性有機化合物
に対し変色作用を示すものであれば何でも良い。
具体的にはアンモニアの水素原子がアルキル基で
置換された第一、第二、第三脂肪族アミン、たと
えばエチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミ
ン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジアミルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、アリルアミン、シクロヘ
キシルアミン等； アリール基で置換された第一、第二、第三芳香
族アミン、例えばジメチルアンリン、Ｐ−トルイ
ジン、ジベンジルアミン、トリベンジルアミン、
β−ナフチルアミン等；ヒドラジン誘導体、例え
ばジメチルヒドラジン、ジフエニルヒドラジン
等； アミド誘導体、例えば、カルパミド、チオ尿素
等； ヒドラジド誘導体、例えばアセトヒドラジド、
ベンゾイルヒドラジド、フタル酸ヒドラジド等； アミジン誘導体、例えば１・３−ジフエニルグ
アンジン、ジ−Ｏ−トリルグアニジン等； 第４級アンモニウム塩、例えばテトラエチルア
ンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ヘキシルジベンジルアン
モニウムクロライド等； アミノ酸化合物、例えばグリシン、アラニン、
システイン、アルギニン、ヒスチジン等； 窒素原子が環内に含まれた含窒素複素環化合
物、例えばピリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ンドール、チアゾール、イシダゾール、アクリジ
ン、ピリミジン、トリアジン各誘導体等； あるいは上記含窒素複素環化合物からなるアル
カロイド化合物、例えばキニン、チオブロミン
等； が挙げられる。 さらに本発明に使用する第三成分として前記電
子受容性変色性有機化合物に対する電子供与性有
機化合物の発色作用を特定の温度で失効させる化
合物が必要である。 この作用を有する化合物としてはアルコール、
エステル、エーテル、ケトン、カルボン酸、チオ
ール、酸アミド、スルフイド、ジスルフイド、フ
エノール性水酸基を有する化合物などであり、具
体的には次の様なものがある。 (1) アルコール類： アルコール類としては１価アルコールから多
価アルコール及びその誘導体がある。具体的に
はたとえばｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニ
ルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ラ
ウレルアルコール、ｎ−ミリスチルアルコー
ル、ｎ−セチルアルコール、ｎ−ステアリルア
ルコール、ｎ−アイコシルアルコール、ｎ−ド
コシルアルコール、ｎ−メリシルアルコール、
イソセチルアルコール、イソステアリルアルコ
ール、イソドコシルアルコール、オレイルアル
コール、シクロヘキサノール、シクロペンタノ
ール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキシレングリコール、シクロヘ
キサン−１・４−ジオール、トリメチロールプ
ロパン、１・２・６−ヘキサントリオール、ペ
ンタエリスリツト、ソルビツト、マンニツト等
である。 (2) エステル類： 具体的にはたとえば酢酸アミル、酢酸オクチ
ル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸オクチ
ル、プロピオン酸フエニル、カプロン酸エチ
ル、カプロン酸アミル、カプリル酸エチル、カ
プリル酸アミル、カプリン酸エチル、カプリン
酸アミル、カプリン酸オクチル、ラウリン酸メ
チル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル、
ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ラ
ウリン酸ドデシル、ラウリン酸ミリスチル、ラ
ウリン酸セチル、ラウリン酸ステアリル、ミリ
スチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリス
チン酸ブチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリス
チン酸オクチル、ミリスチン酸ラウリル、ミリ
スチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミ
リスチン酸ステアリル、パルミチン酸メチル、
パルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル、パ
ルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸オクチル、
パルミチン酸ラウリル、パルミチン酸ミリスチ
ル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステア
リル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシ
ル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ラウ
リル、ステアリン酸ミリスチル、ステアリン酸
セチル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸
メチル、ベヘニン酸エチル、ベヘニン酸プロピ
ル、ベヘニン酸ブチル、安息香酸エチル、安息
香酸ブチル、安息香酸アミル、安息香酸フエニ
ル、アセト酢酸エチル、オレイン酸メチル、オ
レイン酸ブチル、アクリル酸ブチル、シユウ酸
ジエチル、シユウ酸ジプチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジブチル、酒石酸ジブチル、セバ
チン酸ジブチル、セバチン酸ジメチル、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フマール酸ジブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、クエン酸トリエチ
ル、12−ヒドロキシステアリン酸トリグリセラ
イド、ヒマシ油、ジオキシステアリン酸メチル
エステル、12−ヒドロキシステアリン酸メチル
エステル等である。 (3) エーテル類； 具体的にはたとえばジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジフエニルエーテル、ジステ
アリルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエ
ーテル、ジイソプロピルベンジルエーテル、ジ
フエニルエーテル、ジオキサン、エチレングリ
コールジブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジブチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル、エチレングリコールジフエニルエー
テル、エチレングリコールモノフエニルエーテ
ル等である。 (4) ケトン類： 具体的にはたとえばジフエニルケトン、ジス
チリルケトン、ジエチルケトン、エチルブチル
ケトン、メチルヘキシルケトン、メジチルオキ
シド、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサ
ノン、アセトフエノン、プロピオフエノン、ベ
ンゾフエノン、２・４−ペンタンジオン、アセ
トニルアセトン、ジアセトンアルコール、ケト
ンワツクス等である。 (5) カルボン酸類： カルボン酸としてはモノカルボン酸からポリ
カルボン酸及びその誘導体がある。具体的には
たとえば酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロシ
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸、ベヘニン酸、クロトン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、モノクロル酸、モノブロム酢酸、モノフ
ロル酢酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオ
ン酸、ヒドロキシ酪酸、リシノール酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、乳酸、ピルビン酸、シ
ユウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バチン酸、リンゴ酸、酒石酸、キツコウ酸、マ
レイン酸、フマール酸、ナフテン酸、安息香
酸、トルイル酸、フエニル酢酸、Ｐ−ターシヤ
リ−ブチル安息香酸、桂皮酸、クロル安息香
酸、ブロム安息香酸、エトキシ安息香酸、マン
デル酸、プロトカテキユー酸、バニリン酸、レ
ゾルシン酸、ジオキシ安息香酸、ジオキシクロ
ル安息香酸、没食子酸、ナフトエ酸、ヒドロキ
シナフトエ酸、フタル酸、フタル酸モノエチル
エステル、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレ
ンジカルボン酸モノエチルエステル、トリメリ
ツト酸、ピロメリツト酸等である。 (6) チオール類： 具体的にはたとえばｎ−デシルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ミリスチ
ルメルカプタン、ｎ−セチルメルカプタン、ｎ
−ステアリルメルカプタン、イソドデシルメル
カプタン、イソミリスチルメルカプタン、イソ
セチルメルカプタン、ドデシルベンゾルメルカ
プタン等である。 (7) 酸アミド類： 具体的にはたとえばアセトアミド、プロピオ
ン酸アミド、酪酸アミド、カプロン酸アミド、
カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリ
ン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベ
ンズアミド、カプロン酸アニリド、カプリル酸
アニリド、カプリン酸アニリド、ラウリン酸ア
ニリド、ミリスチン酸アニリド、パルミチン酸
アニリド、ステアリン酸アニリド、ベヘニン酸
アニリド、オレイン酸アニリド、エルカ酸アニ
リド、カプロン酸Ｎ−メチルアミド、カプリル
酸Ｎ−メチルアミド、カプリン酸Ｎ−メチルア
ミド、ラウリン酸Ｎ−メチルアミド、ミリスチ
ン酸Ｎ−メチルアミド、パルミチン酸Ｎ−メチ
ルアミド、ステアリン酸Ｎ−メチルアミド、ベ
ヘニン酸Ｎ−メチルアミド、オレイン酸Ｎ−メ
チルアミド、エルカ酸Ｎ−メチルアミド、ラウ
リン酸Ｎ−エチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−エ
チルアミド、パルミチン酸Ｎ−エチルアミド、
ステアリン酸Ｎ−エチルアミド、オレイン酸Ｎ
−エチルアミド、ラウリン酸Ｎ−ブチルアミ
ド、ミリスチン酸Ｎ−ブチルアミド、パルミチ
ン酸Ｎ−ブチルアミド、ステアリン酸Ｎ−ブチ
ルアミド、オレイン酸Ｎ−ブチルアミド、ラウ
リン酸Ｎ−オクチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−
オクチルアミド、パルミチン酸Ｎ−オクチルア
ミド、ステアリン酸Ｎ−オクチルアミド、オレ
イン酸Ｎ−オクチルアミド、ラウリン酸Ｎ−ド
デシルアミド、ミリスチン酸Ｎ−ドデシルアミ
ド、パルミチン酸Ｎ−ドデシルアミド、ステア
リン酸Ｎ−ドデシルアミド、オレイン酸Ｎ−ド
デシルアミド、ジステアリン酸アミド、ジパル
ミチン酸アミド、ジミリスチン酸アミド、ジラ
ウリン酸アミド、ジオレイン酸アミド、トリス
テアリン酸アミド、トリパルミチン酸アミド、
トリミリスチン酸アミド、トリラウリン酸アミ
ド、トリオレイン酸アミド、コハク酸アミド、
アジピン酸アミド、グルタル酸アミド、マロン
酸アミド、アゼライン酸アミド、マレイン酸ア
ミド、コハク酸Ｎ−メチルアミド、アジピン酸
Ｎ−メチルアミド、グルタル酸Ｎ−メチルアミ
ド、マロン酸Ｎ−メチルアミド、アゼライン酸
Ｎ−メチルアミド、コハク酸Ｎ−エチルアミ
ド、アジピン酸Ｎ−エチルアミド、グルタル酸
Ｎ−エチルアミド、マロン酸Ｎ−エチルアミ
ド、アゼフイン酸Ｎ−エチルアミド、コハク酸
Ｎ−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−ブチルアミ
ド、グルタル酸Ｎ−ブチルアミド、マロン酸Ｎ
−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−オクチルアミ
ド、アジピン酸Ｎ−ドデシルアミド等である。 (8) スルフイド類： 具体的にはたとえばジ−ｎ−オクチルスルフ
イド、ジ−ｎ−ノニルスルフイド、ジ−ｎ−デ
シルスルフイド、ジ−ｎ−ドデシルスルフイ
ド、ジ−ｎ−ミリスチルスルフイド、ジ−ｎ−
セチルスルフイド、ジ−ｎ−ステアリルスルフ
イド、ジ−ターシヤリ−ドデシルスルフイド、
オクチルドデシルスルフイド、ジフエニルスル
フイド、ジベンジルスルフイド、ジトリルスル
フイド、ジエチルフエニルスルフイド、４・
4′−ジクロロジフエニルスルフイド、ジラウリ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジ
プロピオネート等である。 (9) ジスルフイド類： 具体的にはたとえばジ−ｎ−デシルジスルフ
イド、ジ−ｎ−ドデシルジスルフイド、ジ−ｎ
−ミリスチルジスルフイド、ジ−ｎ−セチルジ
スルフイド、ジ−ｎ−ステアリルジスルフイ
ド、ジフエニルジスルフイド、ジベンジルジス
ルフイド、ジトリルジスルフイド、ジナフチル
ジスルフイド、４・4′−ジクロロジフエニルジ
スルフイド等である。 (10) フエノール性水酸基を有する化合物： 具体的にはたとえばターシヤリ−ブチルフエ
ノール、ノニルフエノール、ドデシルフエノー
ル、スチレネ−テイツドフエノール、２・2′メ
チレンビス（４−メチル−６−ターシヤリ−ブ
チルフエノール）、α−ナフトール、β−ナフ
トール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
グアヤコール、オイゲノール、Ｐ−クロルフエ
ノール、Ｐ−ブロモフエノール、Ｏ−クロルフ
エノール、Ｏ−ブロモフエノール、Ｏ−フエニ
ルフエノール、Ｐ−フエニルフエノール、Ｐ−
（Ｐ−クロロフエニル）フエノール、Ｏ−（Ｏ−
クロロフエニル）フエノール、Ｐ−オキシ安息
香酸メチル、Ｐ−オキシ安息香酸エチル、Ｐ−
オキシ安息香酸プロピル、Ｐ−オキシ安息香酸
ブチル、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｐ−オ
キシ安息香酸ドデシル、３−イソプロピルカテ
コール、Ｐ−ターシヤリ−ブチルカテコール、
４・4′−メチレンジフエニル、ビスフエノール
Ａ、１・２−ジオキシナフタレン、２・３−ジ
オキシナフタレン、クロルカテコール、ブロモ
カテコール、２・４−ジヒドロキシベンゾフエ
ノン、フエノールフタレイン、Ｏ−クレゾール
フタレイン、プロトカテキユー酸メチル、プロ
トカテキユー酸エチル、プロトカテキユー酸プ
ロピル、プロトカテキユー酸オクチル、プロト
カテキユー酸ドデシル、２・４・６−トリオキ
シメチルベンゼン、２・３・４−トリオキシエ
チルベンゼン、没食子酸メチル、没食子酸エチ
ル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食
子酸ヘキシル、没食子酸オクチル、没食子酸ド
デシル、没食子酸セチル、没食子酸ステアリ
ル、２・３・５−トリオキシナフタレン、タン
ニン酸、フエノール樹脂等である。 本発明における発色機構を、すでに提案されて
いる電子供与性呈色性有機化合物を用いた場合の
発色機構と比較例示すると次の様になる。 (A) 電子受容性変色性有機化合物＋電子供与性有
機窒素化合物 （例）フエノールフタレイン＋アミン (B) 電子供与性有機化合物＋有機酸物質（電子受
容物質） （例）クリスタルバイオレツトラクトン＋フエ
ノール これらの結果より、(A)と(B)とは変色性（呈色
性）有機化合物を中心にして考えると変色（呈
色）に関与する電子の移動が全く相反しているこ
とが理解される。 即ち、本発明は上記発色系(A)をとり、呈色性有
機化合物が呈色物質より電子を受容して（あるい
は、呈色物質にプロトンを供与して）発色するこ
とを基本としたものである。 上記変色系(A)が本発明の基本となつているがこ
の変色を温度変化に対応して可逆とさせるために
は、すでに述べた様に電子受容性変色性有機化合
物に対する電子供与性有機窒素化合物の変色作用
を特定の温度で失効させる化合物の存在が必須と
なる。即ち、矢効作用が無い温度では変色するが
矢効作用を示す温度では変色しない。尚、本発明
者らの研究によれば、上記第三成分を構成する化
合物においては一般に低温時、即ち、固体である
時に矢効作用が無く、温度を上昇させることの化
合物の融点を境にして矢効作用を示すものが多
い。なおまた、ここで言う変色とは使用する電子
受容性変色性有機化合物によつて異り、大別する
と下記の様になる。 （低温）（高温） 有色 無色 有色 淡色 （色相差がある場合も含
む） 有色 有色 （色相差） （なお、の系に対し、変色しない染料、顔料を
添加すると見かけ上と同じ効果を得るが、この
場合のは変色しない染料、顔料を添加しない場
合を意味したものである。） 本発明の示温材料調整に際して各成分の割合は
電子受容性変色性有機化合物(A)を１部（重量基
準、以下同じ）に対し、電子供与性有機窒素化合
物(B)0.1〜100部、さらに第三成分である化合物(C)
を10〜1000部用いることが望ましい。 特に(B)成分の割合に関しては、各成分の組み合
せにより異り、多過ぎると終始変色した色を示
し、また少な過ぎると終始変色しない色を示す。 以上の三成分が本発明の必須成分であり、基本
的には各成分一種類の化合物で充分なる効果が得
られるが、各成分間で二種以上を混用すると一層
幅の広い効果が得られる。例えば二種以上の電子
受容性変色性化合物を用いて混色を作成したり、
二種以上の前記(A)成分を用い、変色温度を調整す
ることができる。 さらに三成分以外に変色性の無い染料、顔料を
添加することにより有色有色（色相差有り）の
変化を得ることができるし、さらに本発明の示温
材料に悪影響を及ぼさないものであれば可塑剤、
紫外線吸収剤、増粘剤、レベリング剤等を添加す
ることができる。 次に本発明による示温材料はたとえば上記三成
分を混合し全成分を加熱溶融することにより得ら
れる。前記三成分から成る示温材料は一般的に固
体〓〓〓〓液体の相変化を示し、加温した場合液
体となつて三成分の組成比が変化したり形態とし
て取り扱いが極めて困難になることがある。従つ
て、高温時にも、見かけ上、固体としての形上を
保つ必要がある。このためには本発明による示温
材料をインキあるいは塗料用バインダー中に封鎖
固定するか、マイクロカプセル中に封じ込めて使
用するなどすればよい。さらにこの様にして得た
マイクロカプセルを成型重合体中に含有させるこ
とが望ましい。マイクロカプセル化の技術として
は、気中懸濁法、噴霧造粒法、パンコーテイング
法、界面重合法、insitu重合法、コアセルベーシ
ヨン法等の公知技術のうちから壁膜材の選択と併
せ用途に応じ適宜選択することができる。 以上の様にして得られた本発明の示温材料に
は、透明容器中に封じこめるか、インキ、塗料化
して各種支持体に印刷あるいは塗布するか、フイ
ルム、チツプ、ブロツク等の各種成型体として
種々の分野への適用が可能である。例えば、各種
工業における色による温度検知、特に低温産業に
おける温度検知、化学反応等における温度変化の
監視、危険物容器または貯蔵庫の色変化温度指示
による災害防止、化学機械等の温度分布測定、電
気回路及び電気機器の過荷による発熱の早期発見
用温度標識、家庭用における冷蔵庫、冷凍食品
類、クーラー、各種暖房機、風呂等の温度標識、
各種書籍、金券、商品券、車馬券、入場券等の為
造防止印刷、デイスプレー、宣伝広告媒体、教
材、玩具等の用途がある。 以下に本発明の実施例及び比較例を示してさら
に具体的に説明する。下記の例ではいずれの試料
も試験管中で加熱、溶融させたものを紙上に展
開し冷却したものを用い、変色温度及び色変化は
微量融点測定装置にて測定観察した。また、いず
れの例においても各化合物の後に記した（ ）内
の数字は重量部を示す。なお、表１に示す実施例
１〜21については主として(A)電子受容性変色性有
機化合物の種類による色変化のバリエーシヨンを
検討したものであり変色温度はいずれも50〜60℃
の範囲にある。表２に示す実施例22〜53について
は、主として(B)電子供与性有機窒素化合物の種類
を列挙したもので色変化及び変色温度はいずれも
同じ（概して赤50〜60℃無色）である。又、表３
に示す実施例54〜72については主として(C)第三成
分の種類による変色温度のバリエーシヨンを検討
したものであり、色変化はいずれも同じ（概して
赤無色）である。 実施例 １〜21

【表】

【表】 実施例 22〜53

【表】

【表】 実施例 54〜72

【表】

【表】 実施例73〜75、比較例１〜３ 本発明と相反する発色システム（電子供与性呈
色性有機化合物と酸性物質の組合せ）による示温
材料（比較例１〜３）を比較として、本発明によ
る示温材料（実施例73〜75）の耐光試験を行つ
た。

【表】

【表】 上記組成によるそれぞれの示温材料を紙上に
展開し、約24時間屋外で日光にさらした結果、比
較例１〜３のサンプルはいずれも退色あるいは変
色機能が低下していたが本発明による実施例73〜
75のサンプルは、いずれも良好であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)フタレイン類あるいはフルオレセイン類お
   よびそれらの誘導体からなる電子受容性変色性有
   機化合物、(B)該化合物(A)に対して電子供与性を示
   す有機窒素化合物及び(C)上記化合物(A)に対する化
   合物(B)の変色作用を特定の温度で失効させる化合
   物を含むことを特徴とする可逆性示温材料。 ２ 前記化合物(C)がアルコール、エステル、エー
   テル、ケトン、カルボン酸、チオール、酸アミ
   ド、スルフイド、ジスルフイド、フエノール性水
   酸基を有する化合物からなる群より選んだ少なく
   とも一種である前記第１項の可逆性示温材料。