JPS6150984B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6150984B2 JPS6150984B2 JP8596177A JP8596177A JPS6150984B2 JP S6150984 B2 JPS6150984 B2 JP S6150984B2 JP 8596177 A JP8596177 A JP 8596177A JP 8596177 A JP8596177 A JP 8596177A JP S6150984 B2 JPS6150984 B2 JP S6150984B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compounds
- halogen
- isothiazolone
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 51
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 28
- -1 (2) an unsubstituted Chemical group 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 22
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 12
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 10
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 9
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 9
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 6
- MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N isothiazolinone Chemical compound O=C1C=CSN1 MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000238586 Cirripedia Species 0.000 description 5
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 5
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical class O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 4
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 3
- RTSDGVPDZNJNJA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(4-fluorophenyl)-4-methyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound O=C1C(C)=C(Cl)SN1C1=CC=C(F)C=C1 RTSDGVPDZNJNJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-hexanone Chemical compound CC(C)CCC(C)=O FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000243320 Hydrozoa Species 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003619 algicide Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 2
- WDZJNLOCKSPDFK-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N1SC=CC1=O WDZJNLOCKSPDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWESERWNUIUBJU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenyl)-5-methyl-4h-pyrazol-3-one Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1Cl CWESERWNUIUBJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJFZDOCYWCYDMB-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound O=C1C=CSN1CC1=CC=CC=C1 UJFZDOCYWCYDMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXQOWUSZAWCFIL-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-5-chloro-1,2-thiazol-3-one Chemical compound S1C(Cl)=CC(=O)N1CC1=CC=CC=C1 BXQOWUSZAWCFIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRTPTZMJMAGFEQ-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CCCCN1SC=CC1=O CRTPTZMJMAGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRNATDQRFAUDKF-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SCCSC(N)=S QRNATDQRFAUDKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- CRBWEAMRKIUGDJ-UHFFFAOYSA-N 2-decyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CCCCCCCCCCN1SC=CC1=O CRBWEAMRKIUGDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGFUKMDRIHASIN-UHFFFAOYSA-N 2-hexyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CCCCCCN1SC=CC1=O AGFUKMDRIHASIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- GTYVCFZGYDUDAF-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-(4-chlorophenyl)-1,2-thiazol-3-one Chemical compound O=C1C(Cl)=C(Cl)SN1C1=CC=C(Cl)C=C1 GTYVCFZGYDUDAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004217 4-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241000243251 Hydra Species 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196252 Ulva Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000005998 bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- PIMYDFDXAUVLON-UHFFFAOYSA-M chloro(triethyl)stannane Chemical compound CC[Sn](Cl)(CC)CC PIMYDFDXAUVLON-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 description 1
- QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N isoniazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=NC=C1 QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DMEKUKDWAIXWSL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-7-nitro-9h-fluoren-2-amine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C3=CC=C(N(C)C)C=C3CC2=C1 DMEKUKDWAIXWSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical compound CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000001932 seasonal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- 231100000041 toxicology testing Toxicity 0.000 description 1
- YDUBPEZBWPRJJL-UHFFFAOYSA-M tributyl-(4-chloro-2-phenylphenoxy)stannane Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC1=CC=C(Cl)C=C1C1=CC=CC=C1 YDUBPEZBWPRJJL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HFFZSMFXOBHQLV-UHFFFAOYSA-M tributylstannyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC HFFZSMFXOBHQLV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/907—Resistant against plant or animal attack
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
本発明は海洋船体のような海洋構造物が海水中
の通常の生物により汚染されるのを防止及び抑制
することに関する。海洋構造物は有機結合剤を含
有しまたある種の３―イソチアゾロンの有効量を
含有するペイントでその表面を塗被することによ
りつくられる。 イソチアゾロンは下記の式及びその式の化合物
の強酸との付加塩により示される。 式 式中Ｙは、 (1) １〜14個の炭素原子の非置換アルキル基、 (2) 少なくとも１個の水素原子がヒドロキシ基、
ハロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基よつて置換された置換アルキル基、
その置換アルキル基中の炭素原子総数は14個を
超えない、 (3) アラルキル基中の炭素原子総数が10を超えな
い非置換あるいはハロ、低級アルキル、又は低
級アルコキシ置換アラルキル基、 又は (4) アリール基中の炭素原子総数が10を超えない
非置換あるいはフエノキシ、ヒドロキシ、トリ
ハロメチル、ハロ、低級アルキル、低級アルコ
キシ又は置換アリール基、 であり、 Ｒは水素、ハロゲン、又は（C1〜C4）アルキル
基であり、 R1は水素、ハロゲン、又は（C1〜C4）アルキル
基である。なおＲ及びR1の少なくとも一つはハ
ロゲンである。 上記の式の化合物において、基Ｙは好ましくは
溶解度が約0.5〜400ppm、より好ましくは約0.5
〜300ppm、さらに好ましくは約0.5〜100ppmで
あるものから選ばれる。 代表的なＹ置換基にはメチル基，エチル基，プ
ロピル基，イソプロピル基，ブチル基，ヘキシル
基，オクチル基，デシル基，ペンタデシル基，オ
クタデシル基，シクロプロピル基，シクロヘキシ
ル基，ベンジル基，３，４―ジクロロベンジル
基，４―メトキシベンジル基，４―クロロベンジ
ル基，３，４―ジクロロフエニル基，ヒドロキシ
メチル基，クロロメチル基，クロロプロピル基，
ジエチルアミノエチル基，シアノエチル基，カル
ボメトキシエチル基，エトキシエチル基，２―メ
トキシ―１―ブロモメチル基，３，３，５―トリ
メチルシクロヘキシル基，フエノキシエチル基，
ｐ―クロロアニリノメチル基，フエニルカルバモ
キシメチル基，アリル基，プロピニル基，ビニル
基，カルボキシエチル基，１―イソチアゾロニル
エチル基及び１，２，２―トリクロロビニル基が
含まれる。 代表的なＲ置換基には水素、ブロモ，クロロ，
ヨード，メチル基，エチル基，プロピル基，イソ
プロピル基，ブチル基及びｔ―ブチル基が含まれ
る。 代表的なR1置換基は水素，クロロ，ブロモ，
ヨード，メチル基，エチル基，プロピル基，イソ
プロピル基，ブチル基，ｔ―ブチル基，クロロメ
チル基，クロロプロピル基，ブロモメチル基，ブ
ロモエチル基及びブロモプロピル基である。 式の範囲内の典型的な化合物及びその製法は米
国特許第3523121号、第3635997号、第3749788号
及び第3761488号明細書に開示され、その明細書
は参照により本明細書に包含される。同様の化合
物は1973年12月20日米国出願第426881号明細書
〔特願昭49―137676号（特開昭50―95429号）〕に
開示されている。これらの特許明細書には種々の
３―イソチアゾロン及びその置換誘導体が開示さ
れる。第3635997号特許は殺菌剤及び殺真菌剤と
して、特に石けん、化粧品、消毒剤、及び防腐剤
に化合物を利用することに関する。第3523121号
及び第3761488号特許及び米国出願番号第621780
号は４，５炭素原子上を置換されても良くまた２
―位（窒素原子）中に異なる置換基を有する同様
の３―置換イソチアゾロンの利用に関する。例え
ば第3761488号特許明細書には前記の式に入る多
くの化合物を殺細菌剤、殺藻剤、殺真菌剤、スラ
イムサイド（slimcide）及び農薬を含む殺生物活
性化合物として開示される。防除又は破壊される
有害物には線虫、ダニ、昆虫などがある。第
3761488号特許明細書の化合物は水泳プール、紙
パイプ系、重合体分散液、ペイント、特に水性ペ
イント、水冷却系、布帛防腐剤、皮革、化粧品、
石けん及び洗剤、切削油、燃料、織物仕上げのよ
うな水性媒質中に有用であると開示されている。
上記のように第3761488号特許明細書中に言及さ
れた３―イソチアゾロンの用途にはかび又は真菌
防止のためペイントへの物質の添加及び藻類防除
に冷却塔水への化合物の添加がある。 家庭ペイント中の防菌剤、新水殺藻剤及び海水
植物及び動物にさらされる海洋構造物の防汚剤の
ような異なる環境中の殺生物剤に対する要求の間
には著しい差異がある。知られているように、家
庭ペイントなどの上に成長するかび又は菌は栄養
物としてペイント媒体、またある場合には栄養物
として木材のような下層基質を利用する。ミセリ
ア（micelia）及び菌の子実体は塗膜に接触又は
滲透し、従つてフイルム中の殺真菌剤に直接接触
し（大部分殺真菌剤が非常に水溶性であるか僅か
に水溶性であるかあるいは水に不溶性であるかに
かかわらない）、真菌は破壊される。新水を使用
する冷却塔では、スライム及び藻はその成長に抗
する有効な化合物が存在しなければ発生するかも
しれない。冷却塔水の場合には化合物は高い可溶
性であるべきである。屋外用家庭ペイントのよう
なペイントではペイントフイルムが液状の水に時
折さらされるにすぎないので化合物の溶解度は臨
界的ではない。 今回の汚止め塗料の領域において、前記のペイ
ント及び他の刊行物に記載されたものを含む広範
な種類の３―イソチアゾンのなかで比較的狭い範
囲の群の化合物がボート、船、又は他の船体、抗
材、油井堀削塔のような海洋構造物の汚染防止に
有用であることが見出された。この狭い範囲の種
類の化合物は３―イソチアゾロンの４，５―位置
中のある置換基の利用及び窒素原子上の２位の置
換基によるだけでなくまた後記するuv法により
測定した化合物のある臨界的溶解度が包含され
る。 上記特許の３―イソチアゾロンを利用するとき
の汚止め塗料の結果は新水の藻、細菌、真菌、昆
虫などに対するものであつても一般的な殺生物剤
としてのそれらの有効性から予想できない。後記
する例証で示されるように、前記特許の多種の化
合物の中比較的狭い種類の化合物が海水及び塩水
中の通常の汚染生体に抗するのに有効であり、そ
の生体にはウイード（藻類）、スライム、褐藻類
（brown felt algae）、ヒドラ虫類、ふじつぼなど
が含まれる。例えば特許第3635997号明細書第５
欄第45行及び表１の４，８項記載の３典型化合物
の中で４，５―ジクロロ―２（4′―クロロフエニ
ル）―３―イソチアゾロンのみが防汚環境に有効
であつたけれども他の２つは有効でなかつた。 後記する例に示す化合物の多数が特許第
3761488号明細書の９〜12欄の表１と共通であ
る。この特許と本明細書に共通な化合物には実施
例番号３，５〜８，13，23，24，33，36，37とし
てその特許中に示される化合物、実施例38，40，
75，76，79，84，及び93〜96のｎ―オクチル異性
体がある。この中で実施例８，13，33，40，79及
び93のみが活性又は有効な海水船用防汚剤であつ
た。 新水冷却塔中の藻類、細菌、真菌、及びスライ
ムの防除を包含する特許第3761488号明細書の実
施例Ｂ（22―24欄）において海水船用防汚剤とし
て有効な化合物、又はある場合にはその同族体又
は類似体は一つもない。従つて２―ｎ―ヘキシル
―３―イソチアゾロン，２―ｎ―オクチル―３―
イソチアゾロン，４―クロロ―２―メチル―３―
イソチアゾロン，２―ｔ―オクチル―３―イソチ
アゾロン，２―ｎ―デシル―３―イソチアゾロン
のオクチル及びドデシル同族体、及び２―ベンジ
ル―３―イソチアゾロンは冷却塔の水処理中約
2.5〜500ppmの範囲の量で海洋構造物の水中汚染
の一原因である海水海洋生物の防除に活性ではな
かつた。特許第3761488号明細書（第23欄第69〜
71行）の4.5―ジクロロ―２―メチル―３―イソ
チアゾロンは試験しなかつたがしかし２―ｎ―ブ
チル―及び２―ｎ―ヘキシル同族体は本発明で使
用されそのような水中表面の汚染の原因と考えら
れる海水海洋生物１又はそれ以上の成長を防除又
は抑制することが見出された。従つて冷却水塔に
おいてスライム、藻類などに有効であるとして特
許第3761488号明細書に開示された６化合物の中
からたゞ一つのみが海水海洋環境における防汚剤
として有効であることが見出されたにすぎない。 本出願の実施例と共通する特許第3761488号明
細書第24欄の実施例Ｃにある７化合物の塗膜殺か
び剤についてはただ１つのみが防汚剤として有効
であることが見出された。従つて２―ｎ―ブチル
―３―イソチアゾロン及びそのヘキシル，オクチ
ル，デシル，及びベンジル類似体及びその同族体
は５―クロロ―２―メチル―３―イソチアゾロン
と同様に防汚剤として効果がなかつた。特許第
3761488号明細書と本件出願との共通する化合物
の中で５―クロロ―２―ベンジル―３―イソチア
ゾロンのみが両環境に有効であつた。油性ペイン
ト及び水性ペイントのどちらも特許第3761488号
に利用されたので従つてそのペイントは特に臨界
的ではないと思われる。 前述のように、非水性媒質中の真菌、昆虫、細
菌などに抗するのに有用な殺生物物質の効果及び
新水系中の真菌、スライム及び藻類に抗するのに
有効な殺生物剤はふじつぼ、スライム、ヒドロ
虫、「草状」褐藻類などのような海洋生命を支持
できる海水及び塩水中の防汚剤としての化合物の
効果を予想するのに使用できない。 本発明の化合物と防汚剤として効果のない化合
物との間の差異の中で置換基Ｒ及びR1（３―イ
ソチアゾロンの４及び５位置上の置換基）の少く
とも一つがハロゲンでなければならないことが見
出され、好ましくは塩素である。他の臨界的な因
子はイソチアゾロン誘導体が水性系中で高溶解性
であつてはならないがしかし約0.5〜500ppm程度
で可溶性でなければならないことである。明らか
に物質が高溶解性であればそれは短期間に汚止め
の塗料又は塗膜から滲出し普通の使用法に必要な
何ケ月もの影響を及ぼすことができない。一方物
質が全く不溶性であればそれは塗膜表面に滲出し
汚染生物の発育と戦うことができない。 本発明の汚染防止化合物はビス（トリアルキル
錫）スルフイド，トリ―ｎ―ブチル錫ラウレー
ト，塩化トリ―ｎ―ブチル錫，酸化第一銅，塩化
トリエチル錫，トリ―ｎ―ブチル（２―フエニル
―４―クロロフエノキシ）錫，酸化トリブチル
錫，二硫化モリブデン，酸化アンチモン，重合体
チタン酸ｎ―ブチル，弗化トリ―ｎ―ブチル錫，
エチレンビスジチオカルバミン酸第一銅，ナフテ
ン酸銅，２―（Ｎ，Ｎ―ジメチルチオカルバモイ
ルチオ）―５―ニトロチアジル，テトラブチルジ
スタンノキサン―１，３―ジオクタノアート，テ
トラブチルジスタンノキサン―１，３―ジオクタ
ノアート，ハロゲン化トリブチル錫などのような
慣用汚染防止化合物と組合せて使用できる。 慣用の結合剤はいずれも本発明の防汚剤を組込
んだ船用汚止め塗料に使用しても良い。商業的に
認められた結合剤の例は溶媒系中のポリ塩化ビニ
ル，溶媒系中の塩素化ゴム，溶媒系中又は水性系
中のアクリル樹脂，水性分散液又は溶媒系のよう
な塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体系，ブタジエ
ン―スチレンゴム，ブタジエン―アクリロニトリ
ルゴム，ブタジエン―スチレン―アクリロニトリ
ルゴム，あまに油のような乾性油，アスフアル
ト，エポキシ類などである。 ペイントは通常無機顔料，有機顔料又は海水不
溶性染料を含有し、また防汚剤の制御された放出
を与るためにロジンのような物質を含有しても良
く、ロジンは海水に非常に僅かな程度に溶解性で
ある。ペイントは可塑剤、レオロジー性改質剤及
び他の慣用成分を含有しても良い。 次例において試験化合物及びその評価の２方式
が使用される。一つには海水及び容器中の化合物
が制限範囲に滲透できる膜で覆われる開端を有す
る円筒形容器中に評価すべき物質制限量を用いる
ことが包含される。他法には汚止め塗料を調合し
それを試験することが包含される。４ケ月間で有
意な結果が得られ、フルスケール試験には夏期の
月を包括する６ケ月間が好ましい。１）フイール
ド試験、２）研究室試験、及び３）ペイントパネ
ル試験を含む評価は次の如くである。 １ フイールド試験：膜拡散いかだ試験 特に作つたいかだが船上で見られると同様の３
型式の条件を与える。 ａ 水 線 植物の沈着及び成長に有利な良く
照明し空気にさらした表面状態 ｂ 平面部 動物の沈着及び成長に有利な照明
の劣るより深く置いた状態 ｃ ビルジ湾曲部 植物及び動物の沈着が生起
が許される上記の中間の状態 試験化合物の既知量を円筒状プラスチツク容器
に入れ次いでその開端を既知多孔度膜で覆う。そ
の周囲の自由水層中へ毒物が自由に拡散できるよ
うに全装置を適当ないかだパネルに取付ける。定
期調査、時間の記録及び沈着量により各膜試験の
寿命履歴を作ることが許される。各いかだパネル
には評価すべき35種の化合物が４標準毒物及び対
照用の１非毒性膜とともに包含される。 いかだ上の作用は従つて標準毒物及び非毒性対
照と比較できる。正常荷重で標準毒物上の膜は６
ケ月浸漬後マクロの汚染がない筈である。汚染生
物の制限群に対して選択的効果を示す化合物は膜
試験によつてもまた目立つ。 膜試験が終つた後、全容器の内容物の毒物損失
を視覚的に調べる。空の容器は長期効果に対し許
容できない高い溶解度を示し、毒物損失が少い場
合に化合物を汚染に対する性能により２法の一つ
で試験する。 １ 明瞭な活性なし 簡単な滴下試験でオオノリ
（Enteromorpha）胞子に対する試験 ２ 汚染に対し若干の活性 下記のような完全研究室試験 ２ 研究室試験 標準研究室毒性試験にはオオノリ（Entromorp
―ha）胞子（遊走子又は配偶子）を使用するが
しかししおみどろ（Entocarpus）胞子及びふじ
つぼノープリウス（barnacle naupli）もまた使
用しても良い。胞子試験の間に細菌及びケイ藻ス
ライム防除の付加情報が利用可能なる。これはそ
れらの生物が胞子接種剤とともに入るのが避け難
いからである。 有望な化合物に対するより詳しい研究室毒性試
験はパーセント飽和溶液としてLD50値を測定す
る。 ３ ペイント配合物及び試験パネル又はプラーク
試験 実用条件下に化合物を評価するために有望化合
物の秤量をペイント媒体の選定範囲の標準量中で
粉砕し海洋浸漬するプラーク上にはけ塗りする。 膜試験における凡そ140化合物の評価結果は表
１に示される。記号「０」は検知できる効果のな
いことを意味し、記号「＋」は化合物が所与汚染
生物に対し活性であることを示し、また記号「＋
＋」は化合物が所与生物による汚染活性の実質的
な防止に少くとも約４ケ月間有効であることを示
すことを意味する。表中「ウイード」は海水中に
普通の草状の藻類生長を示す。
の通常の生物により汚染されるのを防止及び抑制
することに関する。海洋構造物は有機結合剤を含
有しまたある種の３―イソチアゾロンの有効量を
含有するペイントでその表面を塗被することによ
りつくられる。 イソチアゾロンは下記の式及びその式の化合物
の強酸との付加塩により示される。 式 式中Ｙは、 (1) １〜14個の炭素原子の非置換アルキル基、 (2) 少なくとも１個の水素原子がヒドロキシ基、
ハロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基よつて置換された置換アルキル基、
その置換アルキル基中の炭素原子総数は14個を
超えない、 (3) アラルキル基中の炭素原子総数が10を超えな
い非置換あるいはハロ、低級アルキル、又は低
級アルコキシ置換アラルキル基、 又は (4) アリール基中の炭素原子総数が10を超えない
非置換あるいはフエノキシ、ヒドロキシ、トリ
ハロメチル、ハロ、低級アルキル、低級アルコ
キシ又は置換アリール基、 であり、 Ｒは水素、ハロゲン、又は（C1〜C4）アルキル
基であり、 R1は水素、ハロゲン、又は（C1〜C4）アルキル
基である。なおＲ及びR1の少なくとも一つはハ
ロゲンである。 上記の式の化合物において、基Ｙは好ましくは
溶解度が約0.5〜400ppm、より好ましくは約0.5
〜300ppm、さらに好ましくは約0.5〜100ppmで
あるものから選ばれる。 代表的なＹ置換基にはメチル基，エチル基，プ
ロピル基，イソプロピル基，ブチル基，ヘキシル
基，オクチル基，デシル基，ペンタデシル基，オ
クタデシル基，シクロプロピル基，シクロヘキシ
ル基，ベンジル基，３，４―ジクロロベンジル
基，４―メトキシベンジル基，４―クロロベンジ
ル基，３，４―ジクロロフエニル基，ヒドロキシ
メチル基，クロロメチル基，クロロプロピル基，
ジエチルアミノエチル基，シアノエチル基，カル
ボメトキシエチル基，エトキシエチル基，２―メ
トキシ―１―ブロモメチル基，３，３，５―トリ
メチルシクロヘキシル基，フエノキシエチル基，
ｐ―クロロアニリノメチル基，フエニルカルバモ
キシメチル基，アリル基，プロピニル基，ビニル
基，カルボキシエチル基，１―イソチアゾロニル
エチル基及び１，２，２―トリクロロビニル基が
含まれる。 代表的なＲ置換基には水素、ブロモ，クロロ，
ヨード，メチル基，エチル基，プロピル基，イソ
プロピル基，ブチル基及びｔ―ブチル基が含まれ
る。 代表的なR1置換基は水素，クロロ，ブロモ，
ヨード，メチル基，エチル基，プロピル基，イソ
プロピル基，ブチル基，ｔ―ブチル基，クロロメ
チル基，クロロプロピル基，ブロモメチル基，ブ
ロモエチル基及びブロモプロピル基である。 式の範囲内の典型的な化合物及びその製法は米
国特許第3523121号、第3635997号、第3749788号
及び第3761488号明細書に開示され、その明細書
は参照により本明細書に包含される。同様の化合
物は1973年12月20日米国出願第426881号明細書
〔特願昭49―137676号（特開昭50―95429号）〕に
開示されている。これらの特許明細書には種々の
３―イソチアゾロン及びその置換誘導体が開示さ
れる。第3635997号特許は殺菌剤及び殺真菌剤と
して、特に石けん、化粧品、消毒剤、及び防腐剤
に化合物を利用することに関する。第3523121号
及び第3761488号特許及び米国出願番号第621780
号は４，５炭素原子上を置換されても良くまた２
―位（窒素原子）中に異なる置換基を有する同様
の３―置換イソチアゾロンの利用に関する。例え
ば第3761488号特許明細書には前記の式に入る多
くの化合物を殺細菌剤、殺藻剤、殺真菌剤、スラ
イムサイド（slimcide）及び農薬を含む殺生物活
性化合物として開示される。防除又は破壊される
有害物には線虫、ダニ、昆虫などがある。第
3761488号特許明細書の化合物は水泳プール、紙
パイプ系、重合体分散液、ペイント、特に水性ペ
イント、水冷却系、布帛防腐剤、皮革、化粧品、
石けん及び洗剤、切削油、燃料、織物仕上げのよ
うな水性媒質中に有用であると開示されている。
上記のように第3761488号特許明細書中に言及さ
れた３―イソチアゾロンの用途にはかび又は真菌
防止のためペイントへの物質の添加及び藻類防除
に冷却塔水への化合物の添加がある。 家庭ペイント中の防菌剤、新水殺藻剤及び海水
植物及び動物にさらされる海洋構造物の防汚剤の
ような異なる環境中の殺生物剤に対する要求の間
には著しい差異がある。知られているように、家
庭ペイントなどの上に成長するかび又は菌は栄養
物としてペイント媒体、またある場合には栄養物
として木材のような下層基質を利用する。ミセリ
ア（micelia）及び菌の子実体は塗膜に接触又は
滲透し、従つてフイルム中の殺真菌剤に直接接触
し（大部分殺真菌剤が非常に水溶性であるか僅か
に水溶性であるかあるいは水に不溶性であるかに
かかわらない）、真菌は破壊される。新水を使用
する冷却塔では、スライム及び藻はその成長に抗
する有効な化合物が存在しなければ発生するかも
しれない。冷却塔水の場合には化合物は高い可溶
性であるべきである。屋外用家庭ペイントのよう
なペイントではペイントフイルムが液状の水に時
折さらされるにすぎないので化合物の溶解度は臨
界的ではない。 今回の汚止め塗料の領域において、前記のペイ
ント及び他の刊行物に記載されたものを含む広範
な種類の３―イソチアゾンのなかで比較的狭い範
囲の群の化合物がボート、船、又は他の船体、抗
材、油井堀削塔のような海洋構造物の汚染防止に
有用であることが見出された。この狭い範囲の種
類の化合物は３―イソチアゾロンの４，５―位置
中のある置換基の利用及び窒素原子上の２位の置
換基によるだけでなくまた後記するuv法により
測定した化合物のある臨界的溶解度が包含され
る。 上記特許の３―イソチアゾロンを利用するとき
の汚止め塗料の結果は新水の藻、細菌、真菌、昆
虫などに対するものであつても一般的な殺生物剤
としてのそれらの有効性から予想できない。後記
する例証で示されるように、前記特許の多種の化
合物の中比較的狭い種類の化合物が海水及び塩水
中の通常の汚染生体に抗するのに有効であり、そ
の生体にはウイード（藻類）、スライム、褐藻類
（brown felt algae）、ヒドラ虫類、ふじつぼなど
が含まれる。例えば特許第3635997号明細書第５
欄第45行及び表１の４，８項記載の３典型化合物
の中で４，５―ジクロロ―２（4′―クロロフエニ
ル）―３―イソチアゾロンのみが防汚環境に有効
であつたけれども他の２つは有効でなかつた。 後記する例に示す化合物の多数が特許第
3761488号明細書の９〜12欄の表１と共通であ
る。この特許と本明細書に共通な化合物には実施
例番号３，５〜８，13，23，24，33，36，37とし
てその特許中に示される化合物、実施例38，40，
75，76，79，84，及び93〜96のｎ―オクチル異性
体がある。この中で実施例８，13，33，40，79及
び93のみが活性又は有効な海水船用防汚剤であつ
た。 新水冷却塔中の藻類、細菌、真菌、及びスライ
ムの防除を包含する特許第3761488号明細書の実
施例Ｂ（22―24欄）において海水船用防汚剤とし
て有効な化合物、又はある場合にはその同族体又
は類似体は一つもない。従つて２―ｎ―ヘキシル
―３―イソチアゾロン，２―ｎ―オクチル―３―
イソチアゾロン，４―クロロ―２―メチル―３―
イソチアゾロン，２―ｔ―オクチル―３―イソチ
アゾロン，２―ｎ―デシル―３―イソチアゾロン
のオクチル及びドデシル同族体、及び２―ベンジ
ル―３―イソチアゾロンは冷却塔の水処理中約
2.5〜500ppmの範囲の量で海洋構造物の水中汚染
の一原因である海水海洋生物の防除に活性ではな
かつた。特許第3761488号明細書（第23欄第69〜
71行）の4.5―ジクロロ―２―メチル―３―イソ
チアゾロンは試験しなかつたがしかし２―ｎ―ブ
チル―及び２―ｎ―ヘキシル同族体は本発明で使
用されそのような水中表面の汚染の原因と考えら
れる海水海洋生物１又はそれ以上の成長を防除又
は抑制することが見出された。従つて冷却水塔に
おいてスライム、藻類などに有効であるとして特
許第3761488号明細書に開示された６化合物の中
からたゞ一つのみが海水海洋環境における防汚剤
として有効であることが見出されたにすぎない。 本出願の実施例と共通する特許第3761488号明
細書第24欄の実施例Ｃにある７化合物の塗膜殺か
び剤についてはただ１つのみが防汚剤として有効
であることが見出された。従つて２―ｎ―ブチル
―３―イソチアゾロン及びそのヘキシル，オクチ
ル，デシル，及びベンジル類似体及びその同族体
は５―クロロ―２―メチル―３―イソチアゾロン
と同様に防汚剤として効果がなかつた。特許第
3761488号明細書と本件出願との共通する化合物
の中で５―クロロ―２―ベンジル―３―イソチア
ゾロンのみが両環境に有効であつた。油性ペイン
ト及び水性ペイントのどちらも特許第3761488号
に利用されたので従つてそのペイントは特に臨界
的ではないと思われる。 前述のように、非水性媒質中の真菌、昆虫、細
菌などに抗するのに有用な殺生物物質の効果及び
新水系中の真菌、スライム及び藻類に抗するのに
有効な殺生物剤はふじつぼ、スライム、ヒドロ
虫、「草状」褐藻類などのような海洋生命を支持
できる海水及び塩水中の防汚剤としての化合物の
効果を予想するのに使用できない。 本発明の化合物と防汚剤として効果のない化合
物との間の差異の中で置換基Ｒ及びR1（３―イ
ソチアゾロンの４及び５位置上の置換基）の少く
とも一つがハロゲンでなければならないことが見
出され、好ましくは塩素である。他の臨界的な因
子はイソチアゾロン誘導体が水性系中で高溶解性
であつてはならないがしかし約0.5〜500ppm程度
で可溶性でなければならないことである。明らか
に物質が高溶解性であればそれは短期間に汚止め
の塗料又は塗膜から滲出し普通の使用法に必要な
何ケ月もの影響を及ぼすことができない。一方物
質が全く不溶性であればそれは塗膜表面に滲出し
汚染生物の発育と戦うことができない。 本発明の汚染防止化合物はビス（トリアルキル
錫）スルフイド，トリ―ｎ―ブチル錫ラウレー
ト，塩化トリ―ｎ―ブチル錫，酸化第一銅，塩化
トリエチル錫，トリ―ｎ―ブチル（２―フエニル
―４―クロロフエノキシ）錫，酸化トリブチル
錫，二硫化モリブデン，酸化アンチモン，重合体
チタン酸ｎ―ブチル，弗化トリ―ｎ―ブチル錫，
エチレンビスジチオカルバミン酸第一銅，ナフテ
ン酸銅，２―（Ｎ，Ｎ―ジメチルチオカルバモイ
ルチオ）―５―ニトロチアジル，テトラブチルジ
スタンノキサン―１，３―ジオクタノアート，テ
トラブチルジスタンノキサン―１，３―ジオクタ
ノアート，ハロゲン化トリブチル錫などのような
慣用汚染防止化合物と組合せて使用できる。 慣用の結合剤はいずれも本発明の防汚剤を組込
んだ船用汚止め塗料に使用しても良い。商業的に
認められた結合剤の例は溶媒系中のポリ塩化ビニ
ル，溶媒系中の塩素化ゴム，溶媒系中又は水性系
中のアクリル樹脂，水性分散液又は溶媒系のよう
な塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体系，ブタジエ
ン―スチレンゴム，ブタジエン―アクリロニトリ
ルゴム，ブタジエン―スチレン―アクリロニトリ
ルゴム，あまに油のような乾性油，アスフアル
ト，エポキシ類などである。 ペイントは通常無機顔料，有機顔料又は海水不
溶性染料を含有し、また防汚剤の制御された放出
を与るためにロジンのような物質を含有しても良
く、ロジンは海水に非常に僅かな程度に溶解性で
ある。ペイントは可塑剤、レオロジー性改質剤及
び他の慣用成分を含有しても良い。 次例において試験化合物及びその評価の２方式
が使用される。一つには海水及び容器中の化合物
が制限範囲に滲透できる膜で覆われる開端を有す
る円筒形容器中に評価すべき物質制限量を用いる
ことが包含される。他法には汚止め塗料を調合し
それを試験することが包含される。４ケ月間で有
意な結果が得られ、フルスケール試験には夏期の
月を包括する６ケ月間が好ましい。１）フイール
ド試験、２）研究室試験、及び３）ペイントパネ
ル試験を含む評価は次の如くである。 １ フイールド試験：膜拡散いかだ試験 特に作つたいかだが船上で見られると同様の３
型式の条件を与える。 ａ 水 線 植物の沈着及び成長に有利な良く
照明し空気にさらした表面状態 ｂ 平面部 動物の沈着及び成長に有利な照明
の劣るより深く置いた状態 ｃ ビルジ湾曲部 植物及び動物の沈着が生起
が許される上記の中間の状態 試験化合物の既知量を円筒状プラスチツク容器
に入れ次いでその開端を既知多孔度膜で覆う。そ
の周囲の自由水層中へ毒物が自由に拡散できるよ
うに全装置を適当ないかだパネルに取付ける。定
期調査、時間の記録及び沈着量により各膜試験の
寿命履歴を作ることが許される。各いかだパネル
には評価すべき35種の化合物が４標準毒物及び対
照用の１非毒性膜とともに包含される。 いかだ上の作用は従つて標準毒物及び非毒性対
照と比較できる。正常荷重で標準毒物上の膜は６
ケ月浸漬後マクロの汚染がない筈である。汚染生
物の制限群に対して選択的効果を示す化合物は膜
試験によつてもまた目立つ。 膜試験が終つた後、全容器の内容物の毒物損失
を視覚的に調べる。空の容器は長期効果に対し許
容できない高い溶解度を示し、毒物損失が少い場
合に化合物を汚染に対する性能により２法の一つ
で試験する。 １ 明瞭な活性なし 簡単な滴下試験でオオノリ
（Enteromorpha）胞子に対する試験 ２ 汚染に対し若干の活性 下記のような完全研究室試験 ２ 研究室試験 標準研究室毒性試験にはオオノリ（Entromorp
―ha）胞子（遊走子又は配偶子）を使用するが
しかししおみどろ（Entocarpus）胞子及びふじ
つぼノープリウス（barnacle naupli）もまた使
用しても良い。胞子試験の間に細菌及びケイ藻ス
ライム防除の付加情報が利用可能なる。これはそ
れらの生物が胞子接種剤とともに入るのが避け難
いからである。 有望な化合物に対するより詳しい研究室毒性試
験はパーセント飽和溶液としてLD50値を測定す
る。 ３ ペイント配合物及び試験パネル又はプラーク
試験 実用条件下に化合物を評価するために有望化合
物の秤量をペイント媒体の選定範囲の標準量中で
粉砕し海洋浸漬するプラーク上にはけ塗りする。 膜試験における凡そ140化合物の評価結果は表
１に示される。記号「０」は検知できる効果のな
いことを意味し、記号「＋」は化合物が所与汚染
生物に対し活性であることを示し、また記号「＋
＋」は化合物が所与生物による汚染活性の実質的
な防止に少くとも約４ケ月間有効であることを示
すことを意味する。表中「ウイード」は海水中に
普通の草状の藻類生長を示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
膜試験結果は特に記載しない限り浸漬の平均15
〜16週である。 ａ ０＝なし、＋＝若干、＋＋＝有効、 ｂ 膜拡散いかだ試験完了後試験容器中に残つた
毒物の量、０＝空又は根跡、＝若干、＋＋＝十
分、 ｃ オオノリ（Enteromorpha）胞子使用 ｄ ヒドロ虫に対し効果 ｅ 液体含量は判断困難 ｆ 1975年春のふじつぼの沈着は非常に貧弱で示
した結果は環境中の存在又は不存在を基にして
のみ可能であつた。 ｇ 浸漬32週後 ｈ 浸漬43週後 実施例 105〜113 用いた汚止め塗料配合は次に例示される。 成 分 重量部 慣用の塩化ビニル―酢酸ビニル共重体の形状の結
合剤 6.1 ウツドロジン 4.1 トリクレシルホスフエート 2.1 評価する汚染防止性化合物 2.8 酸化第一銅 48.6 酸化鉄顔料 3.6 流れ調整剤、ベントン（Bentone）として販売さ
れる含水ケイ酸マグネシウム 1.0 キシレン 15.8 メチルイソアミルケトン 15.9 最も好ましい特性の化合物を塩化ビニル―酢酸
ビニル共重合体，塩化ゴム，アクリルエマルジヨ
ン，及び慣用ペイントをロジンとともに又はロジ
ンなしで含有するペイントに利用し未乾燥塗膜中
に殺生物剤20重量％を、またある場合には（実施
例106及び実施例107）未乾燥塗膜を基にして５
％、10％及び15％の濃度で含有させた。各化合物
はまた前記の膜試験に記載されている。ペイント
は10cm×10cmのプラーク又はパネルに普通の厚さ
に適用しそれを前記いかだ試験に記載したような
種々の位置に浸漬した。化合物及びウイードに対
する1975年４月から11月の季節中の結果は次の如
くである。
〜16週である。 ａ ０＝なし、＋＝若干、＋＋＝有効、 ｂ 膜拡散いかだ試験完了後試験容器中に残つた
毒物の量、０＝空又は根跡、＝若干、＋＋＝十
分、 ｃ オオノリ（Enteromorpha）胞子使用 ｄ ヒドロ虫に対し効果 ｅ 液体含量は判断困難 ｆ 1975年春のふじつぼの沈着は非常に貧弱で示
した結果は環境中の存在又は不存在を基にして
のみ可能であつた。 ｇ 浸漬32週後 ｈ 浸漬43週後 実施例 105〜113 用いた汚止め塗料配合は次に例示される。 成 分 重量部 慣用の塩化ビニル―酢酸ビニル共重体の形状の結
合剤 6.1 ウツドロジン 4.1 トリクレシルホスフエート 2.1 評価する汚染防止性化合物 2.8 酸化第一銅 48.6 酸化鉄顔料 3.6 流れ調整剤、ベントン（Bentone）として販売さ
れる含水ケイ酸マグネシウム 1.0 キシレン 15.8 メチルイソアミルケトン 15.9 最も好ましい特性の化合物を塩化ビニル―酢酸
ビニル共重合体，塩化ゴム，アクリルエマルジヨ
ン，及び慣用ペイントをロジンとともに又はロジ
ンなしで含有するペイントに利用し未乾燥塗膜中
に殺生物剤20重量％を、またある場合には（実施
例106及び実施例107）未乾燥塗膜を基にして５
％、10％及び15％の濃度で含有させた。各化合物
はまた前記の膜試験に記載されている。ペイント
は10cm×10cmのプラーク又はパネルに普通の厚さ
に適用しそれを前記いかだ試験に記載したような
種々の位置に浸漬した。化合物及びウイードに対
する1975年４月から11月の季節中の結果は次の如
くである。
【表】
前記実施例においてふじつぼ及び類似動物生命
に対する評価がウイードに対する評価ほど信頼性
がないことは明瞭であり、一部は小さいパネル又
は小さい膜の利用のためでありまた含まれた季節
の一つにおいてふじつぼの新たなポピユレーシヨ
ンの落下が異常に低かつたことによることも確か
である。 いくらかのイソチアゾロンの水溶解度は次の実
施例に略述するよう注意深く準備した既知濃度の
溶液の測定と比較した各化合物の飽和水溶液の
uv分光光度計測定より測定した。 実施例84の５―クロロ―２―（４―フルオロフ
エニル）―４―メチル―３―イソチアゾロンの溶
解度測定 ５―クロロ―２―（４―フルオロフエニル）―
４―メチル―３―イソチアゾロン（0.0406ｇ、
1.67×10-4モル）の試料をメタノール50mlに溶解
した。溶液５mlを脱イオン水で1000mlに希釈し、
1.67×10-5モル／濃度の溶液を準備した。この
溶液の紫外スペクトルを10cmセルを用いて測定し
た。極大吸収の波長（279nm）で吸光度（As）
は1.208であつた。モル吸光度AMをAM＝Ａｓ／ｂｃの関 係から計算した。ただしｂ及びｃはそれぞれパス
レングス又はセル厚み及び濃度である。従つて
AMは １２．０８×１０−１／１０×１．６７×１０−５
すなわち7234であつた。 化合物の他の試料（0.3〜0.5ｇ）を脱イオン水
40ml中で凡そ72時間撹しく撹拌し飽和溶液を得
た。混合物を非常に細かい紙（ワツトマンNo.
50）を通して過し懸濁固体とすべて除去した。
液少部を種々の係数により水で薄め紫外スペク
トルの走査で凡そ中間スケールの吸光度を得るよ
うにした。希釈度10でそのような吸光度を得た。
10cmセル中吸光度は0.975であつた。先に得たAM
の値を式 Ｃ＝Ａｓ／Ａｍｂ に用いると濃度は９．７５×１０−１／７．２３４×１
０３×１０すなわち1.35× 10-5モル／であることが見出された。希釈度
（10）を乗じ飽和溶液の濃度は1.35×10-4モル／
であつた。分子量（243.5）を乗じ3.28×10-2
ｇ／すなわち33ppmの濃度がこの化合物の溶
解度であると計算された。
に対する評価がウイードに対する評価ほど信頼性
がないことは明瞭であり、一部は小さいパネル又
は小さい膜の利用のためでありまた含まれた季節
の一つにおいてふじつぼの新たなポピユレーシヨ
ンの落下が異常に低かつたことによることも確か
である。 いくらかのイソチアゾロンの水溶解度は次の実
施例に略述するよう注意深く準備した既知濃度の
溶液の測定と比較した各化合物の飽和水溶液の
uv分光光度計測定より測定した。 実施例84の５―クロロ―２―（４―フルオロフ
エニル）―４―メチル―３―イソチアゾロンの溶
解度測定 ５―クロロ―２―（４―フルオロフエニル）―
４―メチル―３―イソチアゾロン（0.0406ｇ、
1.67×10-4モル）の試料をメタノール50mlに溶解
した。溶液５mlを脱イオン水で1000mlに希釈し、
1.67×10-5モル／濃度の溶液を準備した。この
溶液の紫外スペクトルを10cmセルを用いて測定し
た。極大吸収の波長（279nm）で吸光度（As）
は1.208であつた。モル吸光度AMをAM＝Ａｓ／ｂｃの関 係から計算した。ただしｂ及びｃはそれぞれパス
レングス又はセル厚み及び濃度である。従つて
AMは １２．０８×１０−１／１０×１．６７×１０−５
すなわち7234であつた。 化合物の他の試料（0.3〜0.5ｇ）を脱イオン水
40ml中で凡そ72時間撹しく撹拌し飽和溶液を得
た。混合物を非常に細かい紙（ワツトマンNo.
50）を通して過し懸濁固体とすべて除去した。
液少部を種々の係数により水で薄め紫外スペク
トルの走査で凡そ中間スケールの吸光度を得るよ
うにした。希釈度10でそのような吸光度を得た。
10cmセル中吸光度は0.975であつた。先に得たAM
の値を式 Ｃ＝Ａｓ／Ａｍｂ に用いると濃度は９．７５×１０−１／７．２３４×１
０３×１０すなわち1.35× 10-5モル／であることが見出された。希釈度
（10）を乗じ飽和溶液の濃度は1.35×10-4モル／
であつた。分子量（243.5）を乗じ3.28×10-2
ｇ／すなわち33ppmの濃度がこの化合物の溶
解度であると計算された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 船体のような海洋構造物の塩水中における汚
染防除用としての下記に示す化合物を有効量含有
することを特徴とするペイント、 式中、 Ｙは、 (1) １〜14個の炭素原子の非置換アルキル基 (2) アラルキル基中の炭素原子総数が10を超えな
い非置換あるいはハロ、低級アルキル、置換ア
ラルキル基、 又は、 (3) アリール基中の炭素原子総数が10を超えない
非置換あるいはフエノキシ、ヒドロキシ、トリ
ハロメチル、ハロ、低級アルキル、低級アルコ
キシ置換アリール基、 であり、 Ｒは、 水素、ハロゲン、又は（C1〜C4）アルキル基であ
り、また R1は、 水素、ハロゲン、又は（C1〜C4）アルキル基であ
り、 なおＲ及びR1の少なくとも一つはハロゲンで
あり、さらにＲ及びR1の一つがハロゲン以外で
あるときuv法で測定した化合物の溶解度は約0.5
〜500ppmである。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/706,726 US4127687A (en) | 1976-07-19 | 1976-07-19 | Prevention of fouling of marine structures such as boat hulls |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5312937A JPS5312937A (en) | 1978-02-06 |
| JPS6150984B2 true JPS6150984B2 (ja) | 1986-11-06 |
Family
ID=24838804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8596177A Granted JPS5312937A (en) | 1976-07-19 | 1977-07-18 | Prevention of soil of marine structures like ships |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4127687A (ja) |
| JP (1) | JPS5312937A (ja) |
| AU (1) | AU2715077A (ja) |
| CA (1) | CA1087804A (ja) |
| DE (1) | DE2732145A1 (ja) |
| DK (1) | DK165989C (ja) |
| FR (1) | FR2359188A1 (ja) |
| GB (1) | GB1575226A (ja) |
| NL (1) | NL185849C (ja) |
| NO (1) | NO156946C (ja) |
| NZ (1) | NZ184592A (ja) |
| PL (1) | PL104543B1 (ja) |
| SE (1) | SE441141B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0584969U (ja) * | 1992-04-23 | 1993-11-16 | 基之 田中 | 小学校学年別漢字の読み書き練習帳 |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6037081B2 (ja) * | 1976-08-05 | 1985-08-24 | 株式会社片山化学工業研究所 | 海息付着動物防除方法 |
| US5082722A (en) * | 1988-01-20 | 1992-01-21 | Guglielmo Richard J Sr | Process for treating netting with an antifouling composition and product produced thereby. |
| FR2631028B1 (fr) * | 1988-05-09 | 1990-07-13 | Cird | Adamantyl-2 isothiazoline-4 ones-3, leur procede de preparation et leur utilisation comme agents bactericides et fongicides |
| JP2647498B2 (ja) * | 1988-11-14 | 1997-08-27 | 三菱重工業株式会社 | 海水に接する構造物の防汚装置 |
| JP2790309B2 (ja) * | 1989-03-29 | 1998-08-27 | ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社 | 水棲汚損生物付着防止剤 |
| US5071479A (en) * | 1990-01-22 | 1991-12-10 | Troy Chemical Corporation | Biocidal compositions |
| US5112396A (en) * | 1990-02-05 | 1992-05-12 | Rohm And Haas Company | Anti-sapstain wood treatment |
| JPH04124109A (ja) * | 1990-09-14 | 1992-04-24 | Tokyo Organ Chem Ind Ltd | 水中防汚剤組成物 |
| US5145981A (en) * | 1990-12-10 | 1992-09-08 | Rohm And Haas | Use of antimony salt stabilizers for 3-isothiazolones |
| TW385231B (en) * | 1993-09-17 | 2000-03-21 | Chugoku Marine Paints | Anti-fouling compositions or fouling control of harmful aquatic organisms |
| JP3561933B2 (ja) | 1993-10-01 | 2004-09-08 | 住友化学工業株式会社 | イソチアゾロン誘導体およびそれを有効成分とする工業用殺菌剤 |
| EP0669364A1 (en) * | 1993-12-24 | 1995-08-30 | Marubishi Oil Chemical Co., Ltd. | Modifier for resin and rubber |
| JP3393909B2 (ja) * | 1993-12-27 | 2003-04-07 | 中国塗料株式会社 | 有害水中生物防除剤および防汚塗料 |
| US5397385A (en) * | 1994-03-28 | 1995-03-14 | Watts; James L. | Anti-fouling coating composition containing capsaicin |
| JPH10501272A (ja) * | 1994-05-31 | 1998-02-03 | アメリカ合衆国 | 抗付着汚損および付着物除去性コーティング |
| AU8648998A (en) * | 1997-08-15 | 1999-03-08 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | Telomerase inhibitor |
| US5912286A (en) * | 1997-08-29 | 1999-06-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Silicone-containing fluoropolymers for controlled release of organic leachants |
| JP2003521686A (ja) * | 2000-01-28 | 2003-07-15 | ピオン，インコーポレイテッド | 溶解度−ｐＨプロフィールの測定 |
| US20060293374A1 (en) * | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Beers Scott A | Substituted isothiazolones |
| BR112014029112B1 (pt) | 2012-06-06 | 2021-01-05 | Dow Global Technologies, Llc | processo para produzir uma dispersão multicolorida, dispersão multicolorida, e, composição de revestimento |
| BR112015001658B1 (pt) * | 2012-08-09 | 2022-05-03 | Nutrition & Biosciences Usa 2, Llc | Composição de revestimento |
| CN104419272B (zh) | 2013-09-04 | 2017-06-06 | 陶氏环球技术有限公司 | 制备透明/半透明有色分散体的方法和由其制得的有色分散体 |
| CN104419273B (zh) | 2013-09-04 | 2017-03-01 | 陶氏环球技术有限公司 | 制备有色分散体的方法和由其制得的有色分散体 |
| AT516549B1 (de) * | 2014-11-20 | 2017-05-15 | Wenatex Forschung - Entw - Produktion Gmbh | Antimikrobielles Mittel zum biociden Ausrüsten von Polymeren |
| AU2015389013B2 (en) | 2015-03-31 | 2020-08-27 | Dow Global Technologies Llc | A binder composition and a paint formulation made thereof |
| CN105294594A (zh) * | 2015-11-22 | 2016-02-03 | 大连九信生物化工科技有限公司 | 一种2-正辛基-4-溴-5-氯-3-异噻唑酮的制备方法 |
| CA3013095C (en) | 2016-02-05 | 2023-09-05 | Dow Global Technologies Llc | Multicolor dispersion and multicolor coating composition formed therefrom |
| EP3856258B1 (en) | 2018-09-27 | 2024-07-31 | Pierre Fabre Medicament | Sulfomaleimide-based linkers and corresponding conjugates |
| BR112020016210A2 (pt) * | 2018-11-22 | 2021-07-27 | Roberto Kessel | método para coibição de bioincrustração em ambientes marinhos |
| CN117836280A (zh) * | 2021-09-02 | 2024-04-05 | 奥加诺株式会社 | 4-溴代异噻唑啉酮衍生物的制备方法及4-溴代异噻唑啉酮衍生物 |
| JP7783779B2 (ja) * | 2021-09-02 | 2025-12-10 | オルガノ株式会社 | ４－ブロモイソチアゾリノン誘導体の製造方法、および４－ブロモイソチアゾリノン誘導体 |
| WO2023032654A1 (ja) * | 2021-09-02 | 2023-03-09 | オルガノ株式会社 | ４－ブロモイソチアゾリノン誘導体の製造方法、および４－ブロモイソチアゾリノン誘導体 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL113269C (ja) * | 1957-05-22 | 1900-01-01 | ||
| US3452034A (en) * | 1967-03-09 | 1969-06-24 | American Cyanamid Co | Substituted 2-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-4(5)-nitroimidazoles |
| US3702778A (en) * | 1970-03-23 | 1972-11-14 | Battelle Memorial Institute | Ship's hull coated with antifouling silicone rubber |
| US3990381A (en) * | 1971-01-14 | 1976-11-09 | National Patent Development Corporation | Hydrophilic polymer coating for underwater structures |
| US3861949A (en) * | 1971-04-27 | 1975-01-21 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Article having applied to the surface thereof, an anti-fouling composition comprising a polymer and an organo-tin compound |
| US4150026A (en) * | 1971-05-12 | 1979-04-17 | Rohm And Haas Company | Metal salt complexes of 3-isothiazolones |
| US3761334A (en) * | 1971-10-21 | 1973-09-25 | K Zondek | Method of pretecting the hulls of marine vessels from fouling |
| US3761489A (en) * | 1971-12-20 | 1973-09-25 | Sherwin Williams Co | Substituted n-alkyl benzisothiazolinones |
| US3794501A (en) * | 1972-07-07 | 1974-02-26 | Woolsey Marine Ind Inc | Marine antifouling paints |
| GB1488892A (en) * | 1973-12-20 | 1977-10-12 | Rohm & Haas | Method of combating bacteria |
-
1976
- 1976-07-19 US US05/706,726 patent/US4127687A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-06-30 SE SE7707609A patent/SE441141B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-06 NO NO772394A patent/NO156946C/no unknown
- 1977-07-06 CA CA282,112A patent/CA1087804A/en not_active Expired
- 1977-07-07 NZ NZ18459277A patent/NZ184592A/xx unknown
- 1977-07-13 GB GB29361/77A patent/GB1575226A/en not_active Expired
- 1977-07-15 DE DE19772732145 patent/DE2732145A1/de active Granted
- 1977-07-15 DK DK324277A patent/DK165989C/da active
- 1977-07-18 JP JP8596177A patent/JPS5312937A/ja active Granted
- 1977-07-19 NL NL7708043A patent/NL185849C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-19 AU AU27150/77A patent/AU2715077A/en active Pending
- 1977-07-19 PL PL1977199749A patent/PL104543B1/pl unknown
- 1977-07-19 FR FR7722102A patent/FR2359188A1/fr active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0584969U (ja) * | 1992-04-23 | 1993-11-16 | 基之 田中 | 小学校学年別漢字の読み書き練習帳 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO772394L (no) | 1978-01-20 |
| DE2732145C2 (ja) | 1991-04-18 |
| PL199749A1 (pl) | 1978-03-13 |
| GB1575226A (en) | 1980-09-17 |
| DK165989B (da) | 1993-02-22 |
| DK324277A (da) | 1978-01-20 |
| NL185849C (nl) | 1990-08-01 |
| SE7707609L (sv) | 1978-01-20 |
| PL104543B1 (pl) | 1979-08-31 |
| DE2732145A1 (de) | 1978-02-02 |
| DK165989C (da) | 1993-07-26 |
| AU2715077A (en) | 1979-01-25 |
| US4127687A (en) | 1978-11-28 |
| NZ184592A (en) | 1979-08-31 |
| CA1087804A (en) | 1980-10-21 |
| FR2359188A1 (fr) | 1978-02-17 |
| JPS5312937A (en) | 1978-02-06 |
| NO156946B (no) | 1987-09-14 |
| NO156946C (no) | 1987-12-23 |
| FR2359188B1 (ja) | 1981-01-02 |
| NL7708043A (nl) | 1978-01-23 |
| SE441141B (sv) | 1985-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6150984B2 (ja) | ||
| US5855654A (en) | Pyridazinones as marine antifouling agents | |
| KR100751005B1 (ko) | 방출이 조절되는 조성물 | |
| KR100341713B1 (ko) | 4,5-디클로로-2-n-옥틸-3-이소티아졸론을함유하는살생물제조성물 | |
| AU651930B2 (en) | Method of retarding fouling of an underwater surface of a marine structure | |
| JP2900040B2 (ja) | 工業材料と水系を防護するための殺生物剤 | |
| EP0153885B1 (en) | Tetraarylboron-ammonium complexes and their uses | |
| EP0408352B1 (en) | Antifouling composition | |
| US5833742A (en) | Phenylamides as marine antifouling agents | |
| EP1110454A2 (en) | 5-Carboxanilido-haloalkylthiazoles as antimicrobial and marine antifouling agents | |
| JP2011519968A (ja) | 防汚塗料用の環境に優しい新規な微生物付着防止剤及び該防止剤を含有する防汚塗料 | |
| JPH04225945A (ja) | ドデシルグアニジン水難溶性塩およびその用途 | |
| US5026424A (en) | Aquatic antifouling compositions | |
| KR19980032743A (ko) | 해양건조물상에서 해양 유기체의 생장 억제 방법 | |
| JPH0231045B2 (ja) | ||
| JP3297161B2 (ja) | 海生生物付着防止剤 | |
| JP2003226845A (ja) | 海中用防汚塗料組成物 | |
| JPS6120594B2 (ja) | ||
| WO1998046683A1 (en) | Coating compositions comprising busoxinone | |
| JP2859781B2 (ja) | 水中防汚剤 | |
| JP2878928B2 (ja) | 水中防汚剤 | |
| US20090054470A1 (en) | Use of mitochondrial electron transport inhibitors to control fouling organisms | |
| JPH07324009A (ja) | 水中有害生物防除剤 | |
| JPH0782106A (ja) | 防汚剤 | |
| JPH073191A (ja) | 塗料用防汚剤 |