JPS6152804B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は酸化エチレン及び／又は酸化プロピレ
ンの共重合体を使用した化粧用エマルジヨン、ク
リーム、ペースト及びステイツク材に関する。 化粧品分野において皮膚軟化剤というのは皮膚
をしなやかに、柔軟に又それによつて作用物質を
より吸収し易くし、又皮膚上への化粧品の付着を
高める物質をいう。従来その様な皮膚軟化剤とし
ては脂肪酸エステル例えばミリステイン酸、イソ
プロピル、乳酸セチル及び適当な誘導体を含めて
ラノリン、グリコール及びポリグリコールが使用
されているが、それらはしばしば皮膚の感作反応
を生じさせ、アレルギーを起させる。公知の皮膚
軟化剤のその他の大きな欠点は、それぞれ乳化剤
と相互作用を起す傾向があり、それによつて特に
油中水型の化粧用エマルジヨンの安定性を損うこ
とである。 油中水型エマルジヨンの安定化のためには羊毛
脂及びその誘導体が使用され、同物質によつて油
中水型エマルジヨンの製造が、水中油型エマルジ
ヨンへの転化の危検なしに達成される。しかし羊
毛脂及び羊毛脂誘導体は皮膚のアレルギー反応を
惹起し、かつ強い固有の匂いを有するという欠点
がある。この強い固有の匂いのためにより強い香
料を使用することが必要となり、これは又皮膚の
敏感な人を更に煩わすことになる。 羊毛脂誘導体の代りに酸化エチレン−酸化プロ
ピレン−ブロツク共重合体を使用する試みはすで
になされた。しかしその様な油中水型エマルジヨ
ンで十分な貯蔵安定性を得ることは今まで達成さ
れず、又同エマルジヨンは水中油型エマルジヨン
に転換する大きな傾向を示した。 又羊毛脂と酸化エチレン−酸化プロピレン−ブ
ロツク共重合体との反応生成物を羊毛脂の代りに
使用した化粧用油中水型エマルジヨンも製造され
た。しかしこれは羊毛脂の欠点を排除することは
出来なかつた。そのため最近、特に羊毛脂誘導体
のアレルギー作用の排除のために、羊毛脂及びそ
の誘導体の欠点、特にアレルギー作用を有さない
共重合体を見出す試みが多くなされた。それらは
化粧用油中水型エマルジヨンの製造において羊毛
脂及びその誘導体の使用廃止を可能ならしめるも
のである。ここではアクリルアミドとアルキルビ
ニルカルボン酸エステルとの共重合体、Ｎ−ビニ
ルピロリドンとアルキルカルボン酸ビニルエステ
ルとの共重合体ないしはターポリマー、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール、アルキル−ないしシクロアルキ
ル基中に炭素原子６〜24個を有するアルキル−
（メタ）−アクリラート及び場合により酢酸ビニル
からなる共重合体又はターポリマーを挙げること
が出来る。 本発明の課題は、皮膚上でアレルギー反応を示
さず又乳化剤の作用を相乗的に改善する、化粧用
エマルジヨン、クリーム、ペースト及びステイツ
ク材用に使用し得る皮膚軟化剤を見出すことであ
つた。 この課題は本発明により皮膚軟化剤として酸化
エチレン及び／又は酸化プロピレンと最小鎖長が
６炭素原子の長鎖酸化アルキレンとの共重合体を
使用することにより解決される。その場合にブロ
ツク共重合体が有利である。それというのもこれ
は各使用分野にランダム共重合体よりもよりよく
適合出来るからである。長鎖酸化アルキレンに対
する短鎖酸化アルキレン、つまり酸化エチレン及
び／又は酸化プロピレンの比率を選択することに
よつて共重合体を使用脂肪又は蝋等に非常によく
相和させることが出来る。皮膚面への作用及びそ
れから結果する皮膚の付着力にも上記の比率によ
つて影響を与えることが出来る。同比率は有利に
５：95〜70：30重量部である。皮膚との有利な水
交換を生ずべき場合には25：75〜40：60の比率が
有利である。 酸化エチレンと酸化プロピレンとを99：１〜
20：80の重量比で含有する共重合体を使用するこ
とにより、その他の場合には常用される蝋、特に
蜜蝋を全部又は一部分同共重合体によつて代える
ことが出来、それにより配合が簡単化される。 その炭素鎖が30〜40個の炭素原子を有する様な
長鎖酸化アルキレンを含有する共重合体も本発明
による目的製品に適するとはいえ、一般には６〜
30個の炭素原子を有する酸化アルキレンを含有す
る共重合体が本発明により使用される。最善の結
果は８〜20個の炭素原子を有する酸化アルキレン
を含有する共重合体で得られる。 本発明により使用される共重合体は全く一般
に、皮膚上にアレルギー反応を示さないという特
徴を有するのであるが、共重合体中で長鎖酸化ア
ルキレンが1000〜10000、有利には2000〜6000の
平均分子量を有するブロツク中で配置されている
場合特にこのことが言える。 この共重合体で水中油型エマルジヨンを困難な
く安定させ得ることは確かに予期することが出来
た。しかし取得が非常に困難な油中水型エマルジ
ヨンの安定化のためにも同共重合体が適すること
は予期され得ず、従つて意想外であつた。 従つて油中水型の化粧用エマルジヨンも本発明
の目的であり、これは酸化エチレン及び／又は酸
化プロピレンと最小鎖長が６炭素原子の長鎖酸化
アルキレンとの共重合体を全エマルジヨンの重量
に対して１〜10重量％、水20〜75重量％並びに乳
化剤１〜10重量％及び化粧用エマルジヨン中に常
用される脂肪酸エステル及び／又は植物性脂肪及
び／又は動物性脂肪及び／又は蝋及び／又は脂肪
族アルコール及び／又は炭化水素、並びに別の助
剤を含有することを特徴とする。 共重合体がブロツク共重合体である場合に高い
貯蔵安定性が達成される。本発明によるエマルジ
ヨンにおいては、長鎖酸化アルキレンに対する酸
化エチレン及び／又は酸化プロピレンの比率を選
択することによつて共重合体を、使用される脂肪
又は蝋、脂肪族アルコール又は炭化水素及び所望
の吸水力に合せることが可能である。その場合長
鎖酸化アルキレンに対する酸エチレン及び／又は
酸化プロピレンの比率は有利に５：95〜70：30重
量部の範囲である。有利には同比率は25：75〜
40：60重量部である。 特に本発明によつて、化粧用ローシヨン及びサ
ンミルク用の液状粘稠度の純粋な油中水型エマル
ジヨンを製造することがはじめて可能になつた。
これは従来この目的用に常用されて来た水中油型
エマルジヨンに比べて著しい利点、すなわちエマ
ルジヨンの高い安定性、良好な分配性、柔軟性及
び溌水作用を有する。 酸化エチレン及び酸化プロピレンを99：１〜
20：80の重量比で含有する共重合体がエマルジヨ
ン中に含有されている場合には、エマルジヨン安
定化用の、例えば密蝋の添加は不必要である。 その上本発明により使用される皮膚軟化剤のエ
マルジヨン中の含量を変化させることによつて油
中水型エマルジヨンの粘稠度を液状から固体まで
の広い範囲内で所望の様に調整することが出来
る。 本発明により製造される化粧用エマルジヨンは
実際主として化粧用の目的に使用される。しかし
薬物学における基礎エマルジヨンとしても問題な
く適する。 本発明は以下の実施例により詳述される。 例 １ 共重合体の製造 (a) ２オートクレーブ中にエポキシドデカン
3.85モル及び固体KOH0.03モルを入れた。同オ
ートクレープを室温において窒素で洗滌した後
で100℃に加熱し、6.65kPaの真空度に調整し
た。減圧後に0.25MPaの窒素を導入し、混合物
を190℃に加熱し、反応熱を同時に導出しなが
ら同温度に約１時間保持した。次いで減圧及び
約6.65kPaに排気をした後で酸化エチレン1.5モ
ルを少量ずつ導入した。その際0.6MPa以上の
圧力上昇は避けた。100℃に冷却した後で得ら
れた生成物を放置した。これは室温において淡
ベージユ色のペースト状物質であつた。第一段
階において平均分子量2500のポリエポキシドデ
カンブロツクが得られた。エトキシル化後は分
子量は3600になつた。OH価39.4、融点範囲48
〜55℃、並びにPH値8.4（H₂O中５％）が確認
された。乳酸を添加してPH値を7.0に調整し
た。 (b) 例えば相当する分子量のポリエチレングリコ
ールから出発し、これに長鎖酸化アルキレンを
付加縮合する方法によつても共重合体を製造す
ることが出来る。 ２フラスコ中にエポキシドデカン4.9モル
を45％のKOH0.1モル及び平均分子量2000のポ
リエチレングリコール0.215モルと共に入れ
た。窒素を通じ、約6.65kPaに排気した後で生
成物を100℃に加熱した。減圧し、更に窒素を
通じた後で140℃に加熱し、約15分間同温度に
保持した。次いで温度を150℃に高め、約1.5時
間この温度に保持した。生成物を100℃に冷却
し、乳酸で7.4のPH値に調整した。これは平均
分子量4300及びOH価35.5の淡黄色ペーストで
あつた。 例 ２ 油中水型エマルジヨンの製造 例１(a)により製造された重合体を５重量部の量
で、セスキ油酸ソルビタン３重量部、晒蜜蝋５重
量部及びパラフイン油19重量部と一緒に75℃に加
熱し、溶融し、同液状混合物を均質化した。それ
と平行して水62重量部、ソルビトール５重量部、
硫酸マグネシウム0.5重量部並びに市販の貯蔵剤
0.2重量部からなる水相を混合し、同様に75℃に
加熱した。最初速やかに撹拌しながら同加熱水相
を上記の加熱した油相混合物に徐々に添加した。
製造されたエマルジヨンが冷却した後で香料を付
した。下記の第１表中でこのエマルジヨンはＥ
で表わされている。 例１(b)により製造された重合体をそれぞれ２、
３及び４重量部使用して相当するエマルジヨンを
製造した。これらは第１表中でそれぞれＥ、Ｅ
、Ｅで表わされている。 比較のために羊毛脂（ラノリン）５重量部を含
有する相当するエマルジヨンを製造し、第１表中
でＶで表わした。比較のためになお公知のエマ
ルジヨン安定剤をそれぞれ５重量部含有する油中
水型エマルジヨンを製造した。 第１表中Ｖで表わされるエマルジヨンは酸化
エチレン対酸化プロピレンの重量比10：90及び分
子量4500を有する酸化エチレン−酸化プロピレン
ブロツク共重合体５重量部を含有する。Ｖのエ
マルジヨンは酸化エチレン対酸化プロピレンの重
量比50：50及び分子量3500を有する酸化エチレン
−酸化プロピレンブロツク共重合体５重量部を含
有する。 調製されたすべての油中水型エマルジヨンにつ
いて起り得べき油分離を観察することによつて少
なくとも、３ケ月間にわたる貯蔵安定性を評価し
た。熱安定性は45℃の温度において、冷温安定性
は−５℃の温度において、並びに室温における安
定性は20℃において測定した。結果は第１表に示
されている。貯蔵安定性及び柔軟度の評価は下記
の基準により行つた。 １＝非常に良好 ２＝使用可能 ３＝使用不可能 皮膚学試験において本発明による化粧用エマル
ジヨンに動物を使用した感作テストを行つてその
皮膚相和性を試験し、上記の利点が確認された。

【表】 例 ３ 無水ペーストの製造 軟膏基剤として非常によく適し、顔料を添加す
ることにより例えば“メーキヤツプ”としても使
用し得る無水ペーストを製造した。 同ペーストはパラフイン油13重量部、ワセリン
21重量部、蜜蝋７重量部及びグリセリン49重量部
を含有した。この混合物に例1aによる本発明によ
る重合体10重量部（E10）、又比較のために例２
に記載の酸化エチレン−酸化プロピレン共重合体
Ｖ及びＶをそれぞれ10重量部ずつ配合した。 第２表に貯蔵試験等の結果が総括されている。

【表】 例 ４ ステイツク材の製造 (a) リツプステイツク用の基剤として使用出来る
ステイツク材を製造し、その適性及び貯蔵性を
試験した。そのためにミリステイン酸ミリステ
イル12重量部、パラフイン油42重量部、蜜蝋18
重量部、ワセリン16重量部を顔料６重量部及び
香料油１重量部と混合した。同混合物に例1aに
よる本発明による共重合体５重量部（E20）、
又比較のために例２で使用された酸化エチレン
−酸化プロピレン共重合体Ｖ及びＶをそれ
ぞれ５重量部ずつ添加した。本発明による皮膚
軟化剤を含有するステイツク材は皮膚上への非
常にすぐれた付着性を有し、敏感な皮膚上へも
アレルギー反応を示さなかつた。 (b) ミリスチン酸ミリスチル４重量部、パラフイ
ン油41重量部、蜜蝋20重量部、パルミチン酸イ
ソプロピル10重量部、顔料15重量部からなり、
例1aにより製造された共重合体10重量部を配合
した類似のステイツク材（E30）は非常にすぐ
れたアイシヤドウ材であつた。 第３表には貯蔵試験の結果が同量の酸化エチ
レン−酸化プロピレン共重合体を含有するステ
イツク材と比較して示されている。 第３表中の記号の意味は次の様である：

【表】

【表】 評価段階は例２におけるそれと同様であつ
た。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 皮膚軟化剤として酸化エチレン及び／又は酸
   化プロピレンと最小鎖長が６炭素原子の長鎖酸化
   アルキレンとの共重合体を含有することを特徴と
   する化粧用エマルジヨン、クリーム、ペースト及
   びステイツク材。 ２ 酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンと最
   小鎖長が６炭素原子の長鎖酸化アルキレンとの共
   重合体を全エマルジヨンの重量に対して１〜10重
   量％、水20〜75重量％並びに乳化剤１〜10重量％
   及び化粧用エマルジヨンに常用される脂肪酸エス
   テル及び／又は植物性脂肪及び／又は動物性脂肪
   及び／又は蝋及び／又は脂肪族アルコール及び／
   又は炭化水素、並びに別の助剤を含有し、油中水
   型である特許請求の範囲第１項記載の化粧用エマ
   ルジヨン。 ３ 共重合体がブロツク共重合体である特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の化粧用エマルジヨ
   ン、クリーム、ペースト及びステイツク材。 ４ 共重合体中の酸化エチレン及び／又は酸化プ
   ロピレン対長鎖酸化アルキレンの重量比が５：95
   〜70：30である特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載の化粧用エマルジヨン、クリーム、ペースト
   及びステイツク材。 ５ 共重合体中で酸化エチレン及び／又は酸化プ
   ロピレン対長鎖酸化アルキレンの重量比が25：75
   〜40：60である特許請求の範囲第１項から第４項
   までのいずれか１項記載の化粧用エマルジヨン、
   クリーム、ペースト及びステイツク材。 ６ 共重合体が酸化エチレン及び酸化プロピレン
   を99：１〜20：80の重量比で含有する特許請求の
   範囲第１項から第５項までのいずれか１項記載の
   化粧用エマルジヨン、クリーム、ペースト及びス
   テイツク材。 ７ 共重合体が炭素原子６〜30個の鎖長を有する
   長鎖酸化アルキレンを含有する特許請求の範囲第
   １項から第６項までのいずれか１項記載の化粧用
   エマルジヨン、クリーム、ペスート及びステイツ
   ク材。 ８ 共重合体が炭素原子８〜20個の鎖長を有する
   長鎖酸化アルキレンを含有する特許請求の範囲第
   １項から第７項までのいずれか１項記載の化粧用
   エマルジヨン、クリーム、ペースト及びステイツ
   ク材。 ９ 共重合体中で長鎖酸化アルキレンが平均分子
   量1000〜10000のブロツクで配置されている特許
   請求の範囲第１項から第８項までのいずれか１項
   記載の化粧用エマルジヨン、クリーム、ペースト
   及びステイツク材。 １０ 共重合体中で長鎖酸化アルキレンが平均分
   子量2000〜6000のブロツクで配置されている特許
   請求の範囲第１項から第９項までのいずれか１項
   記載の化粧用エマルジヨン、クリーム、ペースト
   及びステイツク材。