JPS6152841B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、合成高分子物質付着物の除去方法に
関し、詳しくは、特殊な混合物を用いて合成高分
子物質付着物を除去する方法に関するものであ
る。 合成高分子物質の製造過程、あるいは成形過程
などにおいては、これら合成高分子物質やその変
性物質がそれらの装置に付着することがしばしば
発生する。その結果、製造装置においては、反応
容積の減少、あるいは付着物による伝熱面の伝熱
係数の低下にともなう反応制御性の低下などが生
産性の低下、安定操業の障害の原因となり、更に
は付着物の一部の製品中への混入による製品外観
や色相の悪化が発生する。一方、成形装置におい
ても、装置の運転面、あるいは製品の品質面など
に同様の障害が生ずる。更には、種々の装置の流
路が付着物によつて狭められたり、閉塞されるこ
とがしばしば発生する。 このような合成高分子物質の装置などへの付着
に対しては、従来、種々の付着防止法が提案され
たが、いずれの方法も完全とはいい難く、更に、
方法によつては製品の色相、流動性などの品質に
悪影響を及ぼす場合さえも発生した。従つて、付
着物を除去するための優れた方法の開発は、現在
もなお緊急を要する重要課題である。 付着物の除去方法としては、従来、主として溶
剤によつて溶解させる方法が提案されている。し
かしながら、ビニル系合成高分子物質の場合は、
通常の高分子物質の場合と比較して、なんらかの
変質（例えば、ゲル化）が生じていたり、あるい
は付着している金属面やガラス面と特殊の結合状
態にあるなどのために、溶剤での付着物の除去は
不完全な場合が多い。従つて、溶剤による除去が
好ましくない場合には、ハンマー、グラインダ
ー、ドリルなどを使用する機械的除去方法が採用
されているが、このような除去方法にはむだな人
手、作業時間を要するばかりでなく、装置の破
損、作業者の残存化学物質による汚染なども発生
し、好ましい方法とはなり得ない。 本発明者らは、合成高分子付着物質の溶液によ
る除去方法を詳細に種々検討を重ねた結果、合成
高分子物質を溶剤によつて除去する従来技術から
は到底予測できないような、優れた付着物除去効
果を有する溶剤の組み合わせを発見し、本発明を
完成するに至つた。 すなわち、本発明は、シアノオレフイン類、ア
クリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、
ビニル芳香族類及びジオレフイン類に属する単量
体の重合物、あるいはこれら単量体の二種以上よ
りなる共重合物、あるいはこれらの単量体の一種
もしくは二種以上の80〜99.9重量部と、これら単
量体と共重合可能なビニル系単量体又は／及び開
環重合可能な単量体の0.1〜20重量部との共重合
物であるものを除去するに際してベンゼン系溶
剤、アセトン、エチルメチルケトン、メチルプロ
ピルケトン、アクリロニトリル、ジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキ
シド及びジオキサンより選ばれる一種もしくは二
種以上の溶剤の100重量部に対して、炭素数10以
下の脂肪族アルコール類及び炭素数５以下の脂肪
族グリコール類から選ばれる一種もしくは二種以
上よりなる液体を100重量部以下の範囲で添加し
て得られる混合物と接触せしめることからなる合
成高分子物質付着物の除去方法である。 本発明の方法によれば、シアノオレフイン類、
アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル
類、ビニル芳香族類及びジオレフイン類に属する
単量体の重合物、あるいはこれら単量体の二種以
上よりなる共重合物、あるいはこれら単量体の一
種もしくは二種以上の80〜99.9重量部と、これら
単量体と共重合可能なビニル系単量体又は／及び
開環重合可能な単量体の0.1〜20重量部との共重
合物である高分子付着物の除去に従来の溶剤もし
くは膨潤剤を用いる方法と比較して、極めて優れ
た効果を発揮するが、その理由は明らかでない。
しかしながら、ベンゼン系溶剤、アセトン、エチ
ルメチルケトン、メチルプロピルケトン、アクリ
ロニトリル、ジメチルホルムアミド、テトラヒド
ロフラン、ジメチルスルホキシド及びジオキサン
より選ばれる一種もしくは二種以上よりなる液体
を単独で、あるいは炭素数10以下のアルコール及
び炭素数５以下のグリコール類の一種もしくは二
種以上よりなる液体を単独で用いるのと比較し
て、前者と後者を混合して用いる本発明の方法が
極めて優れた除去効果を発揮する事実から考え
て、本発明の効果は上記両液体の共存による複合
効果に由来するものと考えられる。 本発明でいうビニル系合成高分子物質として
は、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアノオレフイン類、例えばメチルアク
リレート、エチルアクリレートなどのアクリル酸
エステル類、例えばメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートな
どのメタクリル酸エステル類、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモス
チレン、ビニルナフタレンなどのビニル芳香族類
及びブタジエン、イソプレン、クロロブタジエン
などのジオレフイン類などに属する単量体よりな
る重合物、あるいはこれら単量体の一種もしくは
二種以上の単量体よりなる共重合物、あるいはこ
れら単量体の一種もしくは二種以上の80〜100重
量部と、これら単量体と共重合可能な例えばアク
リル酸、メタクリル酸、ビニルアセテート類など
のビニル系単量体又は／及び開環重合の可能な例
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドなど
の単量体の０〜20重量部の共重合物である。上記
の混合割合が20重量部をこえた場合も本発明の効
果は一応認められるが、その程度は低下する。 本発明で用いる溶剤としては、上記した合成高
分子物質を溶解ないし膨潤させるものであればよ
く、これには例えばベンゼン、トルエン、プロピ
ルベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、スチレ
ンなどのベンゼン系溶剤、アセトン、エチルメチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、アクリロニト
リル、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルホキシド及びジオキサンなどが
包含される。 本発明でいう炭素数10以下の脂肪族アルコール
類としては、炭素数10以下の脂肪族アルコールす
べてが包含されるが、例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパノール類、ブタノール類、ペンタ
ノール類、ヘキサノール類などがあげられ、又こ
れらは単独ないし二種以上の混合液体として使用
することができる。炭素数が10を越えると、粘度
が上昇すること、あるいは常温で固型化すること
などにより実用的でない。 本発明でいう炭素数５以下の脂肪族グリコール
類としては、炭素数５以下の脂肪族グリコールす
べてが含まれ、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコールなどをあげることができる。又
これらは単独ないし二種以上の混合液体として使
用することができる。炭素数が５を越えると、粘
度が上昇すること、あるいは常温で固型化するこ
となどにより実用的でない。 本発明でいう混合物としては、ベンゼン系溶
剤、アセトン、エチルメチルケトン、メチルプロ
ピルケトン、アクリロニトリル、ジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキ
シド及びジオキサンの一種もしくは二種以上より
なる液体100重量部に対して、炭素数10以下の脂
肪族アルコール類及び炭素数５以下の脂肪族グリ
コール類から選ばれる一種もしくは二種以上より
なる液体を100重量部以下の範囲で添加して得ら
れる混合物であればいずれでもよい。上記のアル
コール及びグリコールの一種もしくは二種以上よ
りなる液体の添加量が100重量部を越えると、混
合物の付着物除去効果が低下するので好ましくな
い。又上記混合物に許容される量の他物質を添加
することはさしつかえない。例えば、工場での操
業時に本発明の混合液に塩化メチレン、原料モノ
マー、水などを添加する場合もあるが、少量であ
ればさしつかえない。又本発明の混合液に、例え
ば、界面活性剤などの化合物を添加することもさ
しつかえない。 本発明でいうビニル系合成高分子物質付着物と
混合物との接触方法としては、例えば、反応槽の
場合は槽内に混合液を充満して接触させる方法、
あるいは付着物面に混合液を圧力によつて噴射す
る方法などがある。混合液を充満して付着物の除
去を行う場合には、撹拌や超音波洗浄を併用する
ことは好ましい。又前以て付着物の一部を原料モ
ノマーや適当な溶剤を用いて除去した後に、本発
明の混合物を使用することも可能である。 本発明でいうビニル系合成高分子物質付着物と
混合物とを接触させる場合の温度には特に限定は
なく、作業場の環境や付着物の場所に応じて適当
に選ぶことができる。しかしながら、できれば付
着合成高分子物質のガラス転移温度付近、又はそ
れ以上の温度が好ましい。 以上詳述したように、本発明によるビニル系合
成高分子物質付着物の除去方法は、従来法による
除去方法と比較して、極めて優れた除去効果が達
成され、更に除去に要する人手、時間も減少され
るので、経済的利益が大きく、その工業的利用価
値は絶大である。 以下に、本発明による方法の実施例を述べる。 実施例 １〜５ 組成スチレンモノマー70重量％、アクリロニト
リルモノマー30重量％の原料を供給するAS樹脂
の連続塊状重合反応槽内に、２cm×10cmの鋼鉄製
のテストピースを入れ、１ケ月間の連続製造運転
後に取り出した。このテストピースにはゲル状の
AS樹脂が付着していた。 次に、容積２のフラスコ内に本発明の混合物
１と上記のテストピースを入れ、混合物の常圧
での沸点で、還流を行ないながら10時間撹拌を継
続した。この付着物除去試験結果を表１の実施例
１〜５に示す。 比較例 １〜３ 実施例１〜５で使用した本発明の混合液の替わ
りに、エチルベンゼン、アクリロニトリル及びト
ルエンとエタノールの混合液を使用した場合の試
験結果を表１の比較例１〜３に示す。

【表】

【表】 除去された付着物の量
(重量)
付着物除去率(％)＝

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 合成樹脂重合装置、もしくは成形装置内壁に
   付着した高分子物であつて、シアノオレフイン
   類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
   ル類、ビニル芳香族類及びジオレフイン類に属す
   る単量体の重合物、あるいはこれらの単量体の二
   種以上よりなる共重合物、あるいはこれらの単量
   体の一種もしくは二種以上の80〜99.9重量部と、
   これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体又
   は／及び開環重合可能な単量体の0.1〜20重量部
   との共重合物であるものを除去するに際して、ベ
   ンゼン系溶剤、アセトン、エチルメチルケトン、
   メチルプロピルケトン、アクリロニトリル、ジメ
   チルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチ
   ルスルホキシド及びジオキサンより選ばれる一種
   もしくは二種以上の溶剤の100重量部に対して、
   炭素数10以下の脂肪族アルコール類及び炭素数５
   以下の脂肪族グリコール類から選ばれる一種もし
   くは二種以上よりなる液体を100重量部以下の範
   囲で添加して得られる混合物と接触せしめること
   を特徴とする合成高分子物質付着物の除去方法。