JPS6153371B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6153371B2 JPS6153371B2 JP56184420A JP18442081A JPS6153371B2 JP S6153371 B2 JPS6153371 B2 JP S6153371B2 JP 56184420 A JP56184420 A JP 56184420A JP 18442081 A JP18442081 A JP 18442081A JP S6153371 B2 JPS6153371 B2 JP S6153371B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- present
- urethane prepolymer
- diisocyanate
- curing
- vulcanization accelerator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン組成物に関する。
分子末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーは一液反応型の特徴である取扱いの
容易さという点からエラストマー、防水材、シー
リング材、コーテイング材などの用途に用いられ
ている。 しかしながら、このウレタンプレポリマーは硬
化反応が非常に遅く、結果として賦形性がないた
め、その用途は主にコーテイング材などの薄層の
ものに制限されていた。この欠点を改善する方法
として、水を用いて硬化することが提案されてい
るが、水とウレタンプレポリマーの相溶性、特に
ジエン鎖含有プレポリマーでは水と全く相溶性が
ないため、この方法が適用できない。また、温度
や添加量を変えてもその硬化速度の調整には限界
があり、十分な効果が期待できない。 本発明者らは、これら欠点を解消するために種
種の添加剤についてその添加効果を検討した結
果、固形ゴムの加硫促進剤がウレタンプレポリマ
ーの硬化に寄与し、しかも該プレポリマー中の二
重結合に関係なく末端イソシアネート基にのみ関
係することを見出した。本発明はかゝる知見に基
いてなされたものであり、ウレタンプレポリマー
の硬化速度を任意にコントロールでき、賦形性よ
く各種用途に適用することができるポリウレタン
組成物の提供を目的とするものである。 本発明は、有機ポリイソシアネートと液状ゴム
の反応生成物である分子末端イソシアネート基含
有ウレタンプレポリマーに、加硫促進剤としてジ
ブチルジチオカルバミン酸ナトリウムまたはブチ
ルキサントゲン酸亜鉛を配合してなるシート成形
可能なポリウレタン組成物である。 本発明で用いる分子末端イソシアネート基含有
プレポリマーは、有機ポリイソシアネートと液状
ゴムの反応生成物である。こゝで有機ポリイソシ
アネートとしては、たとえばトリレンジイソシア
ネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフエニルポリイソシアネート、液状変性ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、シクロヘキサンフエニレンジイソシ
アネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ク
ロロフエニレンジイソシアネート、ナフタリン−
１・５−ジイソシアネート、キシリレン−２・
2′−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼン−
２・４−ジイソシアネート、ポリプロピレングリ
コールまたはトリオールとトリレンジイソシアネ
ート付加反応物、トリメチロールプロパン１モル
とトリレンジイソシアネート３モルとの付加反応
物などをあげることができる。 次に本願発明では、分子末端に水酸基、アミノ
基、イミノ基、カルボキシル基、メルカプト基な
どの活性水素基を有する液状ゴムを用いる。 これら液状ゴムとしては、数平均分子量が500
〜25000の炭素数４〜12のジエン重合体、共重合
体さらにはこれらジエンモノマーと炭素数２〜22
のα−オレフイン性付加重合性モノマーとの共重
合体がある。具体的には、ポリブタジエンホモポ
リマー、ポリイソプレンホモポリマー、ブタジエ
ン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−スチレ
ンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコ
ポリマー、ブタジエン−２−エチルヘキシルアク
リレートコポリマー、ブタジエン−ｎ−オクタデ
シルアクリルレートコポリマーなどがある。なか
でも粘度が2000ポイズ以下、より好ましくは500
ポイズ以下で化学構造的に１、４結合が50％以上
の重合体の使用が好ましい。 本発明で用いる分子末端イソシアネート基含有
ウレタンプレポリマーは、上記の有機ポリイソシ
アネートと液状ゴムを通常NCO／OH（当量比）
1.5以上の条件下、乾燥窒素などの不活性気流下
で、反応温度30〜150℃で10分〜10時間反応する
ことによつて得られる。なお、ウレタンプレポリ
マー中の末端イソシアネート基含量としては１〜
20重量％、好ましくは２〜15重量％を有するもの
が用いられる。 本発明の組成物の主成分は、基本的には上記の
分子末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリ
マーであるが、貯蔵時の安定性を高めるために、
該ポリイソシアネートの末端イソシアネート基に
イソシアネート基をマスクするブロツク化剤が結
合したブロツク化ウレタンプレポリマーであつて
もよい。ここでブロツク化剤としてはフエノー
ル、クレゾール、キシレノール、ノニルフエノー
ルなどのフエノール類、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、カプ
ロラクタム、ブチロラクタムなどのラクタム類、
アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロ
ヘキサノキシムなどのオキシム類、その他イミド
類、エステル類などがあげられる。いずれにして
もこのブロツク化ポリイソシアネートは、通常
100℃以上の加熱によつてブロツク化剤が解離
し、遊離のイソシアネートが再生し、結果として
ポリイソシアネートとなるものである。 次に、本発明では加硫促進剤としてジブチルジ
チオカルバミン酸ナトリウムまたはブチルキサン
トゲン酸亜鉛を用いる。なお、必要に応じて水酸
化ナトリウム、酸化カルシウム、マグネシア、亜
鉛華などを加硫促進助剤として使用することもで
きる。 上記ウレタンプレポリマーと加硫促進剤の配合
割合についてはウレタンプレポリマーの種類、使
用温度などを考慮して望ましい硬化時間が得られ
るように配合する。通常、ウレタンプレポリマー
に対して0.05〜10重量％、好ましくは0.1〜５重
量％の割合で配合する。なお、本発明のポリウレ
タン組成物には上記２成分のほかに可塑剤、充て
ん剤、強化剤、安定剤などの補助的成分を必要に
応じて適宜添加することができる。 本発明のポリウレタン組成物は上記の各成分を
十分に混練することによつて得られ、その際の温
度は特に限定されるものではなく、主成分である
末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
またはブロツク化ウレタンプレポリマーの種類、
粘度あるいは硬化時間、用途などによつて決定さ
れる。通常は室温から250℃、好ましくは室温か
ら200℃の範囲で選択する。 本発明のポリウレタン組成物は一液反応型であ
り、大気に接しない接着剤、シーリング剤などの
用途に使用が可能であるばかりでなく、厚物成形
品の製造にも適している。また、硬化速度は加硫
促進剤の添加量を加減することによつて任意に調
整することができる。しかも、湿気硬化の場合と
同等もしくはそれ以上の物性を有するものが得ら
れる。さらに、急激なゲル化が起こらないことか
ら、シートなどの連続成形が可能であり、かつ賦
形性や成形性も良好である。そのほか、取扱いや
作業性にすぐれていることも本発明の特色の１つ
として挙げることができる。したがつて、本発明
のポリウレタン組成物は接着剤、シーリング剤、
各種コーテイング剤等としての使用や防水シート
等の成形品の製造に有利に使用することができ
る。 次に、本発明を実施例によつて詳しく説明す
る。 実施例１〜３、比較例１〜３および参考例１〜４ 第１表の配合からなる混合物を150℃でゲル化
するまでの時間を測定した。同様に150℃で30分
間プレス成形した後に室温で１週間養生し２mm厚
のシートを作り、物性を測定した。結果を第１表
に示す。 【表】
プレポリマーは一液反応型の特徴である取扱いの
容易さという点からエラストマー、防水材、シー
リング材、コーテイング材などの用途に用いられ
ている。 しかしながら、このウレタンプレポリマーは硬
化反応が非常に遅く、結果として賦形性がないた
め、その用途は主にコーテイング材などの薄層の
ものに制限されていた。この欠点を改善する方法
として、水を用いて硬化することが提案されてい
るが、水とウレタンプレポリマーの相溶性、特に
ジエン鎖含有プレポリマーでは水と全く相溶性が
ないため、この方法が適用できない。また、温度
や添加量を変えてもその硬化速度の調整には限界
があり、十分な効果が期待できない。 本発明者らは、これら欠点を解消するために種
種の添加剤についてその添加効果を検討した結
果、固形ゴムの加硫促進剤がウレタンプレポリマ
ーの硬化に寄与し、しかも該プレポリマー中の二
重結合に関係なく末端イソシアネート基にのみ関
係することを見出した。本発明はかゝる知見に基
いてなされたものであり、ウレタンプレポリマー
の硬化速度を任意にコントロールでき、賦形性よ
く各種用途に適用することができるポリウレタン
組成物の提供を目的とするものである。 本発明は、有機ポリイソシアネートと液状ゴム
の反応生成物である分子末端イソシアネート基含
有ウレタンプレポリマーに、加硫促進剤としてジ
ブチルジチオカルバミン酸ナトリウムまたはブチ
ルキサントゲン酸亜鉛を配合してなるシート成形
可能なポリウレタン組成物である。 本発明で用いる分子末端イソシアネート基含有
プレポリマーは、有機ポリイソシアネートと液状
ゴムの反応生成物である。こゝで有機ポリイソシ
アネートとしては、たとえばトリレンジイソシア
ネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフエニルポリイソシアネート、液状変性ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、シクロヘキサンフエニレンジイソシ
アネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ク
ロロフエニレンジイソシアネート、ナフタリン−
１・５−ジイソシアネート、キシリレン−２・
2′−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼン−
２・４−ジイソシアネート、ポリプロピレングリ
コールまたはトリオールとトリレンジイソシアネ
ート付加反応物、トリメチロールプロパン１モル
とトリレンジイソシアネート３モルとの付加反応
物などをあげることができる。 次に本願発明では、分子末端に水酸基、アミノ
基、イミノ基、カルボキシル基、メルカプト基な
どの活性水素基を有する液状ゴムを用いる。 これら液状ゴムとしては、数平均分子量が500
〜25000の炭素数４〜12のジエン重合体、共重合
体さらにはこれらジエンモノマーと炭素数２〜22
のα−オレフイン性付加重合性モノマーとの共重
合体がある。具体的には、ポリブタジエンホモポ
リマー、ポリイソプレンホモポリマー、ブタジエ
ン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−スチレ
ンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコ
ポリマー、ブタジエン−２−エチルヘキシルアク
リレートコポリマー、ブタジエン−ｎ−オクタデ
シルアクリルレートコポリマーなどがある。なか
でも粘度が2000ポイズ以下、より好ましくは500
ポイズ以下で化学構造的に１、４結合が50％以上
の重合体の使用が好ましい。 本発明で用いる分子末端イソシアネート基含有
ウレタンプレポリマーは、上記の有機ポリイソシ
アネートと液状ゴムを通常NCO／OH（当量比）
1.5以上の条件下、乾燥窒素などの不活性気流下
で、反応温度30〜150℃で10分〜10時間反応する
ことによつて得られる。なお、ウレタンプレポリ
マー中の末端イソシアネート基含量としては１〜
20重量％、好ましくは２〜15重量％を有するもの
が用いられる。 本発明の組成物の主成分は、基本的には上記の
分子末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリ
マーであるが、貯蔵時の安定性を高めるために、
該ポリイソシアネートの末端イソシアネート基に
イソシアネート基をマスクするブロツク化剤が結
合したブロツク化ウレタンプレポリマーであつて
もよい。ここでブロツク化剤としてはフエノー
ル、クレゾール、キシレノール、ノニルフエノー
ルなどのフエノール類、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、カプ
ロラクタム、ブチロラクタムなどのラクタム類、
アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロ
ヘキサノキシムなどのオキシム類、その他イミド
類、エステル類などがあげられる。いずれにして
もこのブロツク化ポリイソシアネートは、通常
100℃以上の加熱によつてブロツク化剤が解離
し、遊離のイソシアネートが再生し、結果として
ポリイソシアネートとなるものである。 次に、本発明では加硫促進剤としてジブチルジ
チオカルバミン酸ナトリウムまたはブチルキサン
トゲン酸亜鉛を用いる。なお、必要に応じて水酸
化ナトリウム、酸化カルシウム、マグネシア、亜
鉛華などを加硫促進助剤として使用することもで
きる。 上記ウレタンプレポリマーと加硫促進剤の配合
割合についてはウレタンプレポリマーの種類、使
用温度などを考慮して望ましい硬化時間が得られ
るように配合する。通常、ウレタンプレポリマー
に対して0.05〜10重量％、好ましくは0.1〜５重
量％の割合で配合する。なお、本発明のポリウレ
タン組成物には上記２成分のほかに可塑剤、充て
ん剤、強化剤、安定剤などの補助的成分を必要に
応じて適宜添加することができる。 本発明のポリウレタン組成物は上記の各成分を
十分に混練することによつて得られ、その際の温
度は特に限定されるものではなく、主成分である
末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
またはブロツク化ウレタンプレポリマーの種類、
粘度あるいは硬化時間、用途などによつて決定さ
れる。通常は室温から250℃、好ましくは室温か
ら200℃の範囲で選択する。 本発明のポリウレタン組成物は一液反応型であ
り、大気に接しない接着剤、シーリング剤などの
用途に使用が可能であるばかりでなく、厚物成形
品の製造にも適している。また、硬化速度は加硫
促進剤の添加量を加減することによつて任意に調
整することができる。しかも、湿気硬化の場合と
同等もしくはそれ以上の物性を有するものが得ら
れる。さらに、急激なゲル化が起こらないことか
ら、シートなどの連続成形が可能であり、かつ賦
形性や成形性も良好である。そのほか、取扱いや
作業性にすぐれていることも本発明の特色の１つ
として挙げることができる。したがつて、本発明
のポリウレタン組成物は接着剤、シーリング剤、
各種コーテイング剤等としての使用や防水シート
等の成形品の製造に有利に使用することができ
る。 次に、本発明を実施例によつて詳しく説明す
る。 実施例１〜３、比較例１〜３および参考例１〜４ 第１表の配合からなる混合物を150℃でゲル化
するまでの時間を測定した。同様に150℃で30分
間プレス成形した後に室温で１週間養生し２mm厚
のシートを作り、物性を測定した。結果を第１表
に示す。 【表】
Claims (1)
- １ 有機ポリイソシアネートと液状ゴムの反応生
成物である分子末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマーに、加硫促進剤としてジブチルジ
チオカルバミン酸ナトリウムまたはブチルキサン
トゲン酸亜鉛を配合してなるシート成形可能なポ
リウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56184420A JPS5887149A (ja) | 1981-11-19 | 1981-11-19 | ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56184420A JPS5887149A (ja) | 1981-11-19 | 1981-11-19 | ポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887149A JPS5887149A (ja) | 1983-05-24 |
| JPS6153371B2 true JPS6153371B2 (ja) | 1986-11-17 |
Family
ID=16152846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56184420A Granted JPS5887149A (ja) | 1981-11-19 | 1981-11-19 | ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5887149A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5013446A (ja) * | 1973-06-07 | 1975-02-12 | ||
| JPS5168661A (ja) * | 1974-12-11 | 1976-06-14 | Dainippon Ink & Chemicals | |
| JPS53120763A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-21 | Takeda Chem Ind Ltd | Polyurethane composition |
-
1981
- 1981-11-19 JP JP56184420A patent/JPS5887149A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5887149A (ja) | 1983-05-24 |
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