JPS6154584B2 - - Google Patents
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- JPS6154584B2 JPS6154584B2 JP58089743A JP8974383A JPS6154584B2 JP S6154584 B2 JPS6154584 B2 JP S6154584B2 JP 58089743 A JP58089743 A JP 58089743A JP 8974383 A JP8974383 A JP 8974383A JP S6154584 B2 JPS6154584 B2 JP S6154584B2
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- Japan
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- tube
- film
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Description
本発明は熱交換器用内面防食塗装皮膜付き銅合
金管に係り、特に熱交換器の管板に装着される、
内面に塗膜密着性に優れた防食塗装皮膜を設けた
銅合金管に関するものである。 従来より、火力発電所や化学工場、或いは船舶
等の復水器や、その他の各種熱交換器には、伝熱
管として、黄銅にアルミニウム、砒素、その他珪
素等を添加した、所謂特殊黄銅管や、銅、ニツケ
ル、鉄よりなる、所謂キユプロニツケル管の如き
銅合金管が、広く使用されているが、それら熱交
換器においては、冷却水として海水或いは河海水
を使用する関係上、それら伝熱管の内面には、
種々の腐食が発生する。そして、このような腐食
が生じると、伝熱管内面には腐食生成物を含む付
着物が付き、熱交換器の熱貫流率を低下させるの
である。 このため、かかる銅合金管を伝熱管として使用
するために、その内面を防食するための各種の手
法が提案されているが、その中でも本発明者らが
特公昭56−45079号公報、特開昭56−166271号公
報等に明らかにしたように、所定の防食塗膜を所
定の厚さで管内面に形成させる手法は、防食性や
作業性等の点において他の手法に比べて優れてお
り、今日、すでに実用化に至つている。 而して、このような管内面に防食塗膜を形成し
た伝熱管にあつては、かかる伝熱管内を冷却流体
が流通せしめられるところから、該伝熱管内面に
対する塗膜の密着性が問題となり、この密着性が
悪い場合には、折角有効な防食塗膜を形成せしめ
ても、その耐久性に欠ける問題を生じることは明
らかなところであり、加えてかかる伝熱管にあつ
ては、その管端部における防食の為に電気防食装
置が取り付けられることとなるが、そのような電
気防食環境下においても、塗膜が剥離しないよう
にする必要がある。 一般に、伸銅品のメツキ下地処理或いは鉄系材
料の塗装下地処理としては、化成皮膜処理或いは
類似の化学薬品処理やサンドプラスト処理等があ
り、そのような下地処理が銅合金管に対しても適
用されなくはないが、前者の化成皮膜処理或いは
類似の化学薬品処理を採用する場合にあつては、
処理液の調製、処理条件の設定等の面倒な作業を
要し、また作業管理コストもかかることに加え
て、その廃液処理のコストも高く、経済性の上に
おいても問題があつたのである。他方、後者のサ
ンドブラスト処理は、対象面が丸管内面であるた
め、極めて作業し易く、コストアツプをそれ程も
たらすものではないが、ブラスト面に残存する微
紛末除去のための洗浄が必要な上、塗装下地とし
て必ずしも満足するものを与えているとは言えな
いのである。 ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景に
して為されたものであつて、その目的とするとこ
ろは、塗膜密着性に優れた内面防食塗装皮膜付き
銅合金管（伝熱管）を提供することにあり、また
他の目的は、電気防食下においても優れた塗膜密
着性を発揮し得る、製品の容易な且つ経済的な、
内面防食塗装皮膜付き伝熱管を提供することにあ
る。 そして、かかる目的を達成するために、本発明
にあつては、熱交換器に取り付けられ、管内に冷
却流体が流通せしめられる熱交換器としての長尺
の内面防食塗装皮膜付き銅合金管において、その
内面に、焼鈍により形成した酸化皮膜を下地とし
て、その上に所定の樹脂塗料にて防食塗装皮膜を
形成するようにしたのである。 このように、本発明に従う内面防食塗装皮膜付
き銅合金管は、焼鈍（酸化）皮膜の上に防食塗膜
が形成されて成るものであり、そしてそのような
焼鈍皮膜の存在により、塗膜の密着性が著しく向
上され得たのであつて、電気防食下においても管
表面と焼鈍皮膜との界面にガス等を発生させず、
それ故塗膜の膨れや剥離等の発生を効果的に阻止
し得たのである。また、かかる焼鈍皮膜は、塗料
とのなじみ性が良好であつて、それ故また焼鈍皮
膜と塗膜との間の密着性も優れているのである。
そして、このような焼鈍皮膜を銅合金管内面に形
成するには、通常の焼鈍操作で良いため、この塗
装下地処理は、工業的に且つ生産性良く、また面
倒な作業を要することなく、経済的に為し得るの
である。 ここにおいて、かかる本発明に用いられる銅合
金管材料としては、従来から伝熱管として用いら
れている管材料が何れも対象とされるものである
が、特に本発明にあつてはアルミニウム黄銅管、
例えばJIS−Ｈ−3300 Ｃ−6870，6871，6872等の
アルミニウム黄銅材料や、JIS−Ｈ−3300 Ｃ−
7060，7150等のキユプロニツケル材料から成る管
が好適に用いられるのである。そして、このよう
な銅合金管は、例えば内径が10〜40mm程度、特に
15〜25mm程度、長さが４〜40ｍ、特に５〜25ｍ程
度の長尺細管として用いられることとなるのであ
る。 そして、このような小口径、長尺の銅合金管に
は、その管内面に所定の防食塗膜が形成されるに
先立つて焼鈍処理が施され、以てかかる管内面に
所定の焼鈍皮膜が形成されるのである。この焼鈍
皮膜は、主として酸化銅から成る酸化皮膜であ
り、焼鈍条件により各種の膜厚の酸化皮膜が形成
されることとなるが、特に本発明にあつては、そ
の膜厚が6000Åを越えないようにすることが望ま
しく、なかでもその膜厚が10〜3000Å程度である
場合には、酸洗浄された表面よりも優れた性能を
有することが認められている。さらに、その膜厚
が10Åよりも小さい場合や、3000Åよりも大きい
場合でも、サンドブラスト面よりも良好であるこ
とが認められている。 また、このような焼鈍処理は、一般に銅合金材
料に対して採用されている通常の条件下において
行なわれ得るものであり、例えば焼鈍温度として
は400〜700℃程度、また焼鈍時間としては10〜60
分程度が採用されるものであり、さらに焼鈍雰囲
気としても、公知の各種の雰囲気が採用され得る
が、なかでもアルゴン、窒素等の不活性ガス雰囲
気や酸素を僅かに（ppmのオーダー）含む還元
性ガス雰囲気、例えば窒素、炭酸ガスを主成分と
して、一酸化炭素と水素を含み、且つ僅かの酸素
を含むガス、所謂DXガス等が好適に用いられ得
る。なお、この焼鈍操作に供される銅合金管は、
冷間抽伸して得られた管を単に脱脂処理したもの
の他、それをさらにサンドブラスト処理したも
の、更にはその他の処理が施されたものであつて
も何等差支えない。 そして、このように所定の銅合金管の内面に所
定厚さで形成された焼鈍酸化皮膜の上には、従来
と同様に、所定の防食塗膜を形成し得る樹脂塗料
が均一に薄く、例えば10〜30μ程度の膜厚におい
てスプレー塗装等の塗装手段によつて塗装され、
目的とする塗装皮膜が形成されることとなるので
ある。この樹脂塗料としては、一般に常乾型（常
温乾燥型）の塗料が好適に用いられ、またそのよ
うな塗料においては、皮膜形成要素としてアルキ
ツド樹脂、ビニール樹脂（塩化ビニール系、酢酸
ビニール系等）、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂及びアクリル樹脂（アクリル酸エステル系等）
から成る有機重合体樹脂（変成物をも含む）の一
種または二種以上が用いられ、かかる有機重合体
樹脂がそれに対する適当な溶剤（例えばアルコー
ル系、エステル系、エーテル系、ケトン系、脂肪
族或いは芳香族炭化水素系等）に溶解されて、常
温乾燥型の皮膜形成性の液状組成物（塗料）に調
製されるのである。なお、かかる塗料の調製に際
して、鉛丹、酸化鉄等の顔料や他の皮膜形成補助
成分も必要に応じて添加されることとなるが、特
に酸化鉄成分の配合は、更に水酸化鉄皮膜により
熱交換管内面の防食が期待され得るところから望
ましいものである。なお、かかる塗料は、一般に
当該樹脂系の合成樹脂塗料（またはワニス若しく
はプライマー）として市販されているものが好適
に利用されることとなる。 このようにして、所定の銅合金管の内面に焼鈍
酸化皮膜を形成し、さらにその上に防食塗膜を形
成せしめて成るものは、伝熱管として、従来と同
様な手法によつて熱交換器の管板に対して装着せ
しめられて用いられることとなるが、そのような
銅合金管の内面に形成された防食塗膜は、前述の
ように焼鈍酸化皮膜の存在により、管内面に対し
て極めて優れた塗膜密着性を示すのであり、特に
電気防食下においても管内面との間でガスを生じ
ることなく、従つてそのようなガスによる膨れや
剥離等の問題を惹起することがないのであり、そ
こに本発明の大きな特徴を見出すことが出来るの
である。また、このように防食塗膜の形成に際し
て、塗装下地処理として、単に通常行われる焼鈍
処理を銅合金管に対して施すだけで良いため、そ
の下地処理が極めて簡単に行ない得るのであり、
何等の面倒な処理乃至は操作も必要でなく、生産
性良く、また経済的に有利に実施され得るもので
ある。 次に、本発明のいくつかの実施例を示して、本
発明をさらに具体的に明らかにするが、本発明
が、それらの実施例の記載によつて何等の制約を
も受けるものでないことは、言うまでもないとこ
ろである。 実施例 １ アルミニウム黄銅材料（JIS−Ｈ−3300C−
6871）を用いて、常法に従つて、高周波溶解し、
次いで熱間圧延、焼鈍、酸洗浄を行ない、さらに
冷間圧延した後、アセトン脱脂処理することによ
り、板厚が１mmの銅合金試料板を得た。次いで、
この試料板を、それぞれ第１表に示す各種の焼鈍
雰囲気下において、650℃の温度で30分間の焼鈍
処理を施し、それぞれ幅10mm、長さ50mmの試片を
採取した。なお、試料No.６〜13において焼鈍雰囲
気として用いたDXガスは、12％のCO2と残部が
N2とから成る混合ガスを主体とし、これに第１
表に示される如きCO＋H2の所定量及びO2の微量
を含むものである。 次いで、この得られた各種の試片に対して、第
１表に示される如き表面調整を行なつた後、或い
は表面調整を行なうことなく、常乾型の市販のア
ルキツド樹脂系錆止め塗料〔神東塗料(株)製クロム
コートＲ〕を、膜厚が20μとなるように、ドブ付
け手法にて塗装せしめた。なお、表面調整は、エ
メリペーパー＃120研磨によるエメリペーパー仕
上げ、２％無水クロム酸及び0.1％硫酸浴による
化成皮膜処理、または３％の塩酸を含む液による
酸洗浄にて行なつた。 かくして得られた各種の塗装試片に関して、そ
の塗装直後の塗膜密着性について、また80℃の温
度の温水に72時間浸漬した後のもの、さらに常温
の人工海水を３ケ月間通水した後のものの塗膜の
密着性について、それぞれ評価した。 さらに、それぞれの試片について、電気防食
下、２ｍ／秒で人工海水を10日間通水せしめ、そ
の防食電位を−500〜−750mV（カロメル電極基
準）と変えて通水テストを行なつたものについて
も、その塗膜密着性をそれぞれ評価した。 なお、塗膜密着性については、所謂クロスカツ
タテープテストにより評価した。なお、このクロ
スカツトテープテストとは、それぞれの試片の表
面に約10mmの長さでＸ字をナイフにて刻み、そし
てその上に粘着テープを張り付けた後、これを勢
いよく剥がすことにより、該粘着テープによる塗
膜の剥離の有無並びにその程度で評価する手法で
ある。 その評価結果を第２表に示す。なお、第２表に
は、それぞれの試片の塗装前の水濡れ性について
の評価結果も、水濡れ性角度として併せて示され
ている。 これら第１表及び第２表の結果から明らかなよ
うに、焼鈍皮膜の上に塗膜が形成された試片の塗
膜密着性は、何れもエメリペーパ仕上げや酸洗に
よる塗膜下地処理に比べて優れた塗膜密着性を示
しており、また焼鈍処理の条件によつては化成皮
膜処理を上回る性能を示しているのである。この
ように、焼鈍により変質した表面（酸化銅の形
成）が塗装下地として有効であり、それが化成皮
膜に変わり得ること、そして少なくともペーパ研
磨（サンドブラスト）、酸洗よりも優れたもので
あることを示しているのである。 また、焼鈍皮膜を形成せしめたものは水濡れ性
においても優れており、塗料とのなじみ性が良い
ことも明らかである。 塗膜評価記号 〇：剥離、膨れ無し △：点状剥離有り ×：面状剥離有り
金管に係り、特に熱交換器の管板に装着される、
内面に塗膜密着性に優れた防食塗装皮膜を設けた
銅合金管に関するものである。 従来より、火力発電所や化学工場、或いは船舶
等の復水器や、その他の各種熱交換器には、伝熱
管として、黄銅にアルミニウム、砒素、その他珪
素等を添加した、所謂特殊黄銅管や、銅、ニツケ
ル、鉄よりなる、所謂キユプロニツケル管の如き
銅合金管が、広く使用されているが、それら熱交
換器においては、冷却水として海水或いは河海水
を使用する関係上、それら伝熱管の内面には、
種々の腐食が発生する。そして、このような腐食
が生じると、伝熱管内面には腐食生成物を含む付
着物が付き、熱交換器の熱貫流率を低下させるの
である。 このため、かかる銅合金管を伝熱管として使用
するために、その内面を防食するための各種の手
法が提案されているが、その中でも本発明者らが
特公昭56−45079号公報、特開昭56−166271号公
報等に明らかにしたように、所定の防食塗膜を所
定の厚さで管内面に形成させる手法は、防食性や
作業性等の点において他の手法に比べて優れてお
り、今日、すでに実用化に至つている。 而して、このような管内面に防食塗膜を形成し
た伝熱管にあつては、かかる伝熱管内を冷却流体
が流通せしめられるところから、該伝熱管内面に
対する塗膜の密着性が問題となり、この密着性が
悪い場合には、折角有効な防食塗膜を形成せしめ
ても、その耐久性に欠ける問題を生じることは明
らかなところであり、加えてかかる伝熱管にあつ
ては、その管端部における防食の為に電気防食装
置が取り付けられることとなるが、そのような電
気防食環境下においても、塗膜が剥離しないよう
にする必要がある。 一般に、伸銅品のメツキ下地処理或いは鉄系材
料の塗装下地処理としては、化成皮膜処理或いは
類似の化学薬品処理やサンドプラスト処理等があ
り、そのような下地処理が銅合金管に対しても適
用されなくはないが、前者の化成皮膜処理或いは
類似の化学薬品処理を採用する場合にあつては、
処理液の調製、処理条件の設定等の面倒な作業を
要し、また作業管理コストもかかることに加え
て、その廃液処理のコストも高く、経済性の上に
おいても問題があつたのである。他方、後者のサ
ンドブラスト処理は、対象面が丸管内面であるた
め、極めて作業し易く、コストアツプをそれ程も
たらすものではないが、ブラスト面に残存する微
紛末除去のための洗浄が必要な上、塗装下地とし
て必ずしも満足するものを与えているとは言えな
いのである。 ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景に
して為されたものであつて、その目的とするとこ
ろは、塗膜密着性に優れた内面防食塗装皮膜付き
銅合金管（伝熱管）を提供することにあり、また
他の目的は、電気防食下においても優れた塗膜密
着性を発揮し得る、製品の容易な且つ経済的な、
内面防食塗装皮膜付き伝熱管を提供することにあ
る。 そして、かかる目的を達成するために、本発明
にあつては、熱交換器に取り付けられ、管内に冷
却流体が流通せしめられる熱交換器としての長尺
の内面防食塗装皮膜付き銅合金管において、その
内面に、焼鈍により形成した酸化皮膜を下地とし
て、その上に所定の樹脂塗料にて防食塗装皮膜を
形成するようにしたのである。 このように、本発明に従う内面防食塗装皮膜付
き銅合金管は、焼鈍（酸化）皮膜の上に防食塗膜
が形成されて成るものであり、そしてそのような
焼鈍皮膜の存在により、塗膜の密着性が著しく向
上され得たのであつて、電気防食下においても管
表面と焼鈍皮膜との界面にガス等を発生させず、
それ故塗膜の膨れや剥離等の発生を効果的に阻止
し得たのである。また、かかる焼鈍皮膜は、塗料
とのなじみ性が良好であつて、それ故また焼鈍皮
膜と塗膜との間の密着性も優れているのである。
そして、このような焼鈍皮膜を銅合金管内面に形
成するには、通常の焼鈍操作で良いため、この塗
装下地処理は、工業的に且つ生産性良く、また面
倒な作業を要することなく、経済的に為し得るの
である。 ここにおいて、かかる本発明に用いられる銅合
金管材料としては、従来から伝熱管として用いら
れている管材料が何れも対象とされるものである
が、特に本発明にあつてはアルミニウム黄銅管、
例えばJIS−Ｈ−3300 Ｃ−6870，6871，6872等の
アルミニウム黄銅材料や、JIS−Ｈ−3300 Ｃ−
7060，7150等のキユプロニツケル材料から成る管
が好適に用いられるのである。そして、このよう
な銅合金管は、例えば内径が10〜40mm程度、特に
15〜25mm程度、長さが４〜40ｍ、特に５〜25ｍ程
度の長尺細管として用いられることとなるのであ
る。 そして、このような小口径、長尺の銅合金管に
は、その管内面に所定の防食塗膜が形成されるに
先立つて焼鈍処理が施され、以てかかる管内面に
所定の焼鈍皮膜が形成されるのである。この焼鈍
皮膜は、主として酸化銅から成る酸化皮膜であ
り、焼鈍条件により各種の膜厚の酸化皮膜が形成
されることとなるが、特に本発明にあつては、そ
の膜厚が6000Åを越えないようにすることが望ま
しく、なかでもその膜厚が10〜3000Å程度である
場合には、酸洗浄された表面よりも優れた性能を
有することが認められている。さらに、その膜厚
が10Åよりも小さい場合や、3000Åよりも大きい
場合でも、サンドブラスト面よりも良好であるこ
とが認められている。 また、このような焼鈍処理は、一般に銅合金材
料に対して採用されている通常の条件下において
行なわれ得るものであり、例えば焼鈍温度として
は400〜700℃程度、また焼鈍時間としては10〜60
分程度が採用されるものであり、さらに焼鈍雰囲
気としても、公知の各種の雰囲気が採用され得る
が、なかでもアルゴン、窒素等の不活性ガス雰囲
気や酸素を僅かに（ppmのオーダー）含む還元
性ガス雰囲気、例えば窒素、炭酸ガスを主成分と
して、一酸化炭素と水素を含み、且つ僅かの酸素
を含むガス、所謂DXガス等が好適に用いられ得
る。なお、この焼鈍操作に供される銅合金管は、
冷間抽伸して得られた管を単に脱脂処理したもの
の他、それをさらにサンドブラスト処理したも
の、更にはその他の処理が施されたものであつて
も何等差支えない。 そして、このように所定の銅合金管の内面に所
定厚さで形成された焼鈍酸化皮膜の上には、従来
と同様に、所定の防食塗膜を形成し得る樹脂塗料
が均一に薄く、例えば10〜30μ程度の膜厚におい
てスプレー塗装等の塗装手段によつて塗装され、
目的とする塗装皮膜が形成されることとなるので
ある。この樹脂塗料としては、一般に常乾型（常
温乾燥型）の塗料が好適に用いられ、またそのよ
うな塗料においては、皮膜形成要素としてアルキ
ツド樹脂、ビニール樹脂（塩化ビニール系、酢酸
ビニール系等）、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂及びアクリル樹脂（アクリル酸エステル系等）
から成る有機重合体樹脂（変成物をも含む）の一
種または二種以上が用いられ、かかる有機重合体
樹脂がそれに対する適当な溶剤（例えばアルコー
ル系、エステル系、エーテル系、ケトン系、脂肪
族或いは芳香族炭化水素系等）に溶解されて、常
温乾燥型の皮膜形成性の液状組成物（塗料）に調
製されるのである。なお、かかる塗料の調製に際
して、鉛丹、酸化鉄等の顔料や他の皮膜形成補助
成分も必要に応じて添加されることとなるが、特
に酸化鉄成分の配合は、更に水酸化鉄皮膜により
熱交換管内面の防食が期待され得るところから望
ましいものである。なお、かかる塗料は、一般に
当該樹脂系の合成樹脂塗料（またはワニス若しく
はプライマー）として市販されているものが好適
に利用されることとなる。 このようにして、所定の銅合金管の内面に焼鈍
酸化皮膜を形成し、さらにその上に防食塗膜を形
成せしめて成るものは、伝熱管として、従来と同
様な手法によつて熱交換器の管板に対して装着せ
しめられて用いられることとなるが、そのような
銅合金管の内面に形成された防食塗膜は、前述の
ように焼鈍酸化皮膜の存在により、管内面に対し
て極めて優れた塗膜密着性を示すのであり、特に
電気防食下においても管内面との間でガスを生じ
ることなく、従つてそのようなガスによる膨れや
剥離等の問題を惹起することがないのであり、そ
こに本発明の大きな特徴を見出すことが出来るの
である。また、このように防食塗膜の形成に際し
て、塗装下地処理として、単に通常行われる焼鈍
処理を銅合金管に対して施すだけで良いため、そ
の下地処理が極めて簡単に行ない得るのであり、
何等の面倒な処理乃至は操作も必要でなく、生産
性良く、また経済的に有利に実施され得るもので
ある。 次に、本発明のいくつかの実施例を示して、本
発明をさらに具体的に明らかにするが、本発明
が、それらの実施例の記載によつて何等の制約を
も受けるものでないことは、言うまでもないとこ
ろである。 実施例 １ アルミニウム黄銅材料（JIS−Ｈ−3300C−
6871）を用いて、常法に従つて、高周波溶解し、
次いで熱間圧延、焼鈍、酸洗浄を行ない、さらに
冷間圧延した後、アセトン脱脂処理することによ
り、板厚が１mmの銅合金試料板を得た。次いで、
この試料板を、それぞれ第１表に示す各種の焼鈍
雰囲気下において、650℃の温度で30分間の焼鈍
処理を施し、それぞれ幅10mm、長さ50mmの試片を
採取した。なお、試料No.６〜13において焼鈍雰囲
気として用いたDXガスは、12％のCO2と残部が
N2とから成る混合ガスを主体とし、これに第１
表に示される如きCO＋H2の所定量及びO2の微量
を含むものである。 次いで、この得られた各種の試片に対して、第
１表に示される如き表面調整を行なつた後、或い
は表面調整を行なうことなく、常乾型の市販のア
ルキツド樹脂系錆止め塗料〔神東塗料(株)製クロム
コートＲ〕を、膜厚が20μとなるように、ドブ付
け手法にて塗装せしめた。なお、表面調整は、エ
メリペーパー＃120研磨によるエメリペーパー仕
上げ、２％無水クロム酸及び0.1％硫酸浴による
化成皮膜処理、または３％の塩酸を含む液による
酸洗浄にて行なつた。 かくして得られた各種の塗装試片に関して、そ
の塗装直後の塗膜密着性について、また80℃の温
度の温水に72時間浸漬した後のもの、さらに常温
の人工海水を３ケ月間通水した後のものの塗膜の
密着性について、それぞれ評価した。 さらに、それぞれの試片について、電気防食
下、２ｍ／秒で人工海水を10日間通水せしめ、そ
の防食電位を−500〜−750mV（カロメル電極基
準）と変えて通水テストを行なつたものについて
も、その塗膜密着性をそれぞれ評価した。 なお、塗膜密着性については、所謂クロスカツ
タテープテストにより評価した。なお、このクロ
スカツトテープテストとは、それぞれの試片の表
面に約10mmの長さでＸ字をナイフにて刻み、そし
てその上に粘着テープを張り付けた後、これを勢
いよく剥がすことにより、該粘着テープによる塗
膜の剥離の有無並びにその程度で評価する手法で
ある。 その評価結果を第２表に示す。なお、第２表に
は、それぞれの試片の塗装前の水濡れ性について
の評価結果も、水濡れ性角度として併せて示され
ている。 これら第１表及び第２表の結果から明らかなよ
うに、焼鈍皮膜の上に塗膜が形成された試片の塗
膜密着性は、何れもエメリペーパ仕上げや酸洗に
よる塗膜下地処理に比べて優れた塗膜密着性を示
しており、また焼鈍処理の条件によつては化成皮
膜処理を上回る性能を示しているのである。この
ように、焼鈍により変質した表面（酸化銅の形
成）が塗装下地として有効であり、それが化成皮
膜に変わり得ること、そして少なくともペーパ研
磨（サンドブラスト）、酸洗よりも優れたもので
あることを示しているのである。 また、焼鈍皮膜を形成せしめたものは水濡れ性
においても優れており、塗料とのなじみ性が良い
ことも明らかである。 塗膜評価記号 〇：剥離、膨れ無し △：点状剥離有り ×：面状剥離有り
【表】
【表】
実施例 ２
実施例１で得られたアルミニウム黄銅材料から
成る冷間圧延材をアルカリ脱脂洗浄し、さらにア
セトン脱脂して、幅30mm、長さ100mm、厚さ１mm
の試料を得た。この試料を下記第３表及び第４表
に示される焼鈍条件下に焼鈍炉にて焼鈍処理を施
し、得られた焼鈍試料について、カソード還元法
によつてそれぞれの膜厚を求めた。なお、焼鈍後
の試料は、膜厚測定及び塗装までの室温保管中の
表面酸化（所謂変色）を避けるために、低湿度の
恒温槽（26℃）に保管された。 また、これら各種の焼鈍試料に対して、実施例
１と同様にして20μの防食塗膜を形成し、それら
塗装試料について、−400〜−800mV（カロメル
電極基準）にて２ｍ／秒で循環される海水中にて
10日間、電気防食下（50mVピツチで電位を変え
る）に晒した後、クロスカツトテープテストにて
それら塗装試料についての塗膜剥離状況を観察し
た。 それぞれの結果を、第３表及び第４表に併せて
示した。 第３表及び第４表の結果から明らかなように、
何れの焼鈍試料とも、サンドブラスト処理試料よ
り優れており、また酸洗試料に対しても、焼鈍酸
化皮膜の厚みも関係するが、その酸化皮膜の厚み
が10〜1500Åのものにあつては、酸洗試料よりも
優れた塗膜密着性を示すことが明らかとなつた。
成る冷間圧延材をアルカリ脱脂洗浄し、さらにア
セトン脱脂して、幅30mm、長さ100mm、厚さ１mm
の試料を得た。この試料を下記第３表及び第４表
に示される焼鈍条件下に焼鈍炉にて焼鈍処理を施
し、得られた焼鈍試料について、カソード還元法
によつてそれぞれの膜厚を求めた。なお、焼鈍後
の試料は、膜厚測定及び塗装までの室温保管中の
表面酸化（所謂変色）を避けるために、低湿度の
恒温槽（26℃）に保管された。 また、これら各種の焼鈍試料に対して、実施例
１と同様にして20μの防食塗膜を形成し、それら
塗装試料について、−400〜−800mV（カロメル
電極基準）にて２ｍ／秒で循環される海水中にて
10日間、電気防食下（50mVピツチで電位を変え
る）に晒した後、クロスカツトテープテストにて
それら塗装試料についての塗膜剥離状況を観察し
た。 それぞれの結果を、第３表及び第４表に併せて
示した。 第３表及び第４表の結果から明らかなように、
何れの焼鈍試料とも、サンドブラスト処理試料よ
り優れており、また酸洗試料に対しても、焼鈍酸
化皮膜の厚みも関係するが、その酸化皮膜の厚み
が10〜1500Åのものにあつては、酸洗試料よりも
優れた塗膜密着性を示すことが明らかとなつた。
【表】
【表】
【表】
実施例 ３
外径25.4mm、肉厚1.25mm、長さ15000mmのアル
ミニウム黄銅材料（JIS−Ｈ−3300 Ｃ−6871）か
ら成る抽伸管（試料No.１，２，４，５）及び10％
キユプロニツケル材料（JIS−Ｈ−3300 Ｃ−
7060）から成る抽伸管（試料No.３及び６）を、そ
れぞれトリクレンにて脱脂した後、還元性ガス：
DXガス（O2；1000ppm）中において、650℃×
15分間の焼鈍処理をそれぞれ行なつた。なお、試
料No.２の抽伸管については、脱脂後、粒径200μ
のアルミナにより30秒間のブラスト処理を行な
い、そして上記条件下の焼鈍処理を施した。かく
して得られた焼鈍試料の焼鈍酸化皮膜の厚さをカ
ソード還元法で測定したところ、150Åであつ
た。また、かくして得られた試料管のうち、試料
No.４及び６のものについては、サンドブラスト処
理を施して焼鈍による酸化皮膜を除去し、さらに
試料No.５のものについては塩酸による酸洗処理を
施した。 次いで、この得られた試料No.１〜６の試料管に
ついて、常乾型の市販のアルキツド樹脂系錆止め
塗料〔中国塗料(株)製LZIプライマー〕、若しくは
エポキシ樹脂系塗料〔神東塗料(株)製ネオゴーゼ
200〕を、膜厚が20μとなるように、スプレー塗
装手法により全長塗装を行ない、内面防食塗装管
をそれぞれ得た。 かくして得られた各種の内面防食塗装管を、そ
れぞれ人工海水通水装置にセツトし、その管端部
を−700mV（カロメル電極基準）にて電気防食
しつつ、３ケ月間連続通水試験を施した後、その
試験後の塗装管について、その内面の塗膜の密着
性をクロスカツトテープテスト法により評価し、
その結果を下記第５表に示した。
ミニウム黄銅材料（JIS−Ｈ−3300 Ｃ−6871）か
ら成る抽伸管（試料No.１，２，４，５）及び10％
キユプロニツケル材料（JIS−Ｈ−3300 Ｃ−
7060）から成る抽伸管（試料No.３及び６）を、そ
れぞれトリクレンにて脱脂した後、還元性ガス：
DXガス（O2；1000ppm）中において、650℃×
15分間の焼鈍処理をそれぞれ行なつた。なお、試
料No.２の抽伸管については、脱脂後、粒径200μ
のアルミナにより30秒間のブラスト処理を行な
い、そして上記条件下の焼鈍処理を施した。かく
して得られた焼鈍試料の焼鈍酸化皮膜の厚さをカ
ソード還元法で測定したところ、150Åであつ
た。また、かくして得られた試料管のうち、試料
No.４及び６のものについては、サンドブラスト処
理を施して焼鈍による酸化皮膜を除去し、さらに
試料No.５のものについては塩酸による酸洗処理を
施した。 次いで、この得られた試料No.１〜６の試料管に
ついて、常乾型の市販のアルキツド樹脂系錆止め
塗料〔中国塗料(株)製LZIプライマー〕、若しくは
エポキシ樹脂系塗料〔神東塗料(株)製ネオゴーゼ
200〕を、膜厚が20μとなるように、スプレー塗
装手法により全長塗装を行ない、内面防食塗装管
をそれぞれ得た。 かくして得られた各種の内面防食塗装管を、そ
れぞれ人工海水通水装置にセツトし、その管端部
を−700mV（カロメル電極基準）にて電気防食
しつつ、３ケ月間連続通水試験を施した後、その
試験後の塗装管について、その内面の塗膜の密着
性をクロスカツトテープテスト法により評価し、
その結果を下記第５表に示した。
【表】
【表】
かかる第５表の結果から明らかなように、本発
明に従う試料No.１〜３のものにあつては、管端部
の電気防食に対して何れも優れた塗膜密着性を示
すのに対して、サンドブラスト或いは酸洗処理し
た塗装下地を採用した試料No.４〜６のものにあつ
ては、電気防食により塗膜の密着性が損なわれ、
クロスカツトテープテストの結果、剥離し易くな
つていることが理解されるのである。
明に従う試料No.１〜３のものにあつては、管端部
の電気防食に対して何れも優れた塗膜密着性を示
すのに対して、サンドブラスト或いは酸洗処理し
た塗装下地を採用した試料No.４〜６のものにあつ
ては、電気防食により塗膜の密着性が損なわれ、
クロスカツトテープテストの結果、剥離し易くな
つていることが理解されるのである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 熱交換器に取り付けられ、管内に冷却流体が
流通せしめられる、熱交換器としての長尺の内面
防食塗装皮膜付き銅合金管にして、焼鈍により形
成した酸化皮膜を下地として、その上に所定の樹
脂塗料にて形成された防食塗装皮膜を有してなる
熱交換器用内面防食塗装皮膜付き銅合金管。 ２ 前記酸化皮膜が、6000Åを越えない厚さで形
成されている特許請求の範囲第１項に記載の銅合
金管。 ３ 前記酸化皮膜が、酸素を僅かに含む還元性ガ
ス雰囲気下若しくは不活性ガス雰囲気下における
焼鈍操作によつて形成されたものである特許請求
の範囲第１項または第２項に記載の銅合金管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8974383A JPS59214640A (ja) | 1983-05-20 | 1983-05-20 | 熱交換器用内面防食塗装皮膜付き銅合金管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8974383A JPS59214640A (ja) | 1983-05-20 | 1983-05-20 | 熱交換器用内面防食塗装皮膜付き銅合金管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59214640A JPS59214640A (ja) | 1984-12-04 |
| JPS6154584B2 true JPS6154584B2 (ja) | 1986-11-22 |
Family
ID=13979235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8974383A Granted JPS59214640A (ja) | 1983-05-20 | 1983-05-20 | 熱交換器用内面防食塗装皮膜付き銅合金管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59214640A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5510010A (en) * | 1994-03-01 | 1996-04-23 | Carrier Corporation | Copper article with protective coating |
| CN102294579B (zh) * | 2011-08-29 | 2013-01-23 | 西部钛业有限责任公司 | 一种薄壁、超长镍铜合金管材的制造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU80891A1 (fr) * | 1979-02-07 | 1980-09-24 | Liege Usines Cuivre Zinc | Tubes a usage sanitaire en cuivre phosphoruex ou alliages de cuivre phosphoreux resistant a la corrosion et procede pour leur production |
| FR2465318A1 (fr) * | 1979-09-10 | 1981-03-20 | Thomson Csf | Transistor a effet de champ a frequence de coupure elevee |
| JPS5940222B2 (ja) * | 1980-03-29 | 1984-09-28 | 株式会社神戸製鋼所 | 銅または銅合金製品の製造法 |
| JPS5950269B2 (ja) * | 1980-05-23 | 1984-12-07 | 住友軽金属工業株式会社 | 熱交換器の伝熱管内面防食用被覆組成物 |
-
1983
- 1983-05-20 JP JP8974383A patent/JPS59214640A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59214640A (ja) | 1984-12-04 |
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