JPS6155526B2

JPS6155526B2 -

Info

Publication number: JPS6155526B2
Application number: JP54079419A
Authority: JP
Inventors: Masaharu Morimura; Shukumasa Toda; Tomoyuki Kurumada
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1979-06-23
Filing date: 1979-06-23
Publication date: 1986-11-28
Also published as: US4321374A; JPS564639A; EP0022080A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はＳ−トリアジンのテトラメチルピペリ
ジン誘導体からなる高分子材料用安定剤に関す
る。特開昭49−21389号公報には少なくとも１個以
上の２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル基を含むＳ−トリアジン誘導体が開示されて
いる。これらの化合物は高分子材料とくにポリオ
レフインの光劣化に対し有効な安定剤である。し
かし、使用目的によつてはこれらのトリアジン誘
導体の揮発性及びマイグレーシヨンの傾向が強す
ぎる場合がある。上記の欠点は特にプラスチツク
スを薄層状で使用するとき例えば繊維、フイルム
あるいはラツカーとして使用するとき、また比較
的長期間の安定化が必要である場合に問題とな
る。以上の理由から、これらのトリアジン−ピペリ
ジン誘導体の分子量を増加させ、それによつて該
誘導体の揮発性および移行性を低下させるこころ
みがされてきた。例えば特開昭52−73886号公報
にはピペリジンで置換されたトリアジン基２〜数
個を例えばポリアミンの様な多価化合物を介して
結合することが提案されている。特開昭52−
71486号公報及び特開昭53−67749号公報には、二
官能性トリアジン誘導体のピペリジンで置換され
た重縮合体が安定剤として開示されている。この
タイプのポリトリアジンも又安定化すべき高分子
材料とともに物理的混合物を形成し使用される。
しかしながら、このようなポリマー化合物からな
る安定剤の製造は、常に均質なものを製造するこ
とが困難である。本発明の目的はトリアジン−ピペリジン誘導体
は２−ヒドロキシエチル基を有するため、保護す
べき重合体と親密に相容し、マイグレーシヨンや
抽出によつて重合体から除去されることのない安
定剤を提供することにある。本発明の安定剤は新規な化合物であり、式〔式中、 R₁は水素原子又はメチル基を示す。 R₂は水素原子、炭素原子２乃至18個を有する
アルカノイル基又は３−（３・５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル基を示
す。ｎは１又は２を示す。ｎが１のとき、Ｘは炭素原子１乃至18個を有するアルキル基、
ベンジル基又は式−CH₂CH₂OR₂（R₂は前述した
ものと同じ）の基を示す。そしてＹは水素原子式

【式】の基又は式

【式】の基（R₁及びR₂は前述したものと同じ）を示す。ｎが２のとき、Ｘは炭素原子２乃至６個のアルキレン基、キシ
リレン基又は式

【式】（ｍは１乃至４を示し、Ｚは前述した式（）の基を示す）の基を
示す。そしてＹは水素原子又は前述の式（）の基を示
す。〕式において、R₂が水素原子２乃至18個を有
するアルカノイル基を示すとき、例えばアセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、ヘキサノイル、オ
クタノイル、ラウロイル、パルミトイル又はステ
アロイルでありえ、とくに炭素原子２乃至４個を
有するアルカノイル基が好ましい。Ｘは炭素原子１乃至18個を有するアルキル基を
示すとき、直鎖または枝分れ鎖でもよく、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、第三ブチル、ヘキシル、オ
クチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、デ
シル、ドデシル、テトラデシル又はオクタデシル
でありえ、とくに炭素原子８乃至18個を有するア
ルキル基が好ましい。Ｘが炭素原子２乃至６個を有するアルキレン基
を示すとき、例えば、１・２−エチレン、１・２
−プロピレン、１・４−ブチル、又は１・６−ヘ
キシレンでありえ、とくに１・６−ヘキシレンが
好ましい。式で表わされる好ましい化合物は、R₁が水
素原子であるもの及びR₂が水素原子であるもの
である。さらに好ましい式の化合物は、 (1) R₁及びR₂が水素原子であり、ｎが１であ
り、Ｘが炭素原子８乃至10個を有するアルキル
基であり、Ｙが水素原子又は２・４−ビス｛２
−ヒドロキシ−Ｎ−（２・２・６・６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）エチルアミノ｝−
１・３・５−トリアジン−６−イル基である化
合物。 (2) R₁及びR₂が水素原子であり、ｎが１であ
り、Ｘが２−ヒドロキシエチル基であり、Ｙが
２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル基である化合物。 (3) R₁及びR₂が水素原子であり、ｎが２であ
り、Ｘが１・６−ヘキシレン基又は式

【式】（式中、ｍは１乃至４であり、Ｚは２・４−ビ
ス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・２・６・６−
テトラメチル−４−ピペリジル）エチルアミ
ノ｝−１・３・５−トリアジン−６−イル基で
あり、Ｙが水素原子である化合物。式において、ｎが１を表わす化合物の例は次
表のとおりである。

【表】

【表】式において、ｎが２を表わす化合物の例は次
表のとおりである。

【表】式の化合物は、次の方法で製造できる。 (1) 式において、R₁及びR₂が水素原子であ
り、Ｙが水素原子又は２・２・６・６−テトラ
メチル−４−ピペリジル基であり、ｎが１又は
２である化合物は (a) 塩化シアヌル１モル当量と、少くとも２モ
ル当量の４−（２−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジンとを、不活性溶剤中で、塩化水素の固定
剤の存在下あるいは不存在下に、室温ないし
溶剤の沸点の範囲、好ましくは50〜130℃、
で反応させることにより、式を有する化合物を製造し、 (b) これに、式

【式】のアミンを不活性溶剤中又は無溶剤の条件下
で、塩化水素の固定剤の存在下あるいは不存
在下、室温ないし200℃、好ましくは50〜150
℃、で反応させることにより、式を有する化合物が製造される。上記式中、X′は、ｎが１のとき、C_1-18ア
ルキル、ベンジル又は２−ヒドロキシエチル
を示し、ｎが２のとき、C_2-6アルキレン、キ
シリレン又は式

【式】（ｍは１ないし４）の基を示す。 X″は、ｎが１のとき、X′と同意義の基を
示し、ｎが２のとき、C_2-6アルキレン、キシ
リレン又は式

【式】（ｍは１ないし４）の基を示し、Z′は式に
おいて、R₁及びR₂が水素原子である基を示
す。 Y′は、水素原子又は２・２・６・６−テ
トラメチル−４−ピペリジル基を示す。 (2) 式においてR₁及びR₂が水素原子であり、
Ｙが式においてR₁及びR₂が水素原子である
基であり、ｎが１である化合物は、 (a) 式H₂NX′のアミン１モル当量と、少なくと
も２モル当量の塩化シアヌルとを、不活性溶
剤中、塩化水素の固定剤の存在下あるいは不
存在下に、氷冷下ないし溶剤の沸点の範囲好
ましくは10〜70℃、で反応させて、式を有する化合物を製造し、 (b) これに、４−（２−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジンを、前記(1)−(b)の方法と同様の条件で反
応させることにより、式を有する化合物が製造される。上記式中、X′はｎが１のときの前述した
基と同意義を示す。上記の方法において、反
応溶剤としては、(1)−(a)及び(2)−(a)の方法で
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセト
ン、ジオキサンなどが用いられる。また、(1)
−(b)及び(2)−(b)の方法では、水、ジオキサ
ン、ジエチレングリコール、ジエチルエーテ
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、ベンゼン、トルエン、キシレン、無水
ないし含水のメタノール、エタノール、ｔ−
ブタノールのようなアルコール類が用いら
れ、好ましくはアセトン、ベンゼン、キシレ
ン、トルエン又はアルコール類である。塩化水素の固定剤としては、トリエチルア
ミン、水酸化ナトリウム又はカリウム、炭酸
カリウム、水素化炭酸ナトリウムなどが用い
られる。 (3) 式において、Y′が２・２・６・６−テト
ラメチル−４−ピペリジル基であり、X″が２
−ヒドロキシエチル基である化合物は、(1)−(a)
の方法において４−（２−ヒドロキシエチルア
ミノ）２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ンを多量に用いて、加熱還流することにより、
一挙に製造することもできる。 (4) 式において、R₁がメチル基である化合物
は、式のY′が水素原子である場合は式の
化合物に、それ以外の場合は式又は式の化
合物に、ホルムアルデヒド及びギ酸を反応させ
ることにより製造される。 (5) 式において、R₂がアシル基である化合物
は、式又は式の化合物に所望のカルボン酸
の低級アルキルエステルを反応させることによ
り製造される。式で表わされる化合物は大部分の有機性重合
体に容易に溶解し、低濃度を使用によつても劣
化、特に光劣化に対してポリマーを安定化させ
る。通常、光の作用によつて劣化し、式で表わ
される化合物の添加によつて安定化し得る高分子
材料の例は、以下の通りである。１モノ−およびジ−オレフインのポリマー、例
えばポリエチレン（架橋されても良い。）ポリ
プロピレン、ポリイソブチレン、ポリメチルブ
ト−１−エン、ポリメチルペント−１−エン、
ポリイソプレンまたはポリブタジエン。２ (1)にあげたポリマーの混合物、例えばポリプ
ロピレンとポリエチレンまたはポリイソブチレ
ンとの混合物。３モノ−およびジ−オレフインのコポリマー、
例えばエチレン／プロピレンコポリマー、プ
ロピレン／プト−１−エンコポリマー、プロ
ピレン／イソブチレンコポリマーおよびエチ
レン／ブト−１−エンコポリマーさらにまた
エチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエンまたはエチリデンノルボル
ネン等のジエンとのターポリマー。４ポリスチレン。５スチレンまたはα−メチルスチレンとジエン
またはアクリル誘導体とのコポリマー、例えば
スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニ
トリルまたはスチレン／アクリロニトリル／メ
チルアクリレート；スチレンコポリマーおよび
他のポリマーから得られる耐衝撃性樹脂混合
物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー
またはエチレン／プロピレン／ジエンターポ
リマー；さらにまたスチレンのブロツクコポリ
マー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレ
ン、スチレン／イソブレン／スチレンまたはス
チレン／エチレン−ブチレン／スチレン。６スチレンのグラフトコポリマー、例えばスチ
レンの結合したポリブタジエン、スチレンおよ
びアクリロニトリルの結合したポリブタジエン
およびこれらと５にあげたコポリマーとの
ABSポリマーとして知られる混合樹脂。７ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポ
リクロロプレン、塩化ゴムおよびハロゲン含有
コポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリ
デン／酢酸ビニルのコポリマー。８ α・β−不飽和酸およびその誘導体から誘導
されるポリマー、例えばポリアクリレートおよ
びポリメタクリレート、ポリアクリルアミドお
よびポリアクリロニトリル。９不飽和アルコールおよびアミンまたはそれ等
のアシル誘導体またはアセタールから誘導され
るポリマー、例えばポリビニルアルコール；ポ
リ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ
ピニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、
ポリビニルプチラート、ポリアリルフタレー
ト、ポリアリルメラミンおよびそれらと他のビ
ニル化合物とのコポリマー、例えばエチレン／
酢酸ビニルコポリマー。 10 エポキシドのホモポリマーおよびコポリマ
ー、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピ
レンオキシドまたはそれらとビス−グリシジル
エーテルとのコポリマー。 11 ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン
さらにまたエチレンオキシドをコモノマーとし
て含むポリオキシメチレン。 12 ポリフエニレンオキシド。 13 ポリウレタンおよびポリウレア。 14 ポリカーボネート。 15 ポリスルホン。 16 ジアミンおよびジカルボン酸および／または
アミノカルボン酸または相当するラクタムから
誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例
えばポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリア
ミド６／10、ポリアミド11およびポリアミド
12。 17 ジカルボン酸およびジアルコールおよび／ま
たはヒドロキシカルボン酸または相当するラク
トンから誘導されるポリエステル、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、およびポリ−１・４−ジメチロ−ル
シクロヘキサンテレフタレートおよび末端水酸
基を有するポリエーテルとジカルボン酸から誘
導されるブロツクポリエーテルエステル。 18 一方でアルデヒド、他方でフエノール、尿素
およびメラミンから誘導される架橋ポリマー、
例えばフエノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂。 19 アルキツド樹脂、例えばグリセロール／フタ
ル酸樹脂およびそのメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂との混合物。 20 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコ
ールとのビニル化合物を架橋剤とするコポリエ
ステルから誘導される、不飽和ポリエステル樹
脂およびさらにそのハロゲン原子を含む難燃性
の変性樹脂。 21 ポリエポキシ、例えばビス−グリシジルエー
テルまたは脂環式ジエポキシから誘導される架
橋エポキシ樹脂。本発明の安定剤は、重合体量に対し0.01ないし
５重量％の量を重合体中に添加する。好ましくは
0.02ないし１重量％の量を使用する。本安定剤
は、高分子材料の成形前に添加する。その添加
は、粉体物質のドライブレンドによりあるいは溶
液状または溶融状ポリマーとの混合により行な
う。安定剤は、プレポリマーまたはその溶液中へ
混合することもできる。その様なプレポリマー
は、特に表面塗料用樹脂、塗料用組成物または成
形中あるいは成形後に初めて架橋して高分子状に
変換する圧縮成形用組成物として使用される。本発明安定剤の添加と同時に、プラスチツク加
工に通常使用される他の添加剤を混合することも
可能である。その様な添加剤としては、例えば顔
料、充填剤、可塑剤、洗剤、ガラス繊維、螢光増
白剤、他の安定剤、難燃剤または帯電防止剤があ
げられる。他の公知の安定剤を併用する場合、相乗効果が
得られる場合があり、その様な補助安定剤効果
は、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフエノン
またはニツケル化合物をベースとする光安定剤に
よつて得られる。この様にして安定化されたプラスチツクは、非
常に広範な形態で、例えばフイルム、繊維、テー
プ、圧縮成形材料、塗料組成物またはペイントと
して使用できる。以下に実施例により本発明組成物の説明を行な
うが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。実施例１２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）
エチルアミノ｝−６−ｎ−オクチルアミノ−
１・３・５−トリアジン４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２・２・
６・６−テトラメチルピペリジン66ｇをジオキサ
ン600mlに溶かした溶液を30〜40℃に保ち、この
溶液に塩化シアヌル27.8ｇをジオキサン200mlに
溶かした溶液を滴下した。滴下後35〜40℃で１時
間反応させた後、さらに２時間還流下に反応させ
た。析出した結晶を取して氷−アンモニア水中
に投入し、クロロホルムで抽出した。抽出液を硫
酸マグネシウムで乾燥したのち、クロロホルムを
留去して白色結晶をえ、これを熱酢酸エチルで洗
つたのち、乾燥してmp.206〜207℃の2.4−ビス
｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・２・６・６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）エチルアミノ｝−６−
クロロ−１・３・５−トリアジンを得た。次に、この化合物7.7ｇとｎ−オクチルアミン
3.0ｇをジオキサン200mlに溶解し、４時間加熱還
流して反応させた。反応終了後、ジオキサンを留
去して得た残査を５％水酸化ナトリウム水溶液に
投入し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を硫酸ナ
トリウムで乾燥し、酢酸エチルを留去して得た白
色結晶をｎ−ヘキサンから再結晶してmp.117〜
119℃の目的を得た。実施例２２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）
エチルアミノ｝−３−ｎ−デシルアミノ−１・
３・５−トリアジン２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
チルアミノ｝−６−クロロ−１・３・５−トリア
ジン3.0ｇとｎ−デシルアミン1.5ｇとをジオキサ
ン70mlに溶解し、炭酸カリウム1.0ｇを添加した
のち、かきまぜながら５時間加熱還流して反応さ
せた。反応終了後ジオキサンを留去して得た残査
をリグロインから再結晶してmp.160〜107℃の白
色結晶として目的物を得た。実施例３２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）
エチルアミノ｝−６−ｎ−ドデシルアミノ−
１・３・５−トリアジン２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
チルアミノ｝−６−クロロ−１・３・５−トリア
ジン5.2ｇとドデシルアミン2.8ｇとを実施例１と
同様に反応させて油状物を得た。これをアルミナ
カラムクロマトグラフイー（溶離剤＝酢酸エチ
ル：メタノール＝10：１）に付し、得られた結晶
をｎ−ヘキサンで再結晶してmp.107〜109℃の白
色結晶として目的物を得た。実施例４２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）
エチルアミノ｝−６−ｎ−オクタデシルアミノ
−１・３・５−トリアジン実施例３の方法に準じて、mp104〜107℃の白
色結晶として目的物を得た。実施例５２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）
エチルアミノ｝−６−ベンジルアミノ−１・
３・５−トリアジン２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
チルアミノ｝−６−クロロ−１・３・５−トリア
ジン5.0ｇとベンジルアミン25.0ｇとを150〜160
℃で８時間30分加熱して反応させた。反応混合物
をアンモニア水に投入し、クロロホルムで抽出
し、無水炭酸カリウムで乾燥後、クロロホルムを
留去して残査を得た。これをシリカゲルクロマト
グラフイー（溶離剤＝酢酸エチル：トリエチルア
ミン：エタノール＝10：12：３）に付し、得られ
た結晶をシクロヘキサンから再結晶してmp.88℃
の白色結晶として目的物を得た。実施例６Ｎ・N′−ビス〔２・４−ビス｛２−ヒドロキ
シ−Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチル−４
−ピペリジル）エチルアミノ｝−１・３・５−
トリアジン−６−イル〕−ヘキサメチレンジア
ミン２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
チルアミノ｝−６−クロロ−１・３・５−トリア
ジン2.7ｇとヘキサメチレンジアミン0.3ｇとをメ
タノール100mlに溶解し、炭酸カリウム2.0ｇを添
加して８時間加熱還流して反応させた。反応混合
物からメタノールを留去して得られた結晶をｎ−
ヘキサンから再結晶してmp.165〜168℃の白色結
晶として目的物を得た。実施例７Ｎ・N′−ビス〔２・４−ビス｛２−ヒドロキ
シ−Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチル−４
−ピペリジル）エチルアミノ｝−１・３・５−
トリアジン−６−イル〕−ｐ−キシリレンジア
ミン２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
チルアミノ｝−６−クロロ−１・３・５−トリア
ジン15.4ｇとｐ−キシリレンジアミン1.4ｇとを
キシレン50mlに溶解し、５時間加熱還流して反応
させた。反応混合物を水中に投入し、炭酸カリウ
ムで飽和した後、ベンゼン300ml、クロロホルム
500mlの混合溶媒で抽出した。抽出液を無水炭酸
カリウムで乾燥した後、ベンゼン、クロロホルム
を留去し残査を得た。この残査をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイー（溶離剤＝酢酸エチル：ト
リエチルアミン：エタノール＝３：１：１）に付
し、得られた結晶をシクロヘキサンから再結晶し
てmp.151〜156℃の目的物を得た。実施例８Ｎ・N′−ビス（２・２・６・６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−Ｎ・N′−ビス〔２・４
−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・２・６・
６−テトラメチル−４−ピペリジル）エチルア
ミノ）−１・３・５−トリアジン−６−イル）−
ヘキサメチレンジアミン２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
チルアミノ｝−６−クロロ−１・３・５−トリア
ジン10.9ｇとＮ・N′−ビス（２・２・６・６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン
ジアミン4.0ｇとをキシレン60mlに溶解し、16時
間30分加熱還流して反応させた。反応混合物にｎ
−ヘキサンを加え、析出する結晶を取した。こ
の結晶をアンモニア水に投入し、クロロホルムで
抽出し、無水炭酸カリウムで乾燥した後、クロロ
ホルムを留去して残査を得た。この残査をアルミ
ナカラムクロマトグラフイー（溶離剤：酢酸エチ
ル：トリエチルアミン：クロロホルム：エタノー
ル＝10：10：５：５）に付し、得られた結晶をシ
クロヘキサン、さらに酢酸エチルから２回再結晶
してmp.180〜186℃の白色結晶として目的物を得
た。実施例９Ｎ・N′・N″−トリス〔２・４−ビス｛２−ヒ
ドロキシ−Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）エチルアミノ｝−１・
３・５−トリアジン−６−イル〕ジエチレント
リアミン２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
チルアミノ｝−６−クロロ−１・３・５−トリア
ジン16.8ｇとジエチレントリアミン1.0ｇとをキ
シレン300mlに溶解し12時間加熱還流して反応さ
せた。反応混合物からキシレンを留去した後、実
施例５と同様に処理し得られた残査をシリカゲル
カラムクロマトグラフイー（溶離剤＝酢酸エチ
ル：トリエチルアミン：エタノール＝３：３：
５）に付し、得られた結晶を酢酸エチルから再結
晶してmp.190〜193℃の白色結晶として目的物を
得た。実施例 10 Ｎ・N′・N″・Ｎ−テトラキス〔２・４−ビ
ス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・２・６・６−
テトラメチル−４−ピペリジン）エチルアミ
ノ｝−１・３・５−トリアジン−６−イル〕−ト
リエチレンテトラミン２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピベリジル）エ
チルアミノ｝−６−クロロ−１・３・５−トリア
ジン8.0ｇとトリエチレンテトラミン0.5ｇとをジ
オキサン100mlに溶解し、水酸化ナトリウム0.7ｇ
を水10mlに溶解した水溶液を加え、６時間加熱還
流して反応させた。反応混合物からジオキサンを
留去し、残査をベンゼンで抽出し、これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイー（溶離剤＝酢酸エ
チル：ベンゼン：エタノール：トリエチルアミン
＝20：４：２：１）に付し、mp.158℃の白色結
晶として目的物を得た。実施例 11 Ｎ・N′・N″・Ｎ・Ｎ〓・Ｎ〓−ヘキサ
〔２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）
エチルアミノ｝−１・３・５−トリアジン−６
−イル〕−ペンタエチレンヘキサミン２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
チルアミノ｝−６−クロロ−１・３・５−トリア
ジン3.7ｇとベンタエチレンヘキサミン0.2ｇとを
ジオキサン70mlに溶解し、炭酸カリウム4.0ｇを
添加して10時間加熱還流して反応させた。反応混
合物からジオキサンを留去して得られた残査を５
％水酸化ナトリウム水溶液に投入し、酢酸エチル
で抽出し、無水炭酸カリウムで乾燥した。酢酸エ
チルを留去して得た結晶を酢酸エチル：ベンゼン
＝１：１の混合溶媒から再結晶してmp.185〜195
℃の白色結晶として目的物を得た。実施例 12 Ｎ・Ｎ−ビス〔２・４−ビス｛２−ヒドロキシ
−Ｎ（２・２・６・６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）エチルアミノ｝−１・３・５−トリ
アジン−６−イル〕−ｎ−ドデシルアミン塩化シアヌル38.0ｇをアセトン350mlに溶解し
た溶液に、ドデシルアミン18.5ｇをアセトン40ml
に懸濁した溶液を10℃で滴下した。滴下後、同温
度で４時間かくはんして反応させた。反応混合物
を水２中に投入し、酢酸エチルで抽出した。無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを留去し
て得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イー（溶離剤＝ベンゼン：ｎ−ヘキサン＝４：
１）に付して精製するとmp.50〜53℃の白色結晶
としてＮ・Ｎ−ビス（２・４−ジクロロ−１・
３・５−トリアジン−６−イル）−ｎ−ドデシル
アミンを得た。この化合物4.8ｇと４−（２−ヒドロキシエチル
アミノ）−２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジン10.0ｇとをジオキサン200mlに溶解し、水酸
化ナトリウム2.0ｇを水20mlに溶解した水溶液を
加えて15時間加熱還流して反応させた。反応混合
物からジオキサンを留去し、残査を酢酸エチルで
抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、酢酸エチルを留去して得た結晶をアルミナ
カラムクロマトグラフイー（溶離剤＝酢酸エチ
ル：メタノール＝10：１）に付して精製すると
mp.106〜110℃の白色結晶として目的物を得た。実施例 13 ２・４・６−トリス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−
（２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）エチルアミノ｝−１・３・５−トリアジ
ン塩化シアヌル3.0ｇと４−（２−ヒドロキシエチ
ルアミノ）−２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジン12.0ｇとをジオキサンに溶解し、炭酸カリ
ウム10.0ｇとを加えて１時間室温でかくはんした
後、さらに８時間加熱還流して反応させた。反応
混合物よりジオキサンを留去した後、得られた白
色結晶をベンゼン：ｎ−ヘキサン＝２：１の混合
溶媒から再結晶するとmp.176〜178℃の白色結晶
として目的物を得た。実施例 14 ２・４・６−トリス｛Ｎ−（２・２・６・６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ラウロ
イルオキシエチルアミノ｝−１・３・５−トリ
アジン実施例13で得られた化合物2.0ｇとラウリン酸
メチル3.0ｇとをキシレン300mlに溶解し、リチウ
ムアミド0.5ｇを加えて８時間加熱還流して反応
させた。この間生成するメタノールをキシレンと
共に少量づつ留去する一方で、留去するメタノー
ル及びキシレンの量に相当するキシレンを加えて
反応内容物を一定量に保持した。反応混合物を水
洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、キシレンを留去
して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（溶離剤＝酢酸エチル：ベンゼン：エ
タノール：トリエチルアミン＝20：４：２：１）
に付して精製すると無色粘稠な油状物として目的
物を得た。本化合物はシリカゲルを用いた薄層ク
ロマトグラフイー（展開溶剤＝酢酸エチル：ベン
ゼン：エタノール：トリエチルアミン＝20：４：
２：１）でＲ_f値が0.42を示した。実施例 15 ２・４・６−トリス｛Ｎ−（２・２・６・６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ステア
ロイルオキシエチルアミノ｝−１・３・５−ト
リアジン実施例14の方法に準じて、無色ロウ状固体とし
て目的物を得た。本化合物はシリカゲルを用いた
薄層クロマトグラフイ（展開溶剤＝酢酸エチル：
ベンゼン：エタノール：トリエチルアミン＝20：
４：２：１）でＲ_f値が0.41を示した。実施例 16 ２・４・６−トリス〔Ｎ−（２・２・６・６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−２−｛３−
（３・５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシ｝エチルアミノ〕−
１・３・５−トリアジン実施例14の方法に準じて、粘稠な油状物を得、
これをシリカゲルカラムクロマトグラフイー（溶
離剤＝酢酸エチル：トリエチルアミン＝５：１）
に付して精製するとmp.97〜100℃の淡黄色結晶
として目的物を得た。実施例 17 未安定化ポリプロピレン粉末（MFI〜18）100
部、酸化防止剤としてステアリル３−（３・５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート0.2部及び本発明の安定剤0.25部をプラ
ベンダープラストグラフ中で200℃で10分間混練
して均質にした。得られた塊を実験用プレス機で
２〜３mm厚のシートに圧縮した。このシートの一
部を油圧プレス機により260℃で６分間加圧し、
次いで直ちに冷水中に投入して0.5mm厚のフイル
ムを得た。同様の方法によつて、0.5mm厚のフイ
ルムから0.1mm厚のフイルムを成形した。このフ
イルムを50×120mmの試験片に切断した。この試験片をサンシヤイン・ウエザー・メータ
ー中黒板温度63±３℃で光に曝した。照射された
試料を周期的に引張試験を行い、伸びが初期の50
％になるまでの時間を求めた。試験結果は試料の
伸びが50％に達するまでの時間と本発明の安定剤
を無添加の対照試料の破断時の伸びが50％に達す
るまでの時間との比率で表１に示す。なお化合物
番号は前述の化合物例に示した化合物を表す。表
２及び表３においても同じ。

【表】実施例 18 ポリスチレンペレツト（商品名：スタロイロ
ン666、旭ダウ(株)製品）100部に本発明の安定剤
0.25部を加え、ブラベンダープラストグラフ
中、200℃で５分間混練して均質にした。得られ
た塊を直ちにプレス機で２〜３mm厚のプレートに
圧縮した。このプレートを180℃で２分間圧縮成
形して1.5mm厚のプレートにした。得られたプレ
ートをASTM G26のBH型キセノン・ウエーザー
オーメター（アトラス社製の65WR型）中、黒板
温度63±３℃で1500時間照射した。照射したプレ
ートの黄色度をASTM D1925の方法により測定
した。結果を表２に示す。

【表】実施例 19 熱可塑型ポリウレタン（商品名：パラプレンペ
レツト22S、日本ポリウレタン工業(株)製品）100
部及び本発明の安定剤0.25部をジメチルホルムア
ミド300部に均一に溶解した。得られた溶液をガ
ラス板上に約0.4mm厚の層に流した。これを60℃
で20分間、次いで120℃で15分間乾燥すると、約
0.1mm厚のフイルムが得られた。得られたフイル
ムをサンシヤイン・カーボンアーク灯ウエザーメ
ーター中、黒板温度63±３℃で水スプレーなしで
300時間照射した。照射したフイルムの黄変度を
ASTM D1925の方法により測定した。結果を表
３に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１式〔式中、 R₁は水素原子又はメチル基を示す。 R₂は水素原子、炭素原子２乃至18個を有する
アルカノイル基又は３−（３・５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル基を示
す。ｎは１又は２を示す。ｎが１のとき、Ｘは炭素原子１乃至18個を有するアルキル基、
ベンジル基又は式、−CH₂CH₂OR₂（R₂は前述し
たものと同じ）の基を示す。そしてＹは水素原子、式【式】の基又は式【式】の基（R₁及びR₂は前述したものと同じ）を示す。ｎが２のとき、Ｘは炭素原子２乃至６個のアルキレン基、キシ
リレン基又は式【式】（ｍは１乃至４を示し、ｚは前述の式の基を示
す）の基を示す。そしてＹは水素原子又は前述の式（）の基を示
す。〕で示されるＳ−トリアジン誘導体からなる
高分子材料用安定剤。２ R₁が水素原子である式（）の化合物から
なる特許請求の範囲第１項記載の安定剤。３ R₂が水素原子である式（）の化合物から
なる特許請求の範囲第１項記載の安定剤。４ R₁及びR₂が水素原子であり、ｎが１であ
り、Ｘが炭素原子８乃至18個を有するアルキル基
であり、Ｙが水素原子又は２・４−ビス｛２−ヒ
ドロキシ−Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチル
−４−ピペリジル）エチルアミノ｝−１・３・５
−トリアジン−６−イル基である式（）の化合
物からなる特許請求の範囲第１項記載の安定剤。５ R₁及びR₂が水素原子であり、ｎが１であ
り、Ｘが２−ヒドロキシエチル基であり、Ｙが
２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル
基である式（）の化合物からなる特許請求の範
囲第１項記載の安定剤。６ R₁及びR₂が水素原子であり、ｎが２であ
り、Ｘが１・６−ヘキシレン基又は式
【式】（ｍは１乃至４を示し、Ｚは２・４−ビス｛２−ヒドロキシ−Ｎ−
（２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）エチルアミノ｝−１・３・５−トリアジン−
６−イル基であり、Ｙが水素原子である式（）
の化合物からなる特許請求の範囲第１項記載の安
定剤。７高分子材料がポリオレフイン、ポリスチレン
又はポリウレタンである特許請求の範囲第１項記
載の安定剤。